DE2354198A1

DE2354198A1 - Schwer loesliche naphthochinonverbindungen, ihre herstellung und verwendung als farbstoffe

Info

Publication number: DE2354198A1
Application number: DE19732354198
Authority: DE
Inventors: Bansi Lal Kaul
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1972-11-03
Filing date: 1973-10-30
Publication date: 1974-07-18
Also published as: GB1451493A; JPS4977942A; US4033963A; US3931163A; GB1451494A; DE2365361A1

Description

Palenlcnväito - · ^v ■

■Dipl.-I.ip. P.AVi;th Dr-V-Scirfjii-Kcworzik

Dr.R Wd.,hcH Df. D.Gudel 235 A

Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Sh-.38

SANDOZ A.G.

BASEL Case I5O-3436

Schwer lösliche Naphthochinonverbindungen, ihre Her·* stellung und Verwendung als Farbstoffe.

Es wurde gefunden^ dass sich Naphthochinonverbindungen der Formel I

CD

worin R, Halogen, Nitro, Alkoxy oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe, R₂ die zur Vervollständigung eines 1- oder 2-kernigen Ringsystems aromatischen Charakters notwendige, keine weiteren Heteroatome mehr enthaltende, gegebenenfalls Substituenten >\ tragende Atomgruppe, ,^

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- 2 - Case 150-3456

R, einen gegebenenfalls Substituenten tragenden

s-Triazinyl- oder Pyriraidylrest und η 0, 1 oder 2 bedeuten, . -

das Molekül jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist, ausgezeichnet als Pigmente, insbesondere zum Färben von Kunststoffmassen, beziehungsweise als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder den daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.

Als Substituenten an den Aminogruppen des Moleküls der Formel (I) kommen vorzugsweise Alkyl- und/oder Phenylre.ste, aber auch Acylreste in Betracht, wobei die Alkyl- und Phenylreste wiederum Substituenten, insbesondere Chlor, Brom, Hydroxyl- oder Alkoxygruppen tragen können. Eine Aminogruppe kann eine oder zwei Alkylgrupp.en, im allgemeinen aber nur eine Phenyl- oder Acylgruppe tragen.

R_ bedeutet vorzugsweise einen Rest der Formel

-CH=CH-CH=CH-

.409829/0941

-· 3 -' - Case 15.0-3^36-

2354193

CH C GH
oder

der als Substituenten z.B. Halogen, worunter insbesondere Chlor oder Brom zu verstehen'ist, Methyl, Alkoxy, Phenoxy, Nitro, Acyl, Acyloxy oder Acylamino tragen kann.·

Als Substituenten.an den Kohlenstoffatcmen des Pyrimidyl- oder s-Triazinylrestes R, kommen z.B. in Betracht: Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, gegebenenfalls, wie oben angegeben, Substituenten tragende Aminogruppen und insbesondere Hydroxylgruppen.

Alle genannten Alkyl- undAlkoxyreste enthalten vorzugsweise 1, 2,3 oder 4 Kohlenstoffatome und können als Substituenten z.B. Chlor, Brom, Hydroxy oder Alkoxy tragen.

409829/09

- 4 - Case 150-3436

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-Y- oder R¹-Z-, darin bedeuten

R einen gegebenenfalls Chlor, Brom, Hydroxy oder Alkoxy als Substituenten tragenden Alkyl- oder Phenylrest,

Y ein Radikal -0-C0- oder -SO₃-,

R¹ ein Wasserstoffatom oder R,

Z ein Radikal -CO-, -NR¹¹CO- oder -NR¹¹SO- und R" ein Wasserstoffatom oder R.

Insbesondere sind Alkylcarbonyl, Aminoearbonyl, Älkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Alkoxycarbonyl und Benzoylgruppen als Acylreste, auch im Fall der Acyloxy- und Acylaminogruppen, bevorzugt. .

