DE2358432A1

DE2358432A1 - Alkaliarylcarbamate, -diarylcarbamate und -alkarylcarbamate, deren herstellung, sowie diese enthaltende schmiermittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE2358432A1
Application number: DE2358432A
Authority: DE
Inventors: Robert Frederick Bridger; El-Ahmadi Ibrahim Heiba; Stamoulis Stournas
Original assignee: Mobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1972-11-30
Filing date: 1973-11-23
Publication date: 1974-06-06
Also published as: US3997597A

Description

PATENTAMV'ÄLTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING, W,

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 2358432

MÖNCHEN ' HAMBURG . ν '

TELEFON: 55547« 8000 M D NCHE N 2,

TELEGRAMME: KARPATENT MATHILOENSTRASSE 12

W 41 321/73 23. November 1973

Mobil Oil Corporation York, N.Y., USA

Aikaliarylcai^amate, -diary!carbamate und —alkarylcarbamate, deren Herstellung, souie diEse enthaltende Schmiermittelzusammensetzungen

Die Erfindung bezieht sich auf Alkaliarylcarbamate, -diarylcarbamate und -alkarylcarbamate, deren Herateilung, souiie diese enthaltende Schmiermittelzusammensetzungen, die verbesserte antioxidative Eigenschaften aufweisen. In einer ihrer Ausgestaltungen bezieht sich die Erfindung insbesondere auf Schmiermittelzusammensetzungen in der Form von Schmierölen und Schmierfetten, die neue und verbesserte antioxidative Zusätze enthalten.

Es tuurden bisher verschiedene Antioxidationsmittel für organische Zusammensetzungen, insbesondere Schmiermittel in der Form von Schmierölen und Schmierfetten vorgeschlagen. In vielen Fällen uurde jedoch gefunden, dass solche Antioxidationsmittel,

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235>U-32

z.B. Amine Qder phenalische Verbindungen, den Schmiermitteln nicht die gewünschten alkalischen Eigenschaften verleihen. In anderen Fällen bewirken solche Antioxidationsmittel keine ausreichende Verhinderung der Oxidation. Im allgemeinen sind deshalb diese Antioxidationsmittel nicht ausreichend geeignet, um eine umfassende industrielle. Anwendung zu gev/Uhrleicten.

GemäsB der Erfindung werden neus und verbesserte ochrniermittelzusammensetzungen in der Form von Schmierölen und Schmierfetten geschaffen, die als Antioxidationsmittel gewisse Alkaliarylcarbamate enthalten.Insbesondere umfassen diese Carbamate Alkaliarylcarbamate, -diary!carbamate und -alkarylcarbamate der allgemeinen Formel

1 2
in der R und R Phenyl, IMaphthyl, Alkyl, Aryl oder LJasserstoff

1 2
sind, wobei wenigstens R odar R eine ArylgruppE ist, und M Li, Wa, K, Rb, Cs oder TEtraalkylammonium ist.

Wenn die oben genannten Carbamate in organische Medien, wie SchmiermittelzusammeriäEtzungen in der Form von Schmierölen und SchmiErfettEn zugegeben werden, wird Festgestellt, risss diese eine verhältnismässig hohe Verbesserung der Alkalinität bewirken und äusserst wirkungsvoll in Bezug auf dia Verhinderung der Oxidation des Mediums, in das sie eingebracht werden, sind. Im allgemeinen werden die Carbamate in geringen Mengen angewandt. In den meisten Fällen werden die Carbamate wirkungsvoll in Mengen zwischen etwa ο,οοΐ und etwa 5 Gew.™% und vorzugsvjeise zwischen etwa 0,1 und etwa 2 Geu.-% des Gesamtgewichts der Schmiermittelzusammensetzung angewandt.

409823/1162 ORfQ(NAL-

23.5

Die Carbamat-Antioxidationsmittel können wirksam in jedes Öl mit Schmierviskosität oder in eine Fettzusammensetzung, in der das Öl mit Schmierviskosität der Träger in Verbindung mit einem geeigneten Verdickungsmittel ist, eingebracht werden.

