DE2351606C3

DE2351606C3 - Einbrennlacke

Info

Publication number: DE2351606C3
Application number: DE19732351606
Authority: DE
Inventors: Matthias Dipl.-Chem. Dr. 6702 Bad Dürkheim; Sander Hans Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen; Schneider Kurt Dipl.-Chem. Dr. 6702 Bad Dürkheim; Spoor Herbert Dipl.-Chem. Dr. 6703 Limburgerhof Marx
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Filing date: 1973-10-15
Publication date: 1976-04-29

Description

sättigter ein- und zweiwertiger Carbonsäuren mit und/oder Vinyltoluol sowie Gemische aus Styrol und

3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie ζ B. d.e ^/-Hydroxy- gegebenenfalls einem der anderen unter D genannten

propylester der_Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein- Monomeren. Styrol ist meist in Mengen bis zu

säure, Fumarsäure, itaconsaure und Crotonsäure. 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichts-

Bevorzugt als Komponente B eignen sich die /<-Hy- 5 prozent, im Mischpolymerisat einpolymerisiert. Durch

droxypropylester der Acrylsäure, Methacrylsäure und den Einbau von Styrol wird die Verträglichkeit mit

Crotonsäure. vernetzend wirkenden Fremdharzen, vor allem solchen

Die Komponente B ist im Copolymerisat in einer auf der Grundlage von Melamin-, Benzoguanamin-

Menge von 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 20 Gewichts- und Phenol-Formaldehyd-Kondensaten verbessert und

prozent.einpolymerisiert. _{10 der G}|_{anz darauf} hergestellter Lackierungen erhöht.

(C) Als «-Hydroxymethy lathy !ester polymerisier- Gleichzeitige Effekte werden durch Vinyltoluol erbarer \,ß-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren C reicht, wobei zusätzlich eine Verbesserung der Vereignen sich die a-Hydroxymethyläthylester der unter B träglichkeit mit Alkydharzen auf der Basis höherer Fettbereits angeführten Carbonsäurekomponenten. säuren sowie bessere Verschneidbarkeit mit alipha-

Bevorzugt ab Komponente C sind die «-Hydroxy- -.5 tischen Lösungsmitteln bewirkt wird,
methyläthylester der Acryl-, Methacryl- und Croton- Die Summe der unter A bis D genannten Prozentsäure. Die Komponente C ist im erfindungsgemäßen zahlen ist jeweils 100.

Copolymerisat in einer Menge von 2 bis 15, Vorzugs- Eine entsprechende Auswahl nach Art und Menge

weise 2 bis 10 Gewichtsprozent enthalten. der im Mischpolymerisat einpolymerisierten Mono-

Zu den Verbindungen B und C ist zu sagen, daß 20 meren ermöglicht es dem Fachmann, die Eigenschaften

das Verhältnis beider Verbindungen im Einbrennlack des Lackes und der Lackierung den jeweiligen Bedürf-

die Eigenschaften einer Lackierung, insbesondere die nissen anzupassen.

Vernetzungsgeschwindigkeit, die optimale Vernetzungs- Beispielsweise wird durch den Einbau von 0,5 bis

temperatur stark bestimmt. Optimal wirkt sich aus, etwa 5 Gewichtsprozent einer «,/^-olefinisch unge-

wenn im Copolymerisat 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 25 sättigten Carbonsäure als Komponente D die Pigmen-

20 Gewichtsprozent der Verbindung B und 2 bis tierbarkeit und der Glanz verbessert und die Einbrenn-

15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichts- temperatur herabgesetzt. Bei der Herstellung von

prozent, der Verbindung C enthalten sind. Haushaltgerätelackierungen mit hoher Alkalibeständig-