Bevorzugt sind die Verbindungen.der Formel Ia

(la),

worin R₀ einen Rest der Formel
-CH=CH-CH=CH-

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Case ±50-31*36

CH

oder

CH

C CH

i,

CH

der unsubstituiert ist oder ein Chlor- oder Bromatom, eine Methyl-, Methoxy-., Amlnocarbonyl-, Methylaminocarbonyl-, Aethylaminocarbonyl-, Dimethylaminocarbonyl-, Diäthylaminocarbonyl-, Phenylaminoearbonyl-, Methoxycarbonyl- oder Aethoxycarbonylgruppe trägt und Rq einen ä-Triazinyl- oder Pyrimidylrest, der als

Substituenten Hydroxyl-, Methöxy-, Aethoxy-, _ Amino-, Methylamino-, Dirnethylamino-, Aethylamino-, Diäthylamino-, Di-hydroxyäthylamino-, Phenylamino- oder ChIorphenylaminogruppen trägt, bedeuten.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib

HO

409829/Ö941

- 6 - Case 150-3436

worin R-._Q eine gegebenenfalls ein Chl.oratom oder eine Methyl-, Aminocarbonyl-, Methoxycarbonyl- oder Aethoxycarbonylgruppe als Substituenten tragende Kette der Formel -CH=CH-GH=CH- bedeutet.

Das Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel II

(II),

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet.

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel III

CH₂CO -

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■ ■':-· <':·-·'■ - 7 - Case150-3436

;r^;· -y : Γ . 235419a

worin R^ gegebenenfalls Substituenten tragendes •vr-- --:,-.-,-Alkyl* Phenyl,- Alkoxy, Phenoxy oder Amino

und' mindestens- 3 Mol einer Verbindung der Formel IV

" - R₂ (IV)

N "■■/■"

durch eine" Kondensationsreaktion miteinand'er umsetzt:. - ·

Als Substituenten an den Alkyl- (und Alkoxy-.)., Phenyl- . (und Phenoxy-)und Aminoresten Ru kommen die zuvor genannten Atome und Atomgruppen in Betracht. Bevorzugte Reste Rk sind Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl- ' amino^ worin*der Phenylkern Methyl, Methoxy, Chlor oder ' Brom als Substituenten tragen kann, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Die Kondensation der-Verbindungen der Formeln II , III und IV findet entweder in einem inerten organischen Lösungsmittel, ζ.B. Methanol, Aetharfol, Propanol, Buta-. nol, Diox.an, Dimethylformaraid, Dimevthylacetamid, Benzol, Toluol, Xylol (Gemisch), Mtrobenzol öder Chlorbenzolen, oder in einem üeberschuss der Verbindung der Formel IV

4Ü9δ29·/0 941 -■>■; .·

- 8 - Case 15O-3436

bei Temperaturen zwischen 20° und 250⁰C, vorzugsweise zwischen 50° und 200⁰C statt.

Die Verbindungen der Formel III werden durch Kondensation eines Mol einer Verbindung der Formel

R₄-CO- CH₂ - CO - R₄ (V)

worin R₄ eine der möglichen Bedeutungen von R₄ besitzt, mit 1 Mol einer Verbindung der Formel,

, - Hai ,

worin Hai Chlor oder Brom bedeuten,

und hydroIytiche Abspaltung von R.-CO- oder R'-CO -., hergestellt, wobei als Zwischenprodukt die Verbindung der Formel VI

R-CO-CH-CO-R' VI

4 , 4

^R3 '

entsteht.

Falls die Kondensation mit 1 Mol Di- oder Trihalogen-s-triazin oder Di-, Tri- oder Tetrahalogenpyrimidin durchgeführt wird, kann gleichzeitig oder anschliessend eines oder mehrere der verbleibenden Halogenatome in bekannter Reaktion verseift oder ausgetauscht (nucleöphiler Austausch) werden.

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-9- Oase 150-34 35

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel V mit den Verbindungen der Formel R-HaI erfolgt vorzugsweise in schwach alkalischem bis deutlich alkalischem Medium, z.B. bis pH 12· und zwischen 0° und '50⁰C, wobei gleichzeitig oder auch anschliessend die Abspaltung der Gruppe Ri rCO-durchgeführt werden kann.

