DE2354345A1

DE2354345A1 - Geschmacks- und aromabeeinflussung mit 3-acetyl-2,5-dialkylfuranen oder -thiophenen

Info

Publication number: DE2354345A1
Application number: DE19732354345
Authority: DE
Inventors: Cynthia June Mussinan; Alton Dewitt Quinn; Edward Joseph Shuster; Manfred Hugo Vock
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 1972-10-30
Filing date: 1973-10-30
Publication date: 1974-05-16
Also published as: CA1012834A; FR2204370A1; IT1004027B; JPS4975771A; AU472336B2; US3885051A; BR7308503D0; JPS5525824B2; FR2204370B1; GB1393189A; BE806748A; CH579879A5; AU6129673A; NL7314787A; DE2354345B2

Description

23543Λ5 24· 559 n/wa

INTERNATIONAL· FLAVORS & PRAGRANGES INC. NEW YORK, N.Y. / USA

Geschmacks- und Aromabeeinflussung mit 3-Acetyl-2,5-dialkylfuranen oder -thiophenen

Die Erfindung betrifft die Veränderung der organoleptischen Eigenschaften eines Konsumgutes. Die;Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Verwendung eines jJ-Acetyl-

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2,5~dialkyl~furans oder -thiophens zur Veränderung der Geschmacks- und/oder Ar omae igens cha.f ten eines Konsumgutes, wie eines Nahrungsmittels, von Tabak oder Parfüm.

Die Bezeichnung "verändern" wird in ihren verschiedenen Formen hier angex^andt, um die Lieferung oder Verleihung einer Geschmacks- oder Aromaeigenschaft oder -note zu einer sonst milden bzw. schalen, relativ geschmacklosen oder nichtriechenden Substanz, oder die Verstärkung einer bestehenden -Geschmacks- oder Aromaeigenschaft, wenn der natürliche Geschmack oder der Eigengeruch in gewisser Hinsicht nachteilig bzw. nicht ausreichend ist, oder die Ergänzung des vorliegenden Geschmacks- oder Aromaeindrucks zur Veränderung von dessen Qualität, Charakter, Geschmack oder Aroma zu bezeichnen.

Die Bezeichnung "Konsumgut", wie sie hier gebraucht wird, schliesst verschiedenartige Produkte ein, die durch natürliche Personen verwendet werden, wobei insbesondere Nahrungsmittel, Tabakprodukte und Parfüme umfasst werden. ■

Die hier verwendete Bezeichnung "Nahrungsmittel" bezeichnet sowohl, feste· als auch flüssige-einnehmbare Materialien, welche normalerweise, jedoch nicht notwendigerweise, einen Nährwert besitzen. Die Nahrungsmittel umfassen daher. Fleisch, Sossen, Suppen, Schnellkost, Getränke, Molkereiprodukte, Süssigkeiten> Gemüse, Getreide, alkoholfreie Getränke (soft drinks), Sna.cks und dergleichen.

Die hier verwendete Bezeichnung "Parfüm" bezeichnet ein

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Geraisch von Verbindungen unter Einschluss von beispiels- . weise natürlichen ölen, synthetischen ölen. Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Estern, Lactonen und häufig Kohlenwasserstoffen, die derart vermischt sind, dass die vereinigten Gerüche der individuellen Komponenten einen angenehmen oder erwünschten Wohlgeruch ergeben.

Der hier verwendete Begriff "Tabak" bezeichnet natürliche Produkte,wie beispielsweise Burley, türkischen Tabak, Maryland Tabak, heissluftgetrockneten (flue-cured) Tabak einsehliesslich Produkte ,ειμί'Tabakbasis oder tabakähnliche Produkte, wie wiederhergestellte oder homogenisierte Blätter, sowie Tabakersatzstoffe, die natürlichen Tabak erset-■ zen sollen,- wie Salat- und Kohlblätter und andere Materialien, die für die Anwendung zum Rauchen, Kauen oder Schnupfen gedacht oder angepasst sind.

Es sind verschiedene 2-Acetylfurane und 2-Acetyl-thiophene zur Anwendung in Kaffeegeschmacken vorgeschlagen worden_T In der GB-PS 1 156 4.81 sind 2-Acetylfuran und 2-Acetyl-5-methylfuran als Geschmacksagentien für Kaffee beschrieben. Die GB-PS 1 I56 481 beschreibt 2-Acetyl-thiophen und verschiedene Monoalkyl-2-acetylthiophene als- Geschmacksagentien bzw. -zusätze für Kaffee. Schultz, Day und Libbey, "The Chemistry and Physiology of Flavors", The AVI Publishing Company Inc., (I967), Seiten 442.und 44j geben an, dass 2-Acetylfuran, 2-Acetylthiopheh und 5-Methyl-2-acetylfuran unter den flüchtigen Kaffeebestandteilen sind. Aretander, "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. I, Item 39, Montelair, N.J. (1969) stellt fest, dass 2-Acetylfuran in Blumen- bzw.

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Blütengerüchen eine Verwendung finden könnte. Schliessiioh V7ird durch die IiL-AS 68.12899, gezeigt, dass 2-Acetyl-3-methylfura.n und 2-Propionyl->-methylfuran dem Kaffee eine geröstete Kaffeebohnen-Note verleihen.