Komponente D ist: im Copolymerisat in Mengen keit sind in der Regel Mengen von etwa 0,5 bis 3 Gebis zu 55, vorzugsweise bis zu 20 Gewichtsprozent 30 wichtsprozent -ί,/3-ungesättigte Carbonsäuren optimal, einpolymerisiert. Als gegebenenfalls mitzuverwendende Die Art der Säure ist ebenfalls von Einfluß z. B. auf unter A bis C nicht genannte Komponenten D, die die Lösungsviskosität des Copolymerisats; so ist die im Copolymerisat in Mengen bis zu 55 Gewichts- Lösungsviskosität in Xylol bei Mischpolymerisaten prozent einpolymerisiert sein können, kommer, in mit Acrylsäureanteil höher als bei entsprechendem Frage: «,/9-äthylenisch ungesättigte Carbonsäureester, 35 Methacrylsäuregehalt. Durch Einbau von Alkyldie außer der polymerisierbaren olefinischen Grup- hexyl(meth)acrylat, dem Acrylsäureester des Gemipierung weitere funktionell Gruppen, beispielsweise sches unverzweigter Fettalkohole mit etwa 12 Kohlen-Hydroxylgruppen oder basische Gruppen enthalten, Stoffatomen und/oder dem Vinylester der Mischung wie Mono(meth)acrylsäureester mehrwertiger, vor- tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffzugsweise zweiwertiger 2 oder 4 C-Atome enthaltender 40 atomen, die in «-Stellung verzweigt sind, in Mengen Alkohole, wie Butandiolmonoacrylat, Ν,Ν-Dialkyl- von etwa 20 bis 40% wird die Wetterbeständigkeit aminoalkyl(meth)acrylate, wie Ν,Ν-Dimethylamino- und Beständigkeit gegen Alkalien und Detergentien äthylacrylat oder -methacrylat. Als Komponente D wesentlich verbessert.

geeignete Monomere sind außerdem Vinylverbindun- Die Herstellung der Copolymerisate geschieht im gen, wie Vinylaromaten, wie z.B. Styrol, α-Methyl- 45 allgemeinen nach allgemein bekannten Polymerisationsstyrol oder am Benzolkern substituierte Styrole, verfahren, bespielweise nach den Verfahren der Vinylester von geradkettigen oder α-verzweigten radikalischen Polymerisation in Lösung, in Suspen-Carbonsäuren mit 2 bis 13 Kohlenstoffatomen, wie sion oder in Substanz, wobei im allgemeinen die z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl- üblichen radikalliefernden Polymerisationsinitiatoren, pivalat, und insbesondere der Vinylester einer Mi- 50 wie z. B. Peroxide oder Azoverbindungen, sowie schung tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlen- gegebenenfalls Regler, wie z. B. Merkaptane, Alkohole Stoffatomen, die in α-Stellung verzweigt sind, ferner oder andere Verbindungen mit labilem Wasserstoff copolymerisierbare Säuren, beispielsweise Mono- oder wie Cumol mitverwendet werden. Die Copolymerisate Dicarbonsäure, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, lassen sich besonders vorteilhaft nach den Verfahren Maleinsäure, Itaconsaure, sowie Derivate von copoly- 55 der Lösungspolymerisation und Substanzpolymerimerisierbaren α,/9-olefinisch ungesättigten Carbon- sation herstellen.

säuren, wie z. B. Nitrile, wie Acrylnitril, Methacryl- Die Copolymerisate können in gelöster Form, d. h.

nitril, Amide bzw. Esteramide «,/^-olefinisch unge- in üblichen gegebenenfalls bereits bei der Polymeri-

sättigter Mono- bzw. Dicarbonsäuren, wie z. B. sation verwendeten Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoho-

Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäurehalbamid, so- 60 len, Aromaten, Estern, Ätherestern oder in Gemischen

wie Maleinsäureesleramide, N-Methylolamide und dieser Lösungsmittel untereinander oder mit anderen

N-Methylolamidälher von 1 bis 8 Kohlcnstoffatome Lösungs-, Verdiinnungs- und/oder Weichmachungs-

enthaltcnden Alkoholen der vorgenannten «,/i-ole- mitteln verwendet werden oder nach üblichen Me-

finisch ungesättigten polymerisierbaren Säureamide, thoden zu Pulver einer mittleren Teilchengröße von

wie z. B. N-Methoxymethylacrylamid und -methacryl- 65 90, vorzugsweise von 20 bis 70 μηι verarbeitet und für

amid, sowie die entsprechenden N-Äthoxy-, N-Pro- Pulverlackierverfahren, wie z. B. Wirbelsintern oder

poxy- und N-Butoxyverbindungen. elektrostatisches Pulverversprühen, verwendet werden.

