DE2403490A1 - Funktionelle fliessbare materialien - Google Patents
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Description
PATENTANWÄLTE
Dipwng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
DlpL-lng. G, DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD - Dr. D. GUDEL
281134 β FRANKFURT AM MAIN
TELEFON Weil)
287014 GR. ESCHENHEIMER STRASSE 38
SK/SK Case '94
Labofina S.A.
33, rue de la Loi
1040 Brüssel / Belgien
Funktionelle fließbare Materialien
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf funktionelle, fließuare
Materialien mit verbesserten Viskosität'seigenschaften.
Funktionelle fließbare Materialien sind vielseitig verwendbar und
insbesondere als Schmiermittel zwischen sich bewegenden m'echanischen
Teilen sowie als Kraftübertragungsflüssigkeiten, .wie z.B.
hydraulische Flüssigkeiten, geeignet. Bei industriellen Verwendungszwecken
dieser funktioneilen fließbaren Materialien ist die Viskosität von großer Bedeutung, da diese Produkte gewöhnlich
bei einem weiten Temperaturbereich verwendet werden. Für ein befriedigendes Verhalten wiro empfohlen, daß diese funktioneilen
.fließbaren i'-'iaterialien bei niedriger Temperatur eine ausreichende
Lubrizität, einen befriedigenden Gießpunkt und ein geeignetes
Vernältnis von Viskosität und Temperatur haben.
.409846/1042
Als funktionelle Flüssigkeiten sind'viele Verbindungen und verschiedene
Präparate vorgeschlagen worden. Tricresylphosphate wurden allein verwendet, jedoch ist ihr Viskositätsindex schlecht.
Der Uiskositätsindex eines flieöbaren Materials ist ein Anzeichen für die Uiskositäsveränderung desselben als Funktion der Temperatur,
und die wertvollsten Produkte haben einen positiven Index. -Der negative, Index· für Tricreylphosphate zeigt, daß diese Produkte
nicht über den gesamten, normalerweise auftretenden Temperaturbereich verwendbar sind.
Auch chlorierte Biphenyle sind als funktionelle Flüssigkeiten vorgeschlagen worden. Der Gießpunkt dieser Verbindungen ist jedoch
zu hoch und der Uiskositätsindex negativ» Mischungen aus 5-90 Gew.-/o Tricreylphosphaten und 95-10 Gew.-^! chlorierten Biphenylen
haben viele wertvolle Eigenschaften, von denen jedoch die Viskositätseigenschaften schlecht sind.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung funktioneller
fließbarer Materialien mit ausreichender Viskosität bei den normalerweise während cer Verwendung auftretenden Temperaturbereich.
Ein weiteres Ziel ist die Schaffung funktioneller fließbarer Materialien
mit guter Schmierkraft und niedriger Brennbarkeit. Weiterhin sollen erfindungsgemäß funktionelle fließbare Materialien
geschaffen warden, die mit anderen, normalerweise in hydraulischen Flüssigkeiten und Schmierölen verwendeten Produkten verträglich
sind.
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Die fuhktionellen fließbaren Materialien umfassen erfindungsgemäß
als wesentliche Bestandteile ölige flüssige Materialien von mineralischem,
pflanzlichem oder synthetischem Ursprung undÄthylphenylester
der Orthophosphorsäure mit der allgemeinen Formel
■XJ -°
in welcher R für einen Alkylrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen, einen
Phenylrest, einen Methylphenylrest oder einen Naphthylrest steht und χ einen Wert von 1, 2 oder 3 hat. Diese Präparate enthalten
normalerweise etuja 5-95 % der Ester und 95-5 % des öligen flüssigen
Materials. Die öligen Materialien können alle normalerweise zum Schmieren, elektrischen Isolieren, der Kraftübertragung usw.
verwendeten Produkte sind«. Sie umfassen Mineralöle, Pflanzenöle, synthetische üle des Estertyps und polychlorierte Diphenyle.