Als Lösungsmittel für die Reaktionspartner kommen z.B. Wasser, Dioxan oder Aceton oder Gemische dieser Lösungsmittel in Betracht. Der frei werdende Hal'ogenwasserstoff wird z.B.. durch Alkalimetallcarbonate oder -bicarbonate gebunden.

Die Abspaltung der Acylgruppe R'-C0- bzw. R.-CO- erfolgt vorteilhaft in stärker alkalischem Medium, vorzugsweise bei pH-Werten, von 10-12 in einem polaren Lösungsmittel, z.B. Wasser, einem Alkohol, z.B. Aethanol, Isopropanol, Benzylalkohol, einem Glykol, z.B. Aethyleiiglykol, Propylen-· glykol, Diäthylenglykol, 'einem α™τΛ, z.r. Pi^ethyl-

formarr.id-, Dimethylacetamid-, Dimethylsulfoxid-, Hexamethylphosphortriamid, usw.. Man kann bei einer beliebigen Temperatür zwischen Raumtemperatur und Siedetemperatur des Reaktiongemisches operieren, wobei man vorzugsweise zwischen 60 und 150⁰C verfährt.

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- 10 - Case 150-34 36

Unter den genannten Bedingungen können auch gegebenenfalls noch an die Ringe R₃ gebundene Halogenatome in den Verbindungen der Formel III durch Hydroxyl, Alkoxy, Phenoxy oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppen ersetzt werden, wobei der pH-Wert zweckmassig durch Zugabe entsprechender Basen eingestellt wird. Zur Einführung von Hydroxylgruppen eignen sich z.B. Alkalimetallhydroxide (Natrium-, Kalium-, oder Lithiumhydroxid) oder Erdalkalimetalloxide oder -hydroxide (Magnesiumoxid, Calciumoxid oder Calciumhydroxid) : zur Einführung von Alkoxygruppen eignen sich z.B. Alkalimetallalkoholate (Natrium- oder Kaliumalkoholat)^ zur Einführung von Phenoxgruppen eignen sich die entsprechenden Phenolate (z.B. Natrium-oder Kaliumphenolat und zur Einführung von Aminogruppen eignen sich die- entsprechenden Amine, gegebenfalls in Gegenwart von Alkaiimetallcarbonaten, -bicarbonaten- oder -hydroxiden. Die Einführung dieser Reste kann auch selektiv durchgeführt werden, wobei die Einführung der ersten Gruppe bei etwa 40-50⁰C und die Einführung der zweiten bei etwa 80-100⁰C erfolgt. Vorzugsweise wird die Einführung der genannten Gruppen gleichzeitig

409829/094 1

-11- Case 150-34 36

mit der Verseifung der Gruppe R.-CO-,bzw. R-CO-durchgeführt, das heisst, dass eine halogenhaltige Verbindung der Formel VI mit den oben genannten Verbindungen gegebenfalls in Form von Alkalimetallverbindung direkt zu den entsprechend substituierten Verbindungen der Formel III umgesetzt wird.

Der Austausch des Halogens im Halogentriazinyl oder -pyrimidyl gegen Alkyl erfolgt auf bekannte Weise mit metallorganischen Verbindungen, z.B. Grignardverbindungen. Die Umsetzung erfolgt in wasserfreiem Medium, als Lösungsmittel eignen sich hier z.B. Dioxan, Toluol oder" Xylol. Dabei wird unter Rühren die Reaktionstemperatur von Zimmertemperatur langsam bis etwa 8G⁰C erhöht

Ne':./ und darum ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der folgenden Formeln III a, III b, III c und III 4

^R5

(III-a ),

CO - "

^R6

CO - CH₂-^ J^_n (HI b), N—\

■ ^R12

►09829/0941

- 12 - Case 150-3436

^R15

R₁₄ - CO - CH-

R₁₇

/^R19

.N R

- CO - CH_—< ^N (III d).

^R21 ^R20

worin R₅ und R, unabhängig voneinander Wasserstoff,

Hydroxyl, Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Amino und R-J₀ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl oder Amino ,

R₁ - Alkoxy oder Phenoxy und R „ und R, -, unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Amino .