Bevorzugt geeignet als Komponente D ist Styrol Als vernetzend wirkende niedermolekulare oder

5 ⁶

makromolekulare Verbindungen, die gegebenenfalls keil von der Temperatur innerhalb 10 bis 120, _ins-

in Mengen bis zu 60, vorzugsweise 5 bis 35 Gewichts- besondere 20 bis 60 Minuten .n den dafür geeigneten

Prozent? bezogen auf Copelymerisat zusammen mit Vorrichtungen durchfuhrt

dem Copolymerisat zu verwenden sind, sind insbeson- Die in den Be.sp.elen genannten Teile und Prozente

dere solche mit Carbonamid-N-Methyloläthergruppen, 5 beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das

vor allem Aminoplastvorkondensate geeignet. Die Gewicht.

Herstellung von Aminoplastkondensaten, wie sie Beispiel

für die erfindungsgemäßen Bindemittel in Frage Herstellung eines Copolymerisats

kommen, sind z.B. beschrieben in Houben —

Wey 1, »Methoden der organischen Chemie« (1963), io In einen VA-Stahl-Ruhrkessel mit Ankerrührer,

Bd 14/2 S 319 ff Zulaufgefäßen und Ruckf.ußkuhler, der mit Heiz-

Nebenden Aminoplastharzen können die erfindungs- und Kühlvorrichtungen versehen ist, werden119,3 Teile

gemäßen Einbrennlacke noch weitere übliche Binde- Xylol eingeführt und unter Ruhren auf 135 C erhitzt.

mittel enthalten, wie Acrylharze, Epoxidharze, Pheno- Sobald diese Temperatur erreicht ist werden Zulauf 1

plastharze, gesättigte und ungesättigte lineare oder 15 und Zulauf 2 gleichzeitig innerhalb von 3 Stunden

verzweigte Polyester, modifizierte Naturharze, wie kontinuierlich zugefahren. Zulauf 1 besteht aus 28,2

Celluloseäther oder -ester usw. Teilen Styrol, 21,6 Teilen n-Butylacrylat, 6 Teilen

Von Vorteil sind ferner Kombinationen des Co- /3-HydroxypropyIacryIat, 3 Teilen O-Hydroxymethyl)-

polymerisates mit Epoxiharze,!, insbesondere solche äthylacrylat und 1,2 Teilen Acrylsäure. Zulauf 2

mit Epoxidäquivalentgewichten zwischen etwa 100 20 besteht aus 6,5 Teilen Xylol und 1,2 Teilen t.-Butyl-

und 900, z. B. Epoxidverbindungen, die man durch perbenzoat.

Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin 3 Stunden nach Zulaufende wird abgekühlt und

erhält. Die Herstellung derartiger Epoxidharze ist mii einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen

z. B. beschrieben in dem Burch von A. M. P a q u i n, Butanol und Xylol auf einen Feststoffgehalt nach

»Epoxidverbindungen und Epoxidharze« (Springer- 25 DIN 53 182 von 60% eingestellt. Die Auslaufviskosität

Verlag, 1958). Für vergilbungsbeständige Lackierungen dieser Lösung, gemessen im Auslaufbecher mit 6 mm

sind besonders geeignet beispielsweise Triglycidyl- Düse, beträgt 85 Sekunden nach DIN 53 211.

isocyanurat oder der Diglycidester der Terephthal- In gleichen Kombinationen wurden an Stelle der

säure. erfindungsgemäßen Einbrennharze ein Alkydharz auf

Geeignete Phenoplastharze sind die üblichen Kon- 30 Basis synthetischer Fettsäure (Serie B), Pelargonsäure

densationsprodukte aus Formaldehyd und Phenolen, (Serie C) und einer handelsüblichen Mischung tertiärer

deren Herstellung z. B. in »Chemie der Phenolharze« Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen, die

von K. H ultzsch, Kunststoffrundschau I (1960), in α-Stellung verzweigt sind (Serie D) eingesetzt.