Die Phosphatester, die der zweite wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen funktionellen fließbare'n Materialien sind, haben
die Formel:
- P - (OIt)3_x
'x O
Diese Ester sind insbesondere die Tri-(äthylphenyl)-phosphate,
Di-(äthylphenyl)-phenylphosphate, Diphenyläthylphenylphosphate und
Mischungen derselben. Zur Herstellung dieser Ester können o-, m- oder p-Äthyl.phenol oder eine Mischung der Isomeren verwendet
werden. Es wurde jedoch gefunden, daß die aus m-Äthylphenol hergestellten
Phosphatester einen besonders hohen Viskositätsindex
- -* ■ 4 0 9 8 4 6/1042'
haben. Außerdem sind einige aus o- oder p-Äthylphenolen hergestellte
Phosphatester toxisch (vgl. Brit.D.Industr.Med., (i960), 179
190). Aus diesen Gründen wird m-Äthylphenol zur Herstellung der in
den erfindungsgemäßen fließbaren Materialien veru/endeten Phosphatestar
bevorzugt.
Den erfindungsgemäßen funktionellen Flüssigkeiten können andere wertvolle Eigenschaften durch die wahlweise Zugabe bestimmter
Zusätze verliehen werden. Typische Zusätze sind z.B. Schauminhibitoren, Rostinhibitoren und Antioxidationsmittel. Diese Zusätze
werden gewöhnlich in Mengen von 0-3 Gew*-/&, bezogen auf das Gesamtgewicht
aus Phosphatestern und öligem Material, verwendet. Neben diesen Zusätzen können den Flüssigkeiten bekannte Mittel
zur Verbesserung des Viskositätsindex, wie Polyacrylate, zugefügt werden. Als Antioxidationsmittel wird die l/erwendung von Arylaninen
und Alkylphenolen, insbesondere höhere Alkylphenole, wie Di-tert.-butylphenol oder Di-tert.-butylcresol, bevorzugt. Diese
Materialien werden gewöhnlich in Mengen etwa von 0,05-1 Gew.-^
des Gesamtgewichtes aus Phosphatester und öligem Material verwendet. Als Rostinhibitoren können polyhycraxylierte Alkohole, höhere
Alkylmalon- oder Bernsteinsäuren und Erdalkalimetallsulfanate,
gewöhnlich in einer Menge bis zu etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,ΟΙΟ,5
% verwendet werden. aC -Chlornaphthalin ist ein besonders
aktiver Schauminhibitor und verringert die Neigung zum Schäumen über einen großen Temperaturbereich g-anz wesentlich. Dieses Antischaummaterial
kann in einer Menge von etwa 0,5-2 Gem.-/α verwendet
werden.
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mm J ~m
Zur Darstellung typischer Viskositäseigenschaften der erfindungsgemäßen
Äthylphenylphoephate zeigt die folgende Tabelle 1 einen
Vergleich mit den entsprechenden Daten üblicher bekannter Produkte.
- | Tri-(o-äthylphenyl)- pTiosphat |
Viskosität | es bei 990C. |
Viskos. | Gießpunkt |
Tri-(m-äthylphenyl)- phosphat |
bei 38JC. | 4,72 | index · | °C. | |
Tri-(p-äthylphenyl)- phosphat |
32,58 | 3,59 | +49 ' | -34 | |
Di-(rn-äthylphenyl)- phenylphosphat |
16,69 | 3,88 | + 108 | -54 | |
Di phenyl-rn-äthyl- phenylphosphat |
19,56 | 3,33 | + 100 | -42 | |
Tricresylphosphat | 15,-45 | 3,08 | + 97 | -50 | |
chloriertes Biphenyl (42 % Chlor) |
14,22 | 3,96 | + 75 | -46 | |
chloriertes Biphenyl | 28,25 | 7,47 | -44 | -30,6 | |
17,36 | 9,67 | -250 | -18 | ||
37,93 | -1650 | + 10 ' | |||
Es ist überraschend, daß die Äthylphenylgruppen enthaltenden Phosphatester
besonders hohe Viskositätseigenschaften haben. Die üblicherweise in fließbaren Präparaten ueru/endeten Verbindungen, u/ie
Tricresylphosphate, chlorierte Biphenyle und uerschiedene Öle, sind bezüglich Viskositätsindex und Gießpunkt relativ schlecht.