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Case 150-3436

R," und R,g unabhängig voneinander Hydroxyl,

Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Amino, Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von R. c/R, r und

±5 16

gegebenenfalls substituiertes Phenyl

17

14

^R19' ^R20

Alkoxy, Phenoxy, oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Amino, ^R2i unabhängig voneinander

■Wasserstoff, Hydroxyl, Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Amino bedeuten.

Die ne-ien Verbindungen der Formel I können auch dadurch hergestellt werden,, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel II mit 1 Mol einer Verbindung der Formel VII

CH, I ^c

(VII),

worin X Chlor, Brom öder Jod bedeutet, kondensiert,

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- 14 - ^Case 150-34,56

Die Kondensation kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise aliphatischen oder cyclischen, über 50⁰C siedenden Aethern, z.B. Glykol-dimethyl- oder -diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan, stattfinden. "Vorzugsweise wird jedoch die Verbindung der Formel VII im Reaktionsgemisch in situ gebildet, was durch Addition einer Verbindung der Formel VIII

CH₂-X

' (VIII)

Π-,

mit einer Verbindung der Formel IX

HC—-.

Il

N „

oder durch eine King-Reaktion, bei der eine Verbindung der Formel IX mit einer Verbindung der Formel X

4 09829/0 941

- 15 - Case 150-3436

(χ)

in Gegenwart von Chlor oder vorzugsweise Brom oder Jod umgesetzt wird, erfolgt. In diesen beiden Fällen empfiehlt es sich, mit einem¹mindestens dreifachen Ueberschuss der Verbindung der Formel IX zu arbeiten bzw. diese allein als Lösungsmittel zu verwenden.

Die Reaktionen finden im allgemeinen zwischen 20° und 250⁰C, vorzugsweise zwischen 50° und 200⁰C statt.

Die neuen Naphthochinonverbindungen sind, insbesondere nach der bei Pigmentfarbstoffen üblichen Konditionierung, z.B. zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittelfreie und losungsmittelhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden, (in Anstrichfarben auf öliger oder wässriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Viscose qder Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder), geeignet. Sie können

409829/0941 . .

- 16 -. Case 150-3V5O

auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien, oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.

Die erhaltenen Färbungen sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine sehr gute Ueberlaekier- und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.

Die neuen Verbindungen sind auch ausgezeichnete Dispersionsfarbstoffe; für diesen Verwendungszweck werden sie jedoch vorzugsweise in Färbepräparate übergeführt.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (T) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, durch Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die. Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen,

409829/0m

- 17 - · Case 150-3430 '

hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von . Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern,,sowie aus eellulQse-2 1/2-aeetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden,

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1.4^5*3?! beschriebenen Verfahren.,

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgen^inecLtheitenj hervorzuheben sind die kiehtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend Nas;seeht.,. z.B. Masssr^·, Mee.rwass.er-, Masch-* und Schweissechtj, Losungsmitteieeht/ ihsbesondare 'Tro.ckenreinigungsecht,, Schmälzmittel-, HeIb-, öeberfärbe-, Ozon.-, Rauchgas- und Chloreehtj sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanent-P ress, vor fahren und der sogenannten '-Soll^Release-'-Ausrüstungen.

Zu erwähnen ist ferner, dajss die neuen Farbstoffe der Formol (i) auch als Küpenfarbstoffe und, da sie zum Teil

2354138

öllösllch sind, auch auf diesem Anwendungsgebiet ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewiehtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- 19 - Case 150-3436

Beispiel 1

Ein Gemisch aus l4O,5 Teilen 2-Chlor-(4',6'-dihydroxyl^f,3*,5'i-triazinyl)-acetylaminobenzol, 113,5 Teile 2,3-

• f

Diehlor-l^-naphthochinon und 1000 Teile jS-Picolin wird 30 Minuten bei 100° und darauf 30 Minuten bei l4Ö° bis 145° gerührt. Der Farbstoff "bildet sich dabei als unlöslicher Niederschlag. Man kühlt auf etwa 100°, filtriert, wäscht den Niederschlag mit Dimethylformamid, Aethanol, Wasser und schliesslich wieder mit Aethanol und trocknet ihn bei etwa 120°. Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

^0H

- 20 - Case 150-3430

Die Summenformel ^c ₂o^Hi2^N4°4 ^{wird durch die} Elementaranalyse bestätigt:

C H N O Theor. 64,5 3,2 15,1 17,2 Gefunden 64,2 3,3 15,2 16,8

Das neue Pigment gibt in Polyvinylchlorid blaustichigrote Färbungen mit ausgezeichneter Licht- und Migrationseehtheit.