S. 433 bis 440, beschrieben wird. Sämtliche Lacke wurden einschichtig in Trocken-

Der Anteil des Aminoplastharzes bzw. der Mi- 35 filmdicken von 40 bis 50 μπι auf phosphatierte Eisen-

schung des Aminoplastharzes mit einem Epoxy- bleche aufgetragen. Das Verhältnis Bindemittel/

oder Phenoplastharz im Bindemittel der erfindungs- Pigment (Titandioxid) beträgt in allen Fällen 1:1.

gemäßen Einbrennlacke beträgt 5 bis 60, vorzugsweise .

5 bis 35 Gewichtsprozent des, Gesamtbindemittels. ,ie I:

SSS^{ist eine Menge von 15 bis 30 Ge}-⁴⁰ ^

Die Bindemittel sind besonders gut auch zur Basis von mit Butanol veräthertem Hexamethylol-

Verbesserung der Füllkraft und des Spritzverhaltens ™^{lam]n 7:} [^ ßf£^chnet)' Einbrennbedingungen

von herkömmlichen EinbrennJacken auf der Basis ³.° Minuten bei liu c.

selbstvernetzender Acrylatharze geeignet. 45 ,,^e _n ■ · , , _{K A}„ _AU u · i_

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke können außer ^Harz _A ^{aus B}f P'^{el ! bzw}: Alkydharz abgern.scht

den Bindemittelkomponenten weitere Hilfsstelle, wie ^mit Aminoplasthan und einem handelsüblichen

lösliche Farbstoffe, Härtungskatalysatoren, Lösungs- Epoxidharz ^auf £**" ^BlSf"° A/Ep.chlorhydrin

mittel, Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, übliche (Motekuargew.cht etwa 1000, Epoxidwert 0,2)

anorganische Pigmente, wie ζ B. Titandioxid, orga- 50 ⁷^: 10 Einbrennbedingungen 30 M.nuten bei

nische Pigmentfarbstoffe, wie z.B. Phthalocyanine, ¹⁵° ^{C Prufdauer 4Ta}S^e·

Füllstoffe, wie z.B. unter den Verarbeitungsbedin- ^erie 3. _..,,. ... .. . . ,

gungen inerte anorganische mineralische Stoffe, etwa ^{Harz aus B},?^lsP^iel ^{1 hzw}- Alkydharz, abgemischt

Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Talkum, sowie wei- ^{mit einem} selbstvernetzenden hHzereaktiven Acrylat-

tere für Lacke übliche Hilfsmittel enthalten, z. B. 55 ^^arz' "? Aminopiastharz und mit Epoxidharz

niedermolekulare organische oder anorganische im ⁴: 4::1: 1. Einbrennbed.ngungen 30 Minuten bei

Lösungsmittel gelöste Säuren wie Phosphorsäure, · ,. ' ^{Prufdauer 5 Ia}S^e-

Salicylsäure usw. Serie 4: .,,,,

Die erfindungsgemaßen Einbrennlacke eignen sich ^{Harz a}"^{s Beis}P^iel \ ^bzw: Alkydharz, abgemischt

zum Herstellen von Lackierungen auf Holz, kera- 6o ^mit selbstvernetzendem Acrylharz und Epoxid-

mischem Material und Kunststoffen, vor allem aber ,^{harz 2} _O ^{: 7 : L} E.nbrennbedingungen 30 Minuten

auf Metall. ^bel 150⁰C, Prufdauer 6 Tage.

Besonders vorteilhaft erwiesen sich die erfindungs- , , „, ,. . ....

gemäßen Lacke für die Automobillackierung und für Prüfung der Waschlaugenbestandigkeit

die allgemeine Industrielackierung. 65 ^von Lackierungen

Das Einbrennen der erfindungsgemäßen Lacke Das Einbrennharz nach Beispiel 1 wurde in verwird im allgemeinen bei Temperaturen von 80 bis schiedenen Lackzusammensetzungen (Serie A) in sie-180°C, insbesondere 120 bis 150⁰C, und in Abhängig- dender l%>ger wäßriger Lösung eines handelsüblichen

Waschmittels beansprucht (8 Stunden Kodiert unter Rückfluß, Stehenlassen in der kalten Lösung, tägliche Erneuerung der