DE2360981C2 - Verfahren zur Herstellung von für die Umwandlung von Olefinen bestimmten trägerhaltigen Katalysatoren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von für die Umwandlung von Olefinen bestimmten trägerhaltigen KatalysatorenInfo
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Description
von
salzen, -laugen oder -alkoholaten vorgenommen fen, mit cessen mm, u,^ —-~
und anschließend nochmals 0.5 bis 8 Stunden bei reichende Festigkeit fur uie z. ti.
400 bis 700= C nachgetempert wird. führung der Disprüporiionierung ...
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 15 allem an fest angeordneten Katalysatoren, unu
kennzeichnet, daß die Nachtemperune bei 450 weiter erhöhte Aktivität aulweise... , ,
bis 600-C durchgeführt wird. ~ ^ *urde nun g^"nden- daß, man ^.Fest:^:,-:
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden und damit die Regen.erierfamgKdt Aktiv,i.u ,:;·.:
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Ka- SeleV-vhät der z. B. tragerhalhgen Dispropon^r;,-talysatoren
mit so viel alkoholischer Lösunc von ao rungskatalysatoren durch Nacha.kassieren ^1;:,-:-
Alkalmietallsaizen bzw. -laufen 'nipräniieit wer- beträchtlich verbessern kann. d;ü.s d:e oe: .-;m :-,
den. daß sie nach der Naehtempcru:^ M.! bis SOU C getemperten tragernaliigen Ka!a,v sattel: :-,■.<
S Gewichwmzem an Alkalimetall^:^!! ent- alkoholischen lösungen von AlKaiimetai^:..,^.
halten. -laugen oder -alkoholaten imprägniert unu ans^ric-
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden 25 ßend nochmals 0.5 bis S Stunden bei 4<ίΠ Hs ?·^ r
Ansprüche, dad :h gekennzeichnet, daß mit or- nachgeiempert werden Ls werden etwa i w.<
1-:, uarischen Losup.LisiniHeln verschnittenen alkoho- wichisprozentige. vorzugsweise >
bis nigew;.- ·;:· ■
h'schoM lösungen der Alkalimeinllsalze. -laugen pro/eniige alkoholische Lösungen verwendet.
odt-r-alkoiiohue impräL'iiiert wird. Die erlindungsgcmäß hergestellten Kaudv-.;:-■ .;L-,
30 enthalten vorzugsweise 0.1 bis 8 Gewichtsp:,·.^-::
an Alkalimetallionen, insbesondere Natrium- ur..:
— Kahumionen.
Die Temperung führt man ai: besten in ein;·;:·;
Inertgas-, Luft- und oder SauerstoiTstrom duich.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich aiii ein 35 Als Lösungsmittel eignen sich sowohl ein- und
Verfahren zur Heisteilung von für die fmwjiidlung inehrv/ertige als auch primäre, sekundäre und o.Wr
von Olefinen bestimmten tragerhaltigen Katalvsa- tertiäre Alkohole. Es isi auch möglicn. die Alkoimk·
loren durch Nachalkahsierung. " ~ ' mit anderen organischen Lösungsmitteln, wie z.B.
Es ist bekannt, daß Olefine in der Gasphase an Ketonen. Aromaten usw.. zu verschneiden,
festen Katalysatoren, die /.B. Molybdän. Wolfram. -\o Entscheidend ist bei dem cifindunisgemäßen Vl:-
Niob, Tantal. Vanadium. Kobalt. Nickel Rhenium fahren, daß getemperte träeerhaltige Kaiaivsatoien
usw. als aktive Bestandteile und Aluminiumhydroxid mit den alkoholischen Lösunger, der Alkalimetallbzw,
-oxid, Kieselgur, Bimsstein. Titandioxid." Aktiv- sal/c-, -laugen oder -alkoholate imprägniert werden:
kohle u. dgl. als träger enthalten, z. B. Olefine mn da bei der Impiägnierung der niJit getemperten Kakürzeren
und längeren C-Kelten als die Ausgangs- 45 lalysatoreii. auch bei Nachtemperung. der erfindungsolefine
umgewandelt werden können. gemäße Effekt nicht eintritt.