2-Chlor-(4^6'-dihrdroxy-1',3',5'-triazinyl )-acetylaminobenzol kann wie folgt hergestellt werden:

Eine Lösung von 396 Teilen Cyanurchlorid in 1000 Teilen Dioxan wird langsam, unter Rühren in 1000 Teile Eis-Wasser-Gemisch eingetragen. Zur entstandenen Mischung .wird ein Gemisch aus 427 Teilen 2-Chlor-acetoacetylaminobenzol., Teilen Wasser und 80 Teilen Natriumhydroxid sehr langsam (etwa im Verlaufe von 40 Minuten) bei 0° bis 5° zugegeben. Die Mischung wird bei der angegebenen Temperatur weitere

' 409829/09^1

- 21 - Case 150-3436

30 Minuten gerührt und filtriert* Der■ "Niederschlag wird mit eiskaltem Wasser gew-aschen, sodann in 5ÖÖÖ Teilen Äethanol aufgenommen und unter Rühren 20 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen.auf 2Ö^Ö wird der Niederschlag filtriert, mehrmals: mit heissern Wasser gewaschen und bei 100° im Vakuum getrocknet*

Das so erhaltene Produkt entspricht der Formel

die durch tie !lenientä?analyse feewt&sen Wird

G . ■ H Sl -N Ö

TneöiH , >?_sl 2»-£ . ϊ£»έ SÖ>0 i?,1

Öefüßden #f>Ö 3Λ ViA ÖO*t 1?,^

_ 22 - ^Case

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 28,05 Teilen 4-Chlor-(4^f ,6^f-dihydroxy-l',3', 5¹ - triazinyl)-acetylaminobenzole 22,7 Teilen 2,j5-Dichlor-1,4-naphthochinon und 900 Teilen Aethylenglykolmonomethyläther wird unter Rühren auf 100° erhitzt und im Verlaufe von 20 Minuten mit einer Lösung von 40 Teilen Isochinolin in 1Ö0 Teilen Aethylenglykolmonomethyläther versetzt. Dann wird eine Stunde bei Rückflusstemperatur weiter gerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 100° wird filtriert, der Niederschlag mit Aethylenglykolmonomethylächer, Wasser und Methanol gewaschen und bei 110° getrocknet. Er entspricht der Formel

' ^C25^H12^N4°4

HO—Il ^J- OH

^09829/09^ 1

- 23 - Case I5O-3436

23541

die durch die Elementaranalyse bestätigt wird.

C HN O

Theor. 67,6 3,0 13,7 15,7 Gefunden 67,3 3,1 13,9 15,6

Das so erhaltene Pigment färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

4-Chlor-(4',6'-dihydroxy-1',3',5'-triazinyl)-acetylaminobenzol wurde analog dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren zur Herstellung der 2-Chlorbenzolverbindung unter Verwendung des entsprechenden 4-Chloranilids erhalten. Analog zu diesem Verfahren können auch weitere, die folgenden Reste an Stelle der ChIorphenylaminogruppe enthaltende Verbindungen hergestellt werden, die alle auf dieselbe Weise zur Herstellung der neuen Farbstoffe Verwendung finden können;

Aethoxy, tert.-Butoxy^ Phenylamino, 2-Methoxyphenylamino, 2,5- Dime thoxyphenylamino, 2,5-Dime thnxy-4~Chiorphenylamino, 2,5-Dimethoxy-4-brornphenylamino, 2-Methylphenylamino, Aethylamino, Dirne thy !amino.