Die Schmieröle, welche durch die Antioxidationsmittel gemäss der Erfindung verbessert werden, können Mineralöle und synthetische Öle mit Schmierviskosität enthalten. Besonders auffällig ist die Verbesserung bei Erdöldestillatschmierölen, die einen Siedepunkt von 3^3°C (65Q⁰F) oder darüber haben, sowie Mischungen solcher Öle. Diesbezüglich ist festzuhalten, dass der Ausdruck "Destillatöle" nicht auf einfach destillierte Destillatfraktionen,beschränkt sein soll. Diese DestlllstöTe können einfach destillierte Destillatöle, catalytisch oder thermisch gekrackte (einschliess lieh hydragekrackte) Destillatöle oder Mischungen von einfach destillierten Destillatölen, Naphtas und dgl. mit gekrackten Destillatmoterialien sein und können verschiedene Viskositäten und Giesspunkte haben. Ferner können solche Öle gemäss allgemein bekannten industriellen Verfahren, wie Säure- oder Laugenbehandlung, Hydrierung, SDlventraffination, Ton (clay) behandlung und dgl. behandelt sein.

Wie vorstehend angegeben, können die genannten Antioxidationsmittel auch in Fettzusammensetzungen eingebracht werden. Solche Fette können eine Kombination von verschiedensten Schmiermittelträgern und Verdickungsmitteln oder Gelbildnern umfassen. So können Fette, in denen die genannten Carbamate besonders wirkungsvoll sind» jedes gebräuchliche Kohlenwasserstofföl mit Schmierviskosität als Dltr'äger enthalten und können ferner Mineralöle odsr Mineralöle in Verbindung mit synthetischen Schmierölen, aliphatischen Phosphaten, Estern, Diestern, Silikaten,. Siioxsner. und OXBlkyläthern und -estern enthalten. Mineralschmieröle, die bevorzugt als

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Schmiermittelträger verwendet werden, können jeden geeigneten SchmiErviskositätsbereich zwischen etwa '+5 S. U. S. bei 37,B C (1GD°F). und etwa GDDO S. U. S. bei etwa 37,8⁰C (1DD°F) und vDrzugsLdeise zwischen etwa 50 bis etwa 250 S. U. S. bei 99 C (21D⁰F) aufweisen. Diese Öle können Viskositätsinuicos zwischen unter D bis etwa 1OD odEr höher haben. Viskositätsinaices zwischen 70 und etwa 95 werden bevorzugt. Die. durchschnittlichen Molekulargewichte dieser öle können zwischen etwa 250 und etwa BOD liegen. Das Schmieröl wird in_ der Fettzusammensetzung in einer Menge verwendet, die ausreicht, die Bilanz der gesamten Fettzusammensetzung zu bilden, nachdem die gewünschte Menge des UerdickungsmittEls und anderer zusätzlicher Bestandteile, die in die Fsttfarmulierung eingebracht werden sollen, berücksichtigt wurde .

Wie vorstehend ausgeführt, können die Ultra"ger, die in den neuen Fettformulierungen verwendet werden, in die die vorgenannten antioxidativGn Carbamate eingebracht werden, auch Mineralöle oder Kombinationen νσπ Mineralölen mit synthetischen Ölen mit Schmierviskositüt umfassen.

Wird Hochtemperaturstabilität bei den fertigen Fetten nicht gefordert, können Mineralöle mit einer Viskosität von wenigstens ifO S.U.S. bei 37,8^DC (1DG⁰F) und insbesondere solche, die in den Bereich van etwa 60 S,U.S. bis etwa 6000 S.U.S. bei 37,Ö°C (100^C'f) fallen , verwendet werden. In Fällen, wo synthetische Träger zusätzlich zu Mineralölen als schmierender Bestandteil verwendet werden, können verschiedene Verbindungen dieser Art angewandt werden. Typische synthetische Träger sind: Polypropylen, Polypropylenglycal, Trirncthylolpropanester, (Msopentyl- und Penta- erythritester Di-(2-äthylhexyl)-sebacat, Di~(2-äthylhexyl)~ adipat, Dibutylphthalat, Fluorkohlenstoffe, Silikatester, Silane,

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..■■; : .--- .- -V ORIGINAL KSFECTED

2358^3

Eater von Phosphor enthaltenden Säuren, flüssige Harnstoffe, Ferrocenvorbindungen, hydrierte Mineralöle, kettenartige Polyphenyle, Siloxane und Silikone (Polysiloxane), alkylsubstituierte Diphenylether, wofür als typischer Uertreter Butyl-substituierter bis-(p-Phenoxyphenyl)-äther genannt werden kann, Phenoxyphenyläther und dgl.