Aus der DT-PS Ki 68 999 ist bekannt, caß durch " Die Katalysatoren können bei der Alkalisierunn
Zusatz von 0,02 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise sowohl in Pulver- und Stückform als auch als Pieß-
0.1 bis 1 Gewichtsprozent Alkalimetall- oder Eid- linge vorliegen. Ihre Zusammensetzung allein ist nicht
alkalimetallioncn zum Disproportionierungskataly- 50 entscheidend. Sie können z. H. aus den bereits auf-
sator Rheniumheptnxid auf Alumniumoxid die Poly- geführien aktisen Metallen und 1 ri.igersubstanzi.-ii
merisation zurückgedrängt und die Selektivität ver- autgebaut sein. Besonders bewährt haben sich Kata-
bessert wird. Diese Katalysatoren werden dadurch lysatoren. die aus Molybdän. Wolfram und Cobalt
hergestellt, daß die Träger mit wäßrigen Alkalimetall- als aktive Metalle und AL1O., als Träger aufgebaut
Salzlösungen imprägniert, getempeit und dann mit 55 sind.
den aktiven Metallen beladen und eventuell noch- Es können mit diesen Katalysatoren sowohl ali-
nials getempeit werden. Leider weisen diese Kata- pha'.ische Mono- als auch Polyolefine sowie cycli-
iysatoren aber nur eine geringe Festigkeit auf. so d<iß sehe Olefine umgewandelt werden. Die Olefine kön-
sie für die Umwandlung von Olefinen an test auge- nen als reine Substanzen aber auch als Mischungen
ordneten trägerhaltigen Katalysatoren im technischen 60 eingesetzt werden. Zur Verdünnung können gesättigte
Maßstab nicht geeignet sind. Aber auch für die Durch- Kohlenwasserstoffe sowie Wasserstoff oder Inertgas
führung der Olefinumwundlung nach dem χ Wirbel- beigemischt werden.
schicht-Verfahren« ist die zu geringe Festigkeit der Auf Grund der großen Festigkeit weisen die cr-
mit wässerigen Alkalimetallsalzlösungen η ach alkali- erfindunusgemäßen O'ielinumwandlimgskatalysatoren
sierten trägerhaltigen Katalysatoren außerordentlich Sf, auch eine ausgezeichnete Regencricrbarkeit und da-
nachteilig. mit I cbensdauer auf.
Wie eigene Versuche zeigten, erhält man. wenn An Hand des folgenden Beispiels sei das erfin-
man die aktiven Metalle z. B auf Aluminiumoxid dunnsgcmäße N'erfahrci näher erläutert
unter Ruhren
Li C 1 S ρ ! C 1
7ii lsfniii .U-.-4- η.....ι... ,
_-*. ..i.V.. t ,,, ^>.s..-ijLh\ i,!t werd
innerhalb \on 30 Minuten 1500 cm „_.„,-, „„,.,
und eine Stunde nachgerührt. Anschließend w^ zur '
Alkoholabtrennung so 'ange Wasserdampf einbleuet,
bis eine Sehiehtentrcnnune eintritt' Danach wird noch 30 Minuten unter Dampieinleitune nachgenihrt
und das gebildete Al(OH), scharf abgesaugt „
Daraut wird d,e erhaltene A1(OH)3-P,ste aiff ein^n
£\ , V?n 2;>
GewichlsProzent eingestellt
800 g der so hergestellten 25c,cigen AKOH) -Pw
*erd-.-n 30 M.nuten in einem Kneter durchiekneiel
und uann mit 33.6 g A-nmoniumirolybdar celöst ·,
■ :0<].Cnl3 Uasscr· ponionsveise versetzt. Danach
%-iTd die Masse zur Erreichung einer guten Homo-
S'mtat noch eine Stunde nachgeknetei. -\nschlie-
:nd werden 32.6 c Kobaltnitrai. gehist in ~>0 cm:>
Wasser Pon:onsweise zugegeben, die Kaialvsato,- a„
masse 1 Stunde geknetet, in Lochbleche eesirich-n
und 4 Stunden bei 121) C ceirocknet Der\o e-'-l
tene geformte Katalysator wird 4 Stunden in einem Rohr unter Durchfeilen von 20 Liter Luft pro
Stunde bei 530 bis 550; C getempert.