Gemäss der Erfindung ist gefunden worden, dass gewisse 3~Aeetyl-2,5-dialkylfurane und -thionphene zur Veränderung des Geschmacks oder Aromas eines Konsumgutes verwendet werden können.

Die 3-Acetyl-2_i,5-dialkylfurane und -thiophene, die gemäss der Erfindung als geeignet ermittelt wurden* können durch die Formel

^-C — CH

RjC. C-R

dargestellt werden, worin X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und R und R^ Alkylgruppen darstellen, die ein bis fünf Kohlenstoffatome enthalten« Vorzugsweise sind R und R.. gleich und stellen niedrige Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl- oder Propyl-Gruppen dar. Verbindungen, worin R und R^ Methyl darstellt, sind besonders geeignet.

Nachstehend werden bevorzugte Ausführungsformen angegeben. Die 3-Acetyl-2,5-dialkylfurane gemäss der Erfindung sind bekannte Verbindungen. Beispielsweise sind 3-Acetylfurane und der Herstellungsmethodik durch Hurd und Wilkinson,

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J» A. Chem. SoG₈ 70, 739-7'²H (1948) beschrieben worden und die 3-AcBtylthiophene können in ähnlicher Weise aus den entspreqhenden Thiophenmaterialien erzeugt werden« Die Verwendbarkeit dieser Verbindungen als -geschmacks- oder aromabeeinflussende Substanzen ist jedoch zuvor ' nicht erkannt worden_β

Es wurde "gefunden, dass die 3-Aoetyl-2,.5--dialkylfurane . und -thiophene gemäss der Erfindung in Nussgeschmacken, insbesondere-.Haselnuss- und Walnuss, Vanill- und Milchschokoladengeschmacken. Karamell- und Kaffeegeschmacken verwendbar sind. Sie fügen jedoch auch Fleischsosse und Fleischgeschmacken gewünschte Nuancen hinzu,, Sie können in Mandel-, Marzipan-, Kirsch- und Backprodukfc- und Fruchtgeschmacken, wie ZoB. von Trauben verwendet -werden_o Zu Tabakprodukten fügen sie scharfe bzw» beissende narkotischartige Noten hinzu, während sie Parfümen eine süsse, nussartige, weissdornartige Note verleihen, /

Die 3-Acetyl-2,5-dialkylfurane und »thiophenes· die als besonders geeignet ermittelt wurden, sind;

3-Acetyl-2,5-dimethylfuran der Struktur

H-G C-C-CH

H₃C-C.

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Diese Verbindung* eine klare gelbe Flüssigkeit, besitzt einen nussartigen süssen Geschmack mit der Stumpfheit von Concordweintrauben bei Konzentrationen von etwa 0.1 ppm, Bei niedrigeren Konzentrationen (0*02 ppm) besitzt es ein süsses.Vanill-, Milchschokoladen-Aroma« Sein Geschmacksschwellenwert beträgt 0.1 Teile pro Million (ppm).

3-Acetyl-2,5-dimefchylthiophen der Formel

H₇C-C /C-CH^

•besitzt einen süssen Geschmack nach getrockneten Haselnüssen mit süssen Mandel/Marzipannoten bei 0.2 und 0.5 ppm. Sein GeschmacksSchwellenwert (Geschmacksfeststellbarkeitsgrenze) beträgt O₀05 pptru

Die hier in Betracht gezogenen >-Acetyl-2,5~dialkylfurane und »thiophene können entweder allein oder in Gemischen* die zwei oder mehrere von ihnen umfassen^, angewandt x^erden. Gemische der 5-Acetyl-2^5-dialkylfurane und mit anderen Geschmacks- oder aromatisierenden Materialien blöben die Vorteile der Kombination der günstigen und organoleptischen Eigenschaften jeder der Verbindungen zu einer Gesamtwirkungj, die den Charakteristika des Einze!Bestandteiles überlegen oder demgegenüber unterschiedlich ist. Beispielsweise begünstigt Salz den Pleisch^Sossecharakter

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der 5-Acetyl-2,5-dialkylfurane und -thiophene und Zucker begünstigt die süssen._fl getrockneten Haselnuss-=/ Kaffee-Karamellnoten _o Der Hersteller der Zubereitung kann eine breite Vielzahl organoleptischer Charakteristika"simulieren, um in den Konsumenten eine,vorherbestimmte Geschmacksreaktion zu bewirken α.