• Die schmierenden Bestandteile der vorgenannten verbesserten Fette, die die oben beschriebenen antioxydativen Carbamate enthalten, werden mit einer fettbildende.n Menge eines Verdickungsmittels kombiniert. Diese Verdickungsmittel oder Gelbildner können alle gebräuchlichen Metallsalze oder Seifen enthalten. Diese werden im schmierenden Bestandteil in fettbildenden Mengen in einem solchen Ausmass dispergiert, dass sie der entstehenden Fettzusammensetzung die gewünschte Konsistenz verleihen. Andere Verdickungsmittel, die bei der Fettbildung verwendet werden können, können nichtseifenartige Verdickungsmittel, wie Dberfläehenmodifizierte Tone und Kieselsäuren, Arylharnstoffe, Calciuinkomplexe und ähnliche Materialien umfassen«, Im ollgemeinen können Fettverdickungsmittel verwendet werden, die nicht schmelzen und sich nicht lösen, wenn sie bei der erforderlichen Temperatur in der besonderen Umgebung verwendet werden. In jeder anderen Hinsicht können jedoch jegliche Materialien, die normalerweise zur Verdickung oder Gelbildung von flüssigen Kohlenwasserstoffen zur Bildung von Fetten verwendet werden, zur Herstellung der genannten verbesserten Fette gemäss der Erfindung eingesetzt werden.

Die Alkaliarylcarbamate können, wie dies nachstehend ausführlicher beschrieben wird, im allgemeinen in der Weise hergestellt werden, dass man ein Arylamin, Diarylamin oder

1 2 Alkafylamin der allgemeinen Formel R R IMH mit einer Alkali-

2 3/1162 ORDINAL IWSPECTgD

-e- 2358^32

metallverbindung der allgemeinen Formel MX bei einsr Temperatur zwischen etwa O°C und etwa 15D C, vorzugsweise zwischen etwa 25 C und etua 60°C unter Bildung eines Produkts der allgemeinen

1 2

Formel R R IMM umsetzt und das so erhaltene Produkt mit Kohlendioxyd bei einer Temperatur zwischen etua G C und etwa 6D C₁ vorzugsweise zwischen etwa 20 C und etwa 30 C unter Bildung ainss

12 1

Produkts der allgemeinen Formel R R WCO₉M umsetzt, in der R und

2
R Phenyl, Naphtyl, Alkyl, Aryl oder Wasserstoff sind, wobei

1 2
wenigstens R oder R eine Arylgruppe ist, M Li, IMa, K, Rb, Cs oder Tetraalkylammonium ist, und X -H,-NH , -N(CH,)„, -C.H_, Phenyl, -OH, -OCH₃, -OC(CH₃)₃ oder -OC(CH₃)₂CH₂CH₃ ist.

Die Erfindung wird nachstehend anhand van Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

N-Phenyl-i-IMaphthylamin (29,2 g, 0,133 Mol) wurde zu einer eisgekühlten Lösung von Buthyllithium (12 g, 0,187 Mol) in 100 ml Tetrahydrofuran während 30 Minuten, wobei die Lösung unter einer Argon-Atmosphähre gerührt wurde, zugegeben. Die Zugabegeschidindigkeit wurde hauptsächlich durch die. während der Reaktion entwickelte Wärme bestimmt. Das Rühren wurde 30 Minuten fortgesetzt und die Lösung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Trockenes Kohlendioxyd wurde 1 Stunde durch die Lösung gedruckt und das Lösungsmittel wurde durch Abdampfen im Vakuum entfernt. Das sd erhaltene Produkt (39,6 g), Schmelzpunkt 290 C bis 292 C, enthielt kein l\l-Phenyl-1-I\laphthylamin, wie dies durch Dünnschichtchromatographie bestimmt wurde und enthielt geringe Verunreinigungen von Lithiumpentanoat und Lösungsmittel. Die I\l-H-Absorption war im Infrarotspektrum nicht vorhanden; dieses zeigte eine Carbonylabsorption bei 6,2 Mikron. Die so hergestellte Verbindung hatte folgende Strukturformel:

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2358 ^-5 2

CO₂Li

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, jedoch wurden 3^,1 g N- £p~(2,^_f^~Trimetbyl-2--pentyl}~phenyll-. -1-naphthylamin und 7,5 g Butyllithium verwendet. Die erhaltene Verbindung hatte folgende Strukturformel:

)₂CH₂C(CH₃),

Beispiel 3

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, jedoch wurden 29,2 g· l\l-Phenyl-2-naphthylamin und 12 g Butyllithium verwendete Die erhsltene Verbindung hatte folgende Strukturformel:

CO₂Li

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ORiQiNAL INSPECTS*

2358'·??

Beispiel k

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, jeduch wurden 7,5 g Butyllithiuni und 16,5 g Diphenylamln verwendet, Die erhaltene Verbindung hatte Folgende Strukturformel:

• COpLi

Beispiel 5

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, jedoch wurden 7,5 g Butyllithium und 39,3 g Di-Γ p-(2,it,U-trimethyl-2~pentyl)phenyll-amin verwendet. Die erhaltene Verbindung hatte folgende Strukturformel:

(CH₃J₃CCH₂(CK₃

Beispiel 6

Eine Lösung von 1B,9g Oiphenylamin (D,1 Mol) in 1GD ml Tetrahydrofuran wurde tropfenweise und unter Rühren zu einer Suspension von 4.2 g Watriumhydrid (57 % in Mineralöl^ gewaschen mit Pentan) in ^GO Wl Tetrahydrofuran zugegeben. Nachdem die

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2358 '-3

ilnwicklung van Wasserstoff aufgehört hatte,.wurde trockenes C0_? 30 Minuten durch die Lösung geführt. Nach· dem Abdampfen des Tetrahydrofurans wurden 2.1,2 g (9D %) Natrium~IM,N-diphenylcarbamat als gräulicher Feststoff mit einem Schmelzpunkt von !> 250 C erhalten. Diese Verbindung hatte folgende Struktur:

Beispiel 7

Die in Beispiel 6 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederhalt, wobei dieselbe Menge IMatriumhydrid und 39,3 g 0ί-[ρ-(2,4,it-trimethyl-2-pentyl)phenyl]-arnin verwendet wurden. Die erhaltene Verbindung hatte folgende Struktur:

• CO₂Na
(CH₃J₃CCH₂(CH₃J₂C -fi\- N -<fV" C(CH,

Beispiel 8

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt,-jedoch wuTden 6,8 g Butyllithium und 26,1 g Dodecylanilin verwendet. Die erhaltene Verbindung hatte folgende Struktur:

^C12^H25 —V Υ

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INSPECTED

235'.

Beispinl 9

Die in Beispiel 1 beschri ebene Arbeitsweise ujurde wiederholt, jedoch wurden 17,3 g 2,2,^-Trimethyldihydrochinalin und 7,5 g Butyllithium verblendet. Die erhaltene Verbindung hatte folgende Struktur:

C02Li

Beispiel 10

Eine Lösung vun Di- Γ p-(2, U_t it-trirnsthyl-2-pentyl)~phenyl]- amin (19,65 g, D,05 Mol) und Kalium-tert.-butaxid (5,61g, G,05 Mal) in 100 ml Tetrahydrofuran uiurden unter einer Argon-Atmosphäre 22 Stunden am Rückfluss gekocht. Das erhaltenen Kaliumsalz fiel aus dem TRtrahydrofuran aus. Das Tetrahydrofuran wurde durch Zugebe von 200 ml 1,i»-Diüxan ersetzt, als das Tetrahydrofuran durch Destillation entfernt uurde. Ein kräftiger Kohlendioxids tram uiurde eine Stunde durch die Lösung geleitet. Nach Abdampfen des Lösungsmittels uurde das Produkt in einer Ausbeute von 25,9 g erhalten. Das erhaltene Produkt hatte folgende Struktur:

(CH₃)3CCH₂(CH3)₂C

C-(CH₃) ₂CH₂C(CH₃) 3

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ORIGINAL IMSPEGTteD

- 11 - . 235ί -3,2

Beispiel 11

Zu einer Lösung van U g des Haliumcarbamates von Beispiel 10 in 75 ml Acetonitril idürden 2,Dg T.etraäthylamniDniurntetrafluorbDrat zugegeben. Diu Lösung uurde 0,5 Stunden gerührt und filtriert. Zu dem Filtrat wurden 35 ml Diäthyläther zugegeben und die Lösung nochmals filti-iert. Abdampfen des Lösungsmittels ergab 3_i 15g Produkt. Das erhaltene Produkt hatte folgende Struktur:

CO₂N ( G₂H₅

Verschiedene Mischungen der Carbamate der Beispiele 1-11 wurden in Kuuait-Ql hergestellte Dieses Dl wurde aus feinem Kuurait-Destiliat durch Furfural-Raffination und MethyläthyikEton-Entparaffinierung hergestellt. Es hatte eine l/iakasität von 1D7 S.U.S. bei 37>6^ÖC (IDD⁰F) und *tD,1 S.U.S. bei 99°C (21D°F). Sauerstoff wurde durch jede Uersuchsprobs bei 175 C mit einer Geschuihdigkr--it von 5 1 je Stunde zirkulieren gelassen;· Jede Probe hatte 3D g. Iri der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse als Zeit (t. ), die für die Absorption von 1 MbI Sauerstoff je kg Dl erforderlich ist, zusammengestellt; Je länger die Dauer der Sauerstoffaufnähme in dieser Tabelle ist, desto geeigntiter sind die antibxidativen Darbamatzusätze— IiI den j in denen der Carbamatzusatz in das Öl eingebracht- w

er in einer Menge von 1 Geun-/o zugegehi

IQ9823/1 1§2

2358^3?

Tabelle

Carbamatzusatz t Stunden

ι ,u

Il	Il	Il	Il	Il	2
Il	Il	It	Il	Il	3
Il	Il	Il	It	Il	£f
Il	Il	Il	Il	Il	5
Il	Il	Il	Il	Il	6
ti	Il	Il	Il	Il	7
Il	Il	ti	Il	Il	B
Il	Il	Il	Il	Il	9
Il	Il	II	Il	Il	1D
Il	Il	Il	Il	Il	11

Unbehandeltes Dl 2D -

Dl und Carbamat des Beispiel 1 Β3·1

62.B 80.7 87.D 65.ί» 119.2 55.1 2B.5 56.2 62.8 73.3

Aus den oben stehenden Beispielen und Vergleichsdaten ist es ersichtlich, dass die Alkaliarylcarbaraate gemäss der Erfindung als Antioxidationsmittel in organischen Medien, wie Schmierölen und Schmierfetten, in denen jene Schmieröle als Träger verwendet werden, ausserardentlich wirksam sind. Es sei ferner darauf hingewiesen, dass auch andere Zusätze den oben beschriebenen organischen Zusammensetzungen zugegeben werden können, die eine Uielzahl vdii zusätzlichen wünschenswerten eigenschaften herbeiführen können, mie beispielsweise Mittel für extreme Drücke, Detergentien, Giesspunkterniedriger, Stabilitätsverbesserer und V/iskositätsregler.

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Claims

Patentansprüche

Alkaliaryicarbamate,-diary!carbamate und -alkarylcarbamate der allgemeinen Formel: ·

12
in der R und R Phenyl, lUaphthyl, Alkyl, Aryl oder Wasserstoff

Ί 2
sind, wobei wenigstens R oder R eine Arylgiuppe ist, und M Li, Na, K, Rb, Cs oder Tetraalkylammonium ist.
2. Carbamat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel:

CO₂Li
3. Carbamat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel:

CO₂Li

I /Γ

N -(/ \y- c (CH₃) ₂CH₂C ( CH₃),
4 0 9 8 2 3/116 7

2358£·32

h» Carbamat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel:

5. Carfaamat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel:

6. Carnamat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die S truk turfärmel:

CCH

7. Verfahren zur Herstellung von Carbamaten nach einem der Ansprüche 1 - 6_f dadurch gekennzeichnet, dass mann ein Arylamin, Diarylamin oder Alkarylamin der allgemeinen Formel

1 2
R R NH mit einer Alkalimetallverbindung der allgemeinen Formel

HX bei einer Temperatur von etuia D°C bis etua 15G°C unter Bildung

1 2 eines Produkts der allgemeinen Formel R R Wi umsetzt und das

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OR(GfNAL INSPECTED

so erhaltene Produkt mit Kohlendioxid bei einer Temperatur zwischen etwa D^DC und etwa 6D^DC unter Bildung eines Produkts

12 12

der allgemeinen Formel R R NCOpM umsetzt, in der R und R Plüenyl, Naphthyl, Alkyl, Aryl oder iüasserstoff sind, wobei

1 2
wenigstens R oder R eine Arylgruppe ist, M Li, Na, K, Rb_t Cs oder Tetraalkylammonium ist, und X -H, -NH₂, -N(CH₃)-, -C.H„, Phenyl, -DH, -DCH₃, -OC(CH₃)₃ oder -OC(CH₃)₂CH₂CH₃ ist.

B. Verfahren zur Herstellung von Carbamaten nach Anspruch 7,

dadurch gekennzeichnet, dass man ein Arylamin, Diarylamin oder

12

Alkarylamin der allgemeinen Formel R R NH mit einer Alkalimetall verbindung der allgemeinen Formel MX bei einer Temperatur von etwa 25 C bis etua 60 C unter Bildung eines Produkts der

1 2
allgemeinen Formel R R NM umsetzt und das so erhaltene Produkt mit Kohlendioxyd bei einer Temperatur von etuia 20 C bis etuia 30 C unter Bildung eines Produkts der allgemeinen Formel R R

1 2

umsetzt, in der R und R Phenyl, !tephthyl, Alkyl, Aryl oder

1 2 Wasserstoff sind, tJDbei wenigstens R oder R eine Arylgruppe ist, M Li, Na, K₁ Rb, Cs oder Tetraalkylammonium ist, und X -H, -NH₂, -N(CH₃)₂, -C^Hg, Phenyl, -OH, -OCH₃, -QC(CH₃>₃ oder -OC(CH₃)₂-CH₂CH₃ ist.

9. Schmiermittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Antioxidationsmittel eine geringe Menge eines Alkaliarylcarbamates, -diarylcarbamates oder-alkarylcarbamates der allgemeinen Fnrmel:

enthält, in der R und R Phenyl, ftophthyl, Alkyl, Aryl oder

1 2

Wasserstoff sind, ujobei wenigstens R oder R eine Arylgruppe

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2358^-32

.1st, und M Li, l\!a_f K, Rb, Cs oder TetraalkylEmmonium ist.

10» Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Öl mit Schmiervickosität enthält.

11. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Fett enthält.

12. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 9-11, dadurch gekennzeichnet, dass sie etuia 0,ÜD1 bis ettda
5 Geui-% des Antioxidationsmittels enthält.

13. SchmiermittelzusammEnsetzung nach einem der Ansprüche 9 - 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie etwa 0,1 bis etwa

2 GeuJr-% des Antioxidationsmittels enthält.

14. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidationsmittel folgende Strukturformel aufweist:

15* Schmiermittelzusammensetzung nach einein der Ansprüche 9 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidationsmittel folgende Strukturformel aufueist;

AOB 823/11B2

16. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidationsmittel folgende Strukturformel aufweist:

17. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 -· 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidationsmittel folgende Strukturformel aufweist:

.-JC (CH₃) ^CH₂C(CH₃)

1B. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidationsmittel folgende Strukturformel aufweist:

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