Zur erfindungsgemä'Sen Aktivierung des getern-
; pencil Katalysators werden 16 g KOH ir. 2CHJ cm'
Methanol gelöst, der Katalysator wird mit dieser Lösung getränkt und nochmals 4 Stunden im trockenen
Luftstrom (20 1 h) bei 550: C getempert. Danach
weist er folgende gewidnsmäßige Zusammensetzung
auf:
79,7·.·«AU),: 11,0·/.MoO,; 3,5·/.CoO; 5,8coK.O.
Zur Aktivitätsprüfung werden 190 cm3 des Katalysators in ein Rohr mit einem Durchmesser \on
2,4 cm gefüllt. Bei einer Temperatur von Π5 C
werden 80 1 Propen pro Stunde durch den Katalysator geleitet, wobei diese zu 52,6 ° ο mit einer Selektivität
von über 99 '/= umgesetzt werden. Das erhaltene
Olefingemisch weist folgende gewichtsmäßiee
Zusammensetzung auf
15.2 Ό Ath\len, 19.6°;. ten.-Buten-(2): 12.S '.
cis-Buten-(2): 1.6 » ο Buten-('l). 3.1 :.;: Pentene. i).; .
!vmere. 47.4" c Propen.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von fur die Lm- ^έ;[.^^η^ Festigkeit haben. Weiden ;
,..,iimmipti 7r:ii'ijrnaliiöen - "■
Katalysatoren, bei welchem eine Alkal.behanü- 5 Κ^'^!°^" ^,f ^;^UmeiallsalzK»si:ng'en na,
lung vorgenommen und nach dem Aufbringen ^nn n" ^ jst ;uch in diesem Falle keine " " "
lung vorgenommen und nach dem ig ^ jn diesem Fa,]e
des aktiven Metalls auf den Träger bei ,00 b.s alkahs.^ - .^ ^ def Kalalvsaloren z
800' C getempert wird, dadurch g e k e η ,ι - serT f b der vorliegenden Erfindung ist
zeichnet, daß die Alkalibehandlung nach dem '^t'1 ' Herstellung ν on Olennun
Tempern durch Imprägnieren der Katalysatoren :o ein ^ah e" zur π Nachalkali&ier(:n zu
mit Alkoholisch™ Lösungen von Alkalimetall- lung^3^^^-se Katalysatoren ein
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19732360981 DE2360981C2 (de) | 1973-12-07 | Verfahren zur Herstellung von für die Umwandlung von Olefinen bestimmten trägerhaltigen Katalysatoren | |
GB5225674A GB1454867A (en) | 1973-12-07 | 1974-12-03 | Process for activating supported catalysts for the conversion of olefins |
US05/529,182 US3988384A (en) | 1973-12-07 | 1974-12-03 | Conversion of olefins using improved catalysts |
CA215,337A CA1037067A (en) | 1973-12-07 | 1974-12-05 | Conversion of olefins using improved catalysts |
NL7415948A NL7415948A (nl) | 1973-12-07 | 1974-12-06 | Werkwijze voor het aktiveren van dragermate- riaal bevattende katalysatoren voor het omzet- ten van alkenen. |
US05/627,644 US4003853A (en) | 1973-12-07 | 1975-10-31 | Method of activating a supported olefin conversion catalyst |
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DE19732360981 DE2360981C2 (de) | 1973-12-07 | Verfahren zur Herstellung von für die Umwandlung von Olefinen bestimmten trägerhaltigen Katalysatoren |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE2360981B1 DE2360981B1 (de) | 1975-05-28 |
DE2360981A1 DE2360981A1 (de) | 1975-05-28 |
DE2360981C2 true DE2360981C2 (de) | 1976-01-22 |
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