Für die meisten industriellen Zwecke sollte das fließbare Material
einen Viskositätsindex zwischen etiua +25 bis +150 haben. Wie aus
der obigen Tabelle 1 ersichtlich, sie die äthylphenylgruppenh'altigen
Phosphatester in dieser Hinsicht den üblichen bekannten Verbindungen überlegen. Von besonderer 3edeutung "ist es, daß die
erfindungsgemäßen verbesserten Viskositats-Temperatür-Eigenschaf-
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ten nicht auf Kosten anderer wertvoller Eigenschaften erzielt
werden. So ist z.B. der Gießpunkt der äthylphenylgruppenhaltigen
Phosphatester besonders niedrig, weshalb diese Produkte bei sehr niedrigen Temperaturen verwendet werden können. Weiterhin sind
die "anderen Eigenschaften dieser Phosphatester im Vergleich zu
den entsprechenden Eigenschaften anderer Phosphate günstig.
Einige dieser Eigenschaften sind in Tabelle 2 für Tri-(m-äthyl~
phenyl)-phosphatester im Vergleich mit Tricresylphosphatestern aufgeführt.
Tri-(m-äthylphenyl) Tricresylphosphat
phosp h at
Flammpunkt; C. 2i>6 254
Verbrennungspunkt; C. 355 364
Alterung (7 Tage bei 15O0C.)
Säurezahl bei pH 4 0,2 0,17
Säurezahl bei pH 7 . 0,5 0,38
Säurezahl bei pH 11 .1,0 0,64
Gewichtsverlust; % 1 1
Abnutzungstest (Timken-Test mit 4 Kugeln); mm
Belastung von 40 kg während 60 min 0,58 0,60
Belastung van 80 kg während 60 min 0,86 0,77
Beim Abnutzungstest wurden drei Stahlkugeln unter einer gegebenen
Belastung gegen eine rotierende Kugel gedruckt, und die Abnutzung wurde nach 60 Minuten gemessen.
Die erfindungsgemäßen funktioneilen fließbaren Haterialien haben
Viskositätseigenschaf ten und Giepunkte, die sie als wärmebeständige hydraulische Flüssigkeiten besonders geeignet machen. Weiterhin
haben Präparate, hergestellt aus äthylphenylgruppenhaltigen Phosphatestern und Mineralölen eine Viskosität, die sich
mit abnehmender Temperatur nur wenig verändert.
~~~ 409846/1042
Die in Tabelle 3 genannten Daten beziehen sich auf Produkte mit;
A = Mineralöl . . ·
B = Tri-(m-phenyläthyl)-phosphat
C = Diphenyl-(m-äthylphenyl)-phosphat
C = Diphenyl-(m-äthylphenyl)-phosphat
50° | C. | Tabelle 3 | es bei | -20 | 0C. | -40° | C. | |
Zusammensetzung Geuj.-/o |
16, | 42 | Viskosität in | 307 | ,8 | 2197 | ||
100 % A | 16, | 51 | ■o°c. | 65 | ,8 | 142, | 5 | |
75 % A + 25 % B | 16, | 48 | ' 87,8 | 71 | ,2 | 148, | 6 | |
75 % A + 25 C | 32,8 | |||||||
33,4 | ||||||||
Wird ein öliges Material selbst mit nur 5 Geuj.-$ der erfindungsgemäßen
Phosphatester gemischt, dann werden bestimmte Eigenschaften
merklich verbessert, wie aus Tabelle 4 hervorgeht. Das ölige Material ist ein chloriertes Biphenyl mit 42 % kombiniertem
Chlor. Der Kürze halber steht in der folgenden Tabelle 4 CDP für chloriertes Biphenyl und Tri-(m-EP)-phosphat bedeutet Tri-(mäthylphenyl)-phosphat.
Gew. -Teile Verbindungen Gießpunkt; °C.