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Beispiel 3

Eine Mischung aus 50,8 Teilen Jod, 25 Teilen 2,6-Diamino-4-methyl-l,>, 5-triazin und 250 Teilen Pyridin werden auf 100° erhitzt und 2 Stunden gerührt. Dann werden, bei der angegebenen Temperatur, im Verlauf von 40 Minuten 45Λ Teile 2,j5~Dichlor-l,4-naphthochinon zugegeben und das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden gerührt. Der unlösliche Niederschlag wird hierauf bei 20° abfiltriert,zuerst mit Dimethylformamid und dann mit Aethanol gewaschen, bis das Piltrat farblos abläuft. Der Rückstand wird hierauf in 1000 Teilen Wasser aufgenommen, wobei teilweise Lösung erfolgt, auf 100° erhitzt, durch langsame Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 12 gestellt, das unlösliche, rote Pigment filtriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 120° im Vakuum getrocknet. Es entspricht der Formel

und genügt höchsten Echtheitsansprüchen.

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Case 150-3436

2354798

ANWENDUNGSBEISPIEL

0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigments und 5 Teile Titandioxidpigment werden mit einer Mischung aus

63 Teilen Polyvinylchlorid-Emulsion, 32 Teilen Di oc ty I ph thai at,·

3 Teilen eines handelsüblichen. Epoxyweichmachers, 1,5 Teilen eines handelsüblichen Stabilisators

(Barium-'Cadmium-Komplex) und 0,5 Teilen eines handelsüblichen Chelators innig

verrührt und in einem Walzenstuhl zwischen zwei Rollen auf l60° erhitzt. Die Rollen rotieren mit 20 bzw. 25 Um- ' drehungen pro Minute, wodurch eine Friktionswirkung und damit eine ausgezeichnete Pigmentverteilung erreicht wird.

Die Mischung wird sehliesslich.als 0,3 mm dicker Film. abgezogen, der in einem blaustichig roten Ton mit ausge-. zeiehneter Licht- und Migrationsechtheit gefärbt ist.

409829/0941

Case

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel

angegeben, die analog der Arbeitsvorschrift des Beispiels 1, 2 oder 3 hergestellt werden.

403829/09Ä 1

Case 150-3436

TABELLE

Bsp.
No.

Nuance in Polyvinylchlorid

4	-OH
5	-OH
6	-OH
7	-OH
8	-OH
9	-OH
10	-OH
11	-OH
12	-OH
!5	-OH
14	-OH
15	-N(CH )₂
16	-NH-C₆H₅

-OH -OH -OH -OH -OH

-OH -OH

-OH -OH -OH

-OH

-N(CH₃),

-NH-C^-H₁.

2- COOC

5
2-COOCH..

1- bzw. 3-
-COOC₀H₁.

2-CONHCH,

1- bzw. 3-
-CONH₂

5
1- bzw. 3-
-Cl

1- bzw. 3-Br
H

rotviolett do.

orange-rot do.

do.

rot do.

do. do. orange-rot

do. rot do.

409829/0941

Case 150-3436

Bsp. No. R,

Nuance in Polyvinylchlorid

-OCH -OH -NH -NH₁

-N(CH₂CH₂OH).

-NHC₀H₁-2

-NHCH

-OH

-NH-<O>-C1

-OCH,

-OH

-NH,

-NH

-N(CH₂CH₂OH)

-NHCH -N(C H)

C. J C.

-OH -OH

H
1- bzw. 3-CH

1- bzw. 3-CH^

2- -CH₃

1- bzw. 3-Cl
do.

1- bzw. 3-25

1- bzw. 3-'2

-CON(CH_x),

rot

do. do.

do. do. do. do. do.

do.

40 9 8 29/0941

Case 15O-3V56

Auch die Farbstoffe der folgenden Tabelle 2 können analog zur Arbeitsweise eines der Beispiele 1 bis 3 hergestellt werden, sie entsprechen der.Formel

TABELLE 2

Bsp; No.	-OH	^R5	-OH	Cl	H	Nuance in Polyvinyl chlorid
28	-OH	-OH	H	H	rot
29	-OH	-OH	Cl	2-CH-j	do.
30	-OH	-OH	Cl	2-COOCH^	do.
31	-OH	-OH	Cl	1-bzw.3-GONH₂	do.
32	-HH₂	-NH₂	Cl	H	do.
33	-NH_?	-M₂	Br	l-bzw,3-C:rL	do*
34	-MHCH	-NHCH₃	Cl	H	do»
35	-OH	-OH	Cl	2-C0NHC_oH_K	do.
36			do.

409829/0Ö4 1

Claims

Patentansprüche

1. Naphtiiochinonve rbindungen der Formel I

worin R₁ Halogen, Nitro, Alkoxy oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppen

Ep die zur Vervollständigung eines 1- oder 2-kernigen Ringsystems aromatischen Charakters notwendige, keine v/eiteren Heteroatome mehr enthaltende, gegebenenfalls Substituenten tragende Atomgruppe,

R einen gegebenenfalls Substituenten tragenden s-Triazinyl- oder Pyrimidylrest und

η 0, 1 oder 2 bedeuten_,

das Molekül jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist.

409829/0941

- 31 - Case L50-3436

2. liaph'thochinonverbindungen der Formel I gercäss Anspruch I,
worin R₁ Chlor, Brom, Nitro, Alkoxy, Amino, Älkylamino,

Dialky!amino, Pheny!amino oder Acylamino, R einen Rest der Formel

- CH = CH - CH =CH - oder

.CH ,CH

CH C CH

,der als Substinenten

CH
CH

Chlor, Erom, Methyl, Alkoxy, Phenoxy, Nitro, Acyl, Acyloxy oder Acylamino tragen kann,

R einen s- Triazinyl oder Pyrimidylrest, der als Substitunenten Hydroxyl, Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, -Pheny!amino oder . Acylamino tragen kann und

η 0, 1 oder 2 bedeuten,wobei die Alkyl-und Alkoxyreste 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome erhalten.

409829/0941

Case

23'5Al 98

3. Naphthochinonverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel Ia

worin Rg einen Rest der Formel

-CH=CH-CH=CH-

oder

CH C CH

CH

(Ia),

der unsubstituiert -ist oder ein Chlor- oder Bromatom, eine Methyl-, Methoxy-, Aminocarbonyl-, Methylaminocarbonyl-, AethylaminocarbonyL-, Dimethylaminocarbonyl-,

- 33 - Case 150-3436

Diäthylaminocarbonyl-, Phenylaminoearbonyl-, Methoxyoar- bonyl- oder Aethoxycarbonylgruppe trägt

und Rq einen s-Triazlnyl- oder Pyrimidylrest, der als Substituenten Hydroxyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Amino-, Methyl amino-, Dimethylaniirio-, Aethyl~ amino-. Dia thyl amino-, Di-hydroxy ä thy !amino-, Phenylamino- oder Chlorphenylaminogruppen trägt,

bedeuten.

4. Naphthochiiionverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel Ib

(Ib), L Il HQ

worin R,_Q eine gegebenenfalls ein Chloratom oder eine Methylgruppe, als Substituenten tragende Kette der Formel

-GH^CH-CH=CH- bedeutet.

4 0$829/QS'41

Case 150-3436

5. Verfahren zur Herstellung der Naphthochlnonverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel II

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet,

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel III

- R₂,

* (HD

worin" Rj. gegebenenfalls Substituenten tragendes

Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Phenoxy oder Amino bedeutet,

und mindestens 3 Mol einer Verbindung der Formel IV

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Case 150-3436

HC" π

(IV)

miteinander umsetzt.

6. Verfahren zur Herstellung der Naphthochinonverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

(II),

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet,

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel V

- N

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Case 150-3436

worin X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, kondensiert.

7. Verwendung der Naphthochinonverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 bis 3 als Farbstoffe.

8. Verwendung der Naphthochinonverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Pigmente, zum Färben von Kunststoffmassen und Papier oder als Druckfarben.

9- Die mit den Naphthochinonverbindungen der Formel I,

gemäss Anspruch 1 gefärbten- oder bedruckten Materialien.

(III),

einen gegebenenfalls Substituenten tragenden z i ny l·-—aete^

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