Im allgemeinen werden "bei der Anwendung die ^-Acetyl-2,5-dialkylfurane oder -*thiophene mit einem oder mehreren zu» sätzlichen geschmacksbeeinflussenden oder ParfünWHilfs» stoffen vermischte Welche bestimmten Hilfsstoffe verwendet werden, hängt von der in Betracht. gezogenen Endverxfeodung und dem gewünschten o.rganoleptischen Charakter ab₀ , Geschmacksbeeinflussende Hilfsstoffe sind bekannt und zur Einnehmung geeignet oder nichttoxisch_o Derartige geschmacksbeeinflussende Hilfsstoffe schliessen Stabilisierungsmittel, Verdicker, oberflächenaktive Substanzen^ Konditionierungsmittel^ Geschmackszusätze und Geschmacksverstärker ein₀

Stabilisatoren umfassen Konservierungsstoffe_s Z₀Bo Natriumchlorid, Antioxidanfcien, Z₄₁B.. Kaloiumnatriumascorbat, Ascorbinsaure, butyliertes Hydroxyanisol (Gemisch von 2- und >= tert-Butyl-^l—hydroxy anisol), butyliertes Hydroxy toluol (2,6-Di-tert-butyl~^-methylphenol).,. Propylßalla.t und dergleichen, Sequesterstoffe^ z_eB» Zitronensäure=

Die Verdicker umfassen Trägerstoffe, Bindemittel^ Schutzkolloide, Suspendiermittel, Emulgatoren ujid^dergleichen,, zum Beispiel Agar-Agar, Karr age en j Ce=IIuIoGe und Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose und Methylcellulosej

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natürliche und synthetische Gummis, wie Gummiarabikum, Tragantgummi; Gelatine, prbteinhaltige Materialien; Lipide; Kohlehydrate; Stärken; Pectine und Emulgatoren, z.B. Mono- und Di-Glyzeride von Fettsäuren.

Die oberflächenaktiven'Mittel umfassen Emulgatoren, z.B. Fettsäuren, wie Caprinsäure, Caprylsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und dergleichen, Mono- und Diglyzeride von Fettsäuren, Lecithin, Entschäumungs- und Geschmacks-Dispergiermittel, wie Sorbitanmonostearat, Kaliumstearat, hydrierten Talgalkohol und dergleichen.

Die Konditionierungsmittel schliessen Verbindungen wie Bleich- und Reifungsmittel, z.B. Benzoylperoxid, Kalciumperoxid, Wasserstoffperoxid und dergleichen; Stärkemodifizierungsmittel, wie Peressigsäure, Natriumchlorit, Natriumhypochlorit, Propylenoxid, Bernsteinsäureanhydrid und dergleichen, Pufferstoffe und Neutralisierungsagentien, z.B. Natriumacetat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumphosphat, Zitronensäure, Milchsäure, Ep^ig und dergleichen; Färbe- . mittel, z.B. Karminsäure, Kochenille, Curcuma und Curcunin und dergleichen; Festigungsstoffe, wie Alumlniurnnatriumsulfat, Kaliumchlorid und Kalciumglukonat; Texturierungsmittel; verbackungsverhindernde Stoffe, z.B. Aluminiumkalciumsulfat und dreibasisches Kalciumphosphat; Enzyme; Hefenahrungsmittel, z.B. Kalciumlactat und Kalciumsulfat; NJihrergänzungsstoffe, z.B. Eisensalze, wie Eisen(Ill)phosphat, Eisen(lll)pyrophosphat, Eisen(ll)glukonat und dorcleichen, Riboflavin, Vitamine, Zinkquellen, wie Zinlrohlorid, Zinksulfat und dergleichen ein.

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Die geschmacksbeeinflussenden Substanzen und Geschmacksverstärker schliessen organische ^;SSuren, z.B. Ges.Httigte und ungesättigte Fettsäuren und Aminosäuren! Alkohole, z.B. primäre und sekundäre Alkohole; Ester, Carbonylverbindungen einschliesslich Aldehyden und Ketonen, Lactonen; zyklische organische Materialien unter Einschluss von Benzolderivaten; alicyklische Stoffe, Heterozyk- · len, wie Furane, Insbesondere 2-Acetylfuran, Pyridine, Pyrazine und dergleichen, Schwefel enthaltende Ma.terialien unter Einschluss von Thlazolen, Thiolen, Sulfiden, Disulfiden und dergleichen; sogenannte Geschmaokspotentierungsmittel, wie Mononatrlumglutamat,Guanylate, Inosinate, natürliche und synthetische Geschmacksbeeinflusser, wie Vanillin, natürliche Gummis und dergleichen; Gewürze, Krtäuter, Essenzöle und Extraktionsstoffe einschliesslich Anis, Anisol, Alcanetwurzelextrakt, Lorbeerblätter, Gapsicumextrakt und dergleichen ein.

Die spezifischen Geschmackshilfsmittel, die zur Verwendung ausgesucht worden sind, können -entweder fest oder flüssig in Abhängigkeit von der"gewünschten physikalischen Form des Endproduktes, d.h. Nahrungsmittels, sei es nun simuliert oder natürlich, sein und sollten "auf jeden Fall fÄhig sein, eine Umgebung zu ergeben, worin das 3-Acetyl-2,5-^dialkylfuran oder -thlophen unter Erzeugung eines homogenen Mediums disperEiert oder vermischt werden kann. Darüber hinaus wird die Auswahl eines oder mehrerer Geschmackshilfsstqffe sowie deren Mengen von dem bestimmten organleptIschen Charakter abhängen, der in dem Endprodukt gewünscht ist. Somit

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wird im Fall von Geschmacks~ bzw«, VJürzzubereitungen die Auswahl der Bestandteile entsprechend dem Nahrungsmittel variieren, dem der Geschmack und das Aroma verliehen wer-. den sollen. Demgegenüber sollten bei der Herstellung von festen Produkten, z.B. simulierten Nahrungsmitteln, solche Bestandteile, wie z.B. verschiedene Zellulosederivate verwendet v/erden, die fähig sind, normalerweise feste Zubereitungen zu ergeben.

Die Geschraacksbestnndteile können dem Konsumgut, dessen Geschmack beeinflusst werden soll, zu jedem günstigen Zeitpunkt innerhalb der Produktion des Endproduktes zugegeben werden. GIe können in das Origirmlgetnisch, den Teig, den Emulsionsschläger oder zu jedem Zeitpunkt des Koehvorgongs zugefügt werden. In alternativer Weise können sie zu einem späteren.Verarbeitungszeitpunkt hinzugegeben werden, sofern die Verluste durch Verflüchtigung während den früheren Verarbeitungsstufen übermänsig sein würden.

Unter den bevorzugten Geschmacks- oder Aromahilfsstoffen sind Vanillin, Benzaldehyd, Methylfuroat, Diacetyl, Maltol, Methylcjrclopentenolon, -Brenztraubensäure, Isoamyllävulinat, Kthylanthmnilat, Äthylacet^t, Ormgonül, Dimethyl-" anthnnilat, ftthylheptn.no.at, Acetoin, Butyl-buV.yryllactr-t,' Äthylvanilliri, iithylbutyrat, Rosenöl, Benzyl-icet^t, Tolylaldehyd, Qu-Ionon, para-Tolylacetaldehyd und Ileliotropin.

Hilfsparfütnzusatzstoffe schliessen Träger, Vehikel, Lösungsmittel, Dispergierungsmittei, Emulg-ntoron, oberflächen-

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aktive Mittel, Aerosoltreibmittel und dergleichen ein. Bei Parfümaubereitungen träfen die individuellen Komponenten ihre bestimmten IUeeheicenschaften bei, wenngleich die Gesämtwirkung der Parfümzubereitung normalerweise zumindest die Summe der Wirkungen jedes Bestandteiles darstellt. Comit kann das 25-Äcet$l»2,5~dialkylfuran oder »thiophen gem?iss der Erfindung zur Veränderung der Aromaeigenschaften einer P'arfümzubereit-ung, beispielsweise durch Begünstigung oder MKssigung der Geruchnreaktion, die durch einen anderen Bestandteil der Zubereitung beigetragen ist, verwendet werden. Die Ib einem bestimmten Fall verwendete Menge von >-Acetyl~2,5-dialkylfuran oder «thiophen kann über einen relativ breiten Bereich zum Erhalt der gewünschten organoleptischen Wlrlomgen und entsprechend der Endverbraucheranwendung schwanken. Dementsprechend, vrären in jenen FSÜen grosser® Mengen erforderlich, bei Vielehen das Endkonsumgut, dessen Geschmack beeinflusst oder das aromatisiert werden soll, relativ mild bzw* schal gegenüber den S&men ist, w'rhrend relativ geringere Mengen zum Zweck der Verstärkung-bzw.'Förderung einer, Komposition, deren natürlicher Geschmnck bzw,, Aroma lediglich ungenügend sind, ausreichen können. Das PrimKrerfordernis besteht darin, dass die gewählte Ilenge vilrksam, d.h. zur Veränderung der organoleptisehen Eigenschaften des Materials, dem es zugefügt oder in welches es eingebracht vrird, ausreichend ist. Die verwendete Menge hängt von dem Endkonsumgut, dem bestimmten IJ-A.cetyl-?,5-dialkylfuran oder 3-Acetyl-2,5-diallcyl"thiophen,das vervrendet wird, der Menge und dem Typ des Geschmacks oder Aroma, welche ursprünglich in dem Produkt vorliegen, erforderlichen

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QAD

und anderen jBegünstigungsfaktoren, Lagerbedincungen und den Vorverbrauehs-oder Verarbeitungsbedincungen, denen das Produkt oder dieJSubereitung unterworfen sein wird, ab.

Wirksame Mengen an 3~Acetyl»2,5-dialkylfuran oder -thiophen geraXss der· Erfindung liegen im Bereich von O.5 Teilen pro Milliarde (ppb) bis etv;a 15 Teilen pro Million (ppm), begoßen auf das Gesamtgewicht des Nahrungsmittels, dem es hinzugefügt wird. Vlenngleich grössere Konzentrationen angewandt werden können, sind diese weniger wirtschaftlich, da zusätzliche Mengen nicht notwendigerweise einen äquivalenten Suwachs der Geschtnaoksbegttna tigung ergeben. In jenen Fällen, in welchen das 3-Aeetyl-2,5-.dialkylfur&n oder -thiophan gemSss der Erfindung dem Nahrungsmittel als ein essentieller und Integraler Teil einer Geschmackssnasse hinzugefügt wird_fl ist es natürlich erforderlich, dass die Gesaatisienge der angewandten Gesehmacksmasse ausr eicht, um eine wirksame Konzentration zu ergeben.

Gemäss der Erfindung erzeugte Geschmacksmassen enthalten vorzugsweise das ;5-Acetyl-2,5-dialkylfuran oder -thioOhen in Konzentrationen im Bereich von 5 χ lcf¹ bis etvrn 10 Gew.Jo, bezogen auf das Gesamtgewicht der Geschmacksmassen. Sie können jedoch auch bis zu 8θ und 90 Gevr.fi der 3-Acetyl-2,5-diallcylfurane oder -thiophene enthalten, wenn die Gesehmacksmasse sodann in einer sehr geringen Mence angew andt wird.

Die 3-Acetyl-5,5-diallcylfurane oder -thiophene gemäss

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der-Erfindung-können-'auch'.zu Parfümkompositionen in ihrer reinen ior» hiniugefÜgt'werden- oder sie können Gemischen von Materialien in wohlgeruehsverleihenden Kompositionen iur Erzeugung eines gewünschten Wohlgeruchsoharakters den EndparfUramäterials hinzugegeben werden. Die Parfüm- und Wohlgeruehskocipositionen, die gemSss der Erfindung erhalten werden, sind für eine breite Vielzahl von Parfümwaren geeignet und können auch zur Verbesserung, Begünstigung, Modifizierung, Veränderung oder Verstärkung von Wohlgeruchsmaterialien angewandt werden» Es. wird somit festgestellt, dass die 5-AeetylT2,5-dialkylfurane oder-thiophene und deren Gemische--gemäss der Erfindung als Riechagentien und Wohlgerüche verwendbar und zur Verleihung von süssen, weissdornähnlichen Noten .geeignet sind;

Die Menge einer oder tsiehrerer Verbindungen getnSss der Erfindung, die in Parftimkömpositionen wirksam ssin wird, hängt von vielen Faktoren einschiieselich der anderen Bestandteile, deren Kosten und Kengen und den Vlohlgerüchen und anderen Wirkungen^die'.-gewünscht werden,ab.~

Bei Ven-fendung als Parfümbestandteil bilden die 3-Acetyl-2,5-dialkylfurane und -thiophene von etwa¹ O₉OOl bis etwa 10 Gew.$ des Gesamtgewichtes der in der Komposition vorliegenden Parfümöle. Es können sogar geringere Mengen zur Intensivierung öder Erhöhung und Begünstigung verschiedenartiger Typen von Wohlgeruchsverbindungen angewandt werden, deren Gerüche erwünselitermassen Kölnisch Wassern, Parfümen, Badeölen, Pulvern bzw. Pudern und anderen kosmetischen Produkten verliehen werden. -sollen.

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Wenn die Materialien zur Veränderung des Geschmacks oder Aroma« von Tabak angewandt werden, können -sie in Jeder geeigneten Weise, wie.durch Sprühen, Eintauchen oder andere Welse angewandt werden. Die 3-Acetyl-2,5-dlalkylfurane oder »thiophene können wKhrend der "Umhüllung ^M ("casing") oder Endsprühbehandlung des Tabaka angewandt werden oder sie körnen bei einer früheren Sprühbehandlung des Tabaks oder einem früheren Stadium der Reifung bjßw. Trocknung oder Zubereitung ?xngewandt werde/i.

Bei Tabakanwendungen kann die Menge des vorliegenden 3-Acetyl-2_Ä5-dialkylfurans oder -thiophens so gering wie 0.002 % (20 ppm) und soviel wie 0.02 Ji (200pptn)

bezogen auf das Gesamtgewicht der Tabakkomposition betragen, was davon abhängig ist_p ob ein Zigarettentabak, Pfeifentabak, Zigarrentabak, Kautabak oder Schnupftabak erseugt wird.

Sofern nicht andere angegeben, sind alle Teile, Mengen, Prozentsätze und VerhÄltnisse in Gewichten bezeichnet.

Die folgenden Beispiele, die keine Einschränkung darstellen, veranschaulichen bevorzugte Ausfuhrungsformen der Erfindung.

Beispiel I

Herstellung von 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran.

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Die folgendem Materialien werdsnin den angegebenen Mengala In ein@n 250 ral-Drsihälskolben eingebracht _p. der mit sisnetn-~me chemischen Rührer^ Thermometer, Heizmantel, und Ktihles? ausgerüstet ist:

Bestandjseilis' - Menge;

" 92 ζ Es@igsfCnr©®2ih^dria 1.28 . g

Das ReaktioBSgetnisch wird wHhrend eines Zeitraums von H Stunden am Rückfluss gerührt,» Die Temperatur des Heciktionsgemisches l^berGteigt IiO⁰C nicht Ό Die resultierende Jleak« · tionsoiasse'wird bei 73⁰C-und JO mmHß Druck destilliert. Durch infrarot«=- und 2H\[R<»Artalysen und das I-Wjnennnelctrum wird bestätigte dass öas Produkt 3-Ac€tyl-2₀5-dimethylfuran" darstellt ο Die dursfo Oasflüssigkeitsohromatographie ferst«* gestellt© HsiBbeit fesfc^Egt 99 j3. Di© Ausbeute. betfSgt 2β_β4 ε oöer 20 $„ ^©ütagsinaax !„488% b@i 2p°C_s Dieses Produkt..stellt ©isi© klar© gelb© Flüssigkeit dar _a die einen nusBartlgen_s SfIsSQn₅ trockenen Haselnussgeschmack bei O₀I ppm in wässriger Lösung aufweist«

Beispiel II

Herstellung von ^•'

Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen in einen 25C ecm Dreihalskolben eingebrpcht,' der mit mecha·-

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SAD

nisjhem RMhrer, Thermometer/ Heizmantel, Kühler und einem Kalciumchloridtrockenrohr ausgerüstet war:

Bestandteile: Menge:

2,5-Mmethyl-thiophen 30 g

EssigsHureanhydrid V\ g

Zinn(IV)ohlorid 0.15 ε

Das Reaktionsijemisch wird während eines Zeitraums von h Stunden am Rückfluss gehalten, wobei die Topf temperatur 135⁰C nioht Überschreitet. Das Gemisch wird sodann in eine Destillationsapparatur gebracht und im Vakuum destilliert
Druck über.

destilliert. Das Produkt destilliert bei 75⁰C und 9

Durch IR-, IWSX-Analysen und das Kassenspektrum wird bestätigt, dass dieses Material 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen darstellt. Die Reinheit betragt 96.8 ^ und die Ausbeute k_t 13 g oder 10 $. Dieses Material weist einen sensen, getroclcneten Haselnussgeschmack mit Güssen Krndel- Maraipannoten bei 0.2 ppm und 0.5 ppm in v;Kssriger LKeiuig auf.

Beispiel III

Es wird die folgende Zubereitung hergestellt:

Bestandteile; Gewichtstelle:

3-Acetyl-?,5-diraethylfuran, hergestellt durch das Verfahren des Beispiels I 20.0

409820/0783 " ^1?

9AD ORiGiNAL

Gemisch von C. 20 bis C75
polyisoprenoiden Kohlenwasserstoffen und Alkoholen, ,das durch das Verfahren des Beispiels II der
US-PS 5-589- 372 erzeugt
wurde 102., 0

Geraniol coeur ' 1.5

Isovaleriansäure 2.0

PhenylessigsSure 2.0

95piger wässriger Kthylal-

kohol. H72.5

Propylenglykol ^0O₉O

Dieses Gemisch vrird zu BurliSf-^abak In eirier Konzentration von O.I25 Ji, bezogen auf das Qexficht des Tabaks, hinzugefügt und verleiht dem Tabak eine·coumarin», nuss-Khnliehe und kakaoartige Note,

Beispiel IV

Eine l£ige äthylalkoholische Lösung eines 50-50 Gemisches von 3-Acetyl-2,5<=-äisnethylfuran und /5-M&tjl->2._g 5«.(5imQthyi» thiophen wird zu einem gereiffeen,heissluftsetroc!aicten und zerkleinerten Tabak durch Sprühen in einer Menge gugefUst, dass s'ich ein Tabak ergibt, der 0.001 Gew.J;' des Gemisohes an Zusetzen auf Trockenbasis enthSlt, Hiernach wird der . Alkohol durch Verdampfurig entfernt und der T^balc durch die übliche Kethodik zu Zigaretten verarbeitet,, Die Zigaretten besitzen einen natürlichen coumarin-nussHhnlichen

- 18 -4(^9820/0783 '

— Ιο —

Geschmackscharakter und -aroma, sowohl vor als auch während des Rauchens.

Beispiel V

Es wird das folgende Gemisch hergestellt:

Bestandteile:	Gevrichtfiteile:
3-Acetyl~2,5-ditnethylthio- phen, hergestellt durch das Verfahren des Beispiels II	20.0
gamma-Heptalacton	50.0
Heliotropin	300.0
Benzaldehyd	50.0
Ben zyl c inn araat	100.0
Dirnethylresorcinol	2.0
Anisaldehyd	30.0
gamma-Undecalacton	5.0
95 $S wässriges Äthanol	W3.0

Das Gemisch wird zu Tabak in einör Konzentration von 0,125 ί> bezogen a uf das Gewicht des Tabake* hinzugefügt und verleiht dem Tabak eine gewünschte schwere Nate natürlichen Coumarine sowie Kakao- und Nussnoten. Das ^-Acetyl-S^-dimethylthlophe wirkt als Förderstoff für den Rest der Zubereitung, welche ein natürliches Cournsrtnasatzstandardmaterial darstellt.

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Beispiel VI

Eine WalnussGeschmackszubereitüng wird durch Vermischung der folgenden Bestandteile erzeugt:

Bestandteile:	Gewichtsteiles
Vanillint	"4.σ
Äthyl-2-methylbutyrat	1.0
Butylisovalerat	4 ..o
2,3-DiSthylpyrazin	0.5
Methylcyolopentenolon	a.o
oy-Hydroxy-ß-methyl-A "» - 7*~hexenolacton	2.0
Benzaldehyd	6.0
Valerianöl Indonesia (0.1$ Lösung in Propy=» lenglykol)	• 0«5
Propylenglykol	74.0

Dieser V/alnussgeschraack wird in Wasser in einer Menge von 10 ppm mit dem identischen Geschmack verglichene äeia 0.5 Teile 3-Acetyl-2,5-ditnethylthiophan zugefügt wurden« Der Geschmaclc^ der 3-Acetyl-2_i5-dimethylthiophen enthielt, wies einen volleren,, natürlicheren walnusskernartigün Gösehmack infolge des Zusätze β der Thiophenverbindung zu der tung auf.

Beispiel VII

Eine VanillgeschmackS25ubereitung tmrde durch Vermischung

40982U/07S3' '.ap'-

der folgenden Bestandteile erzeugt:

Bestandteile: Gewichtsteile:

Maltol » 2.0

Äthylvanillin 5.0

Vanillin 18.0

1.2-Benzddihydropyron

10 <f* (Äthanol 95£) 1.0

Anisaldehyd (Iß Lösung

in Äthanol 95p) - 0.5

. Balsam Peru (1$ Lösung

in Äthanol 95 #) 1.5

Äthylalkohol . 72.0

Dieser Vaniliegeschmaok wird mit dem gleichen Geschmack verglichen, dem 0.01 ?o J-Acetyl-2,5-dimethylthiophen zugegeben sind. Die Geschmacke werden in einer Menge von 0.02 % oder 200 ppm in Wasser verglichen. Die Probe, die 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen enthielt, hatte mehr von der natürlichen Süsse,wie dieaedurch natürlichen Vanilleextrpkt erreicht wird und wies auch einen volleren Geschmack und ein besseres riundgefilhl auf.

Beispiel VIII

Ein V/alnussgeschmack wurde durch Vermischung der folgenden Bestandteile erzeugt:

409820/0783

■—■■21 —

Bestandteile:

vanillin	4.0
Äthyl-2-ttiethylbiityrat	1.0
Bütylisovalernt '	4.0
2,^-Diäthylpyrazin	0.5
Methyleyclopehtenöiört	8. Ö
jr-hexeriölaeton Benzaldehyd _: Valeriahöl Indonesia (0.1^ Lösung in Propyleri- glyköl)	2,0 6.0 0*5
tTopylengiykoi	74.Ö

Diese Walnüssgeächtnäcksmasse wird in Wasser in der Menge von 10 ppm mit der gleichen Geschmacsksmasäe verglichen» der jedoch 2 fo 3-Acetyr-2_#5-dirrtethyifuran hinzugefügt worden sind. Die Geschraaoksmasse, die das 3-Acetyl-2,5-dittiethylfüräri eiithieiti wies einen süssereh₈ vmiriüsskernähnlicheren und runderen Geschmack auf und war daher verbessert. - ' -

Beispiel IX

Es wurde das folgende Gemisch erzeugt:

Bestandteile: Gewichtsteile:

BatchoüliHl 50.Q

- 22 -

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- .22 -

Cässiaöl	100.0
I>vendelöl	•100.0
Bergamotöl	100.0
Toluharz	4o.o
Citronellol ooeur	150.0
Nenol coeur	50.0
Jasmin absolut	50.0
Citronellaöl Ceylon	50.0
Phenylethylalkohol	35.0
J'-Ace1;yl-2,5-dimothylfuran	?>6.P

Das 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran gibt dieser sonst üblich würzigen Parfümzubereitung, die für die Verwendung in After-Shave-Lotlons gee'ienet ±_st, erhöhte Qualität und Blume.

Beispiel

Das folgende Gemisch wird hergestellt:

Bentandteile; Gewichtsteile;

Phenylacetaldehyd ^ 100.0

Benzophenon 50.0

Terpineol 250.0

Bergamo töl "" 200.0

Veilchenphenylacetnt 30.0

VeilchenblHtter absolut 20.0

- 23 -

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Heliotropin 200„0

Moschus ambrette ·25.Ο

Rose absolut 75.0

5-Acetyl-2,5-dimethyl-

thlophen -, ■ " . " 1. P

Das 3»Acetyl-2,5-..dimethylthiophen gibt dieser sonnt üblichen G^tenwlckensubereituns erhöhte Qualit'lt und Blume.

Beispiel XI

Das folgende Gemisch wird hergestellt:

Zubereitung A
Bestendteil®: Gevrlcht steile·

Kthylmaltol · 1

Maltol _o ; 2

Vaniian ' -4

Methyloyclopentexiolon 5

Benzaldehyd 1

riesorcindimethylSther 0.1 %

(in 95p·Allylalkohol) 1

absolutes Fenugreek 1%

(in 95£ Äthylalkohol V 5

Äthyloleat" 1

gamma-Nonalacton Ij5

(in 95jS Äthylalkohol) 5

Trlmethylpyrazin O. I
(in 95^ Äthylalkohol

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2-A*tnyl-5-methylpyrazin
(in 95£ Äthylalkohol)

Alkohol

Pronylenglykol * βο

Zu der Formulierung Λ v/erden zwei Gewichtnteile 2-Acetylfuran hinzugefügt. Das resultierende Gemisch wird durch einePrüfgruppe von vier Personen mit dem gleichen Gemisch, jedoch ohne^-das 2-Acetylfuran,in der Konzentration von 5OQ ppm in V/asser verglichen. Es wird festgestellt, dass dae 2-Acetylfuran eine schwache, ge tre i de füml i ehe Note hinzufügt, jedoch zu dem Ha.selnusscharalr.ter nicht beiträgt.

Zu der Zubereitung A werden 0.1 Teile von >-Acetyl-2,5-dimethylfuran hinzugefügt und das resultierende Gemisch wird durch die aus vier Personen bestehende Prüfgruppe mit dem Gemisch* dass das 2-Acetylfuran enthält., in der Konzentration von 300 ppm in Wasser verglichen. Die Prüfgruppe gelangte zu dem Schluss, dass das 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran zu einem guten sttssen getrockneten oder leicht Gerösteten. Hanelnussp^chmaek beiträgt. Diener fehlt vollkommen, wenn das 2-Acetylfuran hinzuge-fügt wird.

Zu der Zubereitung λ werden 2 Gewichtsteile 2-Aeetylthiophen hinzugegeben und das resultierende Gemisch wird durch die aus vier Personen bestehende Prüfgruppe mit einem Ger.lsch verglichen, das das 2-Aeetylthiophen nicht enthalt. Die Prüfgruppe stellte fest, dass der Zubereitung durch

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BAD

das 2-Acetylthiophen ein fleischiger, gerösteter Geschmack verliehen wird und dieser fleischige geröstete. Geschmack den gewünschten HaselnussCharakter beeinträchtigt. Das Endergebnis besieht darin, dass das 2-Acetyithiophen für Haseinussgeschmackszubereitungen ungeeignet ist.

Zu der Zubereitung Λ werden 0.1 Gewichtsteile >-Acetyl-2,5-dimefchyJLthiophen hinzugeceben und das resultierende Gemisch v/ird durch die aus vier Personen bestehende Prüfgrüppe mit d^er gleichen Zubereitung, die P-Acetylthiophen anstelle von .3-Auetyl-2,5~dimethylthiophen enthKlt, in einer Menge von 300 ppm in Wasser verglichen. Die PrUfgruppe stellte fest, dass das^-Acetyl-^S-dimethylthiophen eine stlsse getrocicriete oder leicht geröstete Haselnussnote hinzufügt, die der öeschtnackswirkung, dieunter Verwendung von 5-Acetyi„2_i5-'diraethylfuran erreicht v/ird, JÜinlich ist. Das Endergebnis besteht darin, dnss 3-Ac.etyl-2,5-dimethylthiophen eine wichtige Hcs-selnussgeschmackschemikalie im Gegensatz zu dem 2-Acetyithlophen darstellt, welches überhaupt keinen Haselnüsscharakter beiträgt.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Veränderung des Geschmacks oder, des Aromas eines Konsumgutes, dadurch ε e k e η η-2 « i σ h η β t , dass man dem Konsumgut eine kleine jedoch tfirksame Menge einer Verbindung der Formel

H *· C

- C yC - R

hinzufügt, worin X Sauerstoff oder Schwefel dnrstellt und R und R- eine Alkylgruppe, die 1 bin 5 Kohlenstoffatome ehthSlt, bedeuten.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch c e k e η η zeichnet, dass man eine Verbindunc der Formel hinzufügt, worin Π und R. Methyl- Äthyl oder Propyl bedeuten.

3. Verfahren nach Anspruch 1,- dadurch gekennzeichnet, dass men eine Verbindung der Formel hinzufügt, worin R und R, beide Methyl.bodeuten.

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k_t . ν&χ*Γahrsn nach Anspruch 1, dadurch β e Ic β η η ■ i β 1 β h a ι t ,' dass nan als Verbindung 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran hinzufügt.,

5„ Verfahren nach Anspruch X₉ dadurch g e Ic e η η ge i chnet , dass man als Verbindunc >-Aeetyl-2_i5»(iim0thylthi©phen hinzufügt·

6. "^erfahren nach tospruch 1, dadurch g e k e η η ze i chn e t _D dass shan ala Konsumgut ein Nahruagsmiftel verwendet,

7, Geschsnacks- oder Aromatisierungsmasse, die als essentiellen Besfcaadteil ein® Verbindung der Formel

worin X Schwefel oder Sauerstoff derstellt, und R und IL eine Allcylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatoinen bedsuten_a und ein zusätzliches bzt·.'« Hilfscesehmaoks- oder Zusabernittgl ©nthKlt.

Geschmacks-» oder Aromatisieruncsmasse nn.ch Anspruch 7, dadurch ge kenn ζ e i c h Ώ e t , dann.in

- PG

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der Formel der Iferteindung sowohl B
als auch K- Methyl darstellen,

9. Geschmacks- oder Aroraatisierungsmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 3-Acetyl-Ö_£,5"dimethylfuran darstellt.

10. Geschmacks- oder Aromatisierungsinasse nach Anspruch J₉ dadurch g.elcennae i ohne t _g da.ss die Verbindung 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen darstellt.

INSPECTED

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