100 CBP ■ -18
95 CBP
5 Tri-(m-EP)-phosphat "^
5 Tri-(m-EP)-phosphat "^
85 CBP .
15 Tri-(m-EP)-phosphat κΰ
50 C3P
50 Tri-(m-EP)~phosphat ~4U
Aus den Daten von Tabelle 3 und 4 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen
Präparate verbesserte Eigenschaften bei niedriger
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Temperatur haben und als Schmiermittel und Transformatoröle besonders
geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen funktionellen fließbaren Materialien sind
auch ausgezeichnete Grundlagen zur Herstellung schmierender Fette durch Mischen mit bekannten Dickungsmitteln, insbesondere mit
Seifen, Ton usw.
Obgleich die äthylphenylgruppenfriltigen Phosphatester bei alleiniger
Verwendung wertvolle fließbare funktioneile Materialien sind, können einige Eigenschaften, u/ie festgestellt wurde, durch
Zugabe öliger Flüssigkeiten noch verbessert werden. Die relativen Verhältnisse der Phosphatester und des öligen flüssigen Materials
in den funktioneilen Flüssigkeiten aus solchen Mischungen können
in weiten Grenzen variieren, die von der besonderen beabsichtigten l/erujendung abhängen. So werden z.B. wertvolle, feuerfeste
hydraulische Flüssigkeiten durch Mischung von 70-95 Gew.-^
Tri-(m-äthylphenyl)-phosphat und 30-5 Ge\u.-% chloriertem Biphenyl
(42 % kombinertes Chlor) und anschließende Zugabe von 0,5
Gew.-$ (bezogen auf das Gewicht der Mischung) Di-tert.-butyl-pcresol
und 0,1 Gew.-% Calciumpetroleumsulfonat zu dieser Mischung
hergestellt werden.
Das ölige Material kann die Hauptkomponente der funktionellen
Flüssigkeiten sein, wobei der Phosphatester als Zusatz verwendet
wird. So können Schneideöle aus 95 Gew.-% einer Mischung aus
Mineralöl und sulfuriertem Hartöl und 5 Gew.-% Tri-(m-äthylphenyl)-phosphat
hergestellt werden. Andere wertvolle Schneideöle erhält "ian durch Mischen von 95 Gew.-^a einer Mischung aus
Mineralöl und sulfuriertem Hartöl und 5 Gew.-% eines der fol-
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genden Phosphatester: m-Äthylphenyldi-iäthylhexyl^-phosphat,
m-Äthylphenyldinaphthylphosphat, m-Äthylphenyl-di-(methylphenyl)-phosphat.
Bei Verwendung von äthylenphenylhaltigen Phosphatestern in Kombination
mit öligen Materialien als funktianelle fließbare Verbindungen
umfassen letztere 5-95 Gew.-% oder mehr der äthylptienylhaltigen
Phosphatester und 95-5 Geuj.-^b des öligen Materials,
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Claims (7)
1.- Funktionelle fließbare Materialien, bestehend aus oder enthaltend
einen Äthylphenylester der Orthophosphorsäure mit der allgemeinen Formel:
-P-
Il
χ ■' O
in welcher R für einen Alkylrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen,
einen Phenylrest, Methylphenylrest oder Naphthylrest steht und
χ einen Wert von 1, 2 oder 3 hat.
2.- Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Äthylphenylester der Orthophosphorsäure der m-Äthylphenyl- ester
ist.
3,- Materialien nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß sie noch ein öliges flüssiges Material enthalten.
4.- Materialien nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie
95-5 Gew.-/o eines öligen flüssigen Materials und 5-95 iew.-/o
des Äthylphenylesters der Orthophosphorsäure enthalten.
5.- Materialien nach Anspruch 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 70-95 Gew.-/o Tri-(m-äthylphenyl)-phosphat und 30-5 Gew,-/o
chloriertes Biphenyl enthalten.
6.'- Die Verwendung der funktionelien fließbaren Materialien
gemäß Anspruch 1 bis 5, als Schmiermittel, insbesondere von sich bewegenden mechanischen Teilen bzw. Vorrichtungen.
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7.- Die Verwendung der fließbaren funktioneilen Materialien gemäß
Anspruch 1 bis 5 als Kraftübertragungsmittel, insbesondere
aus hydraulische Flüssigkeiten.
Der Patentanwalt:
A09846/10A2
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-
1974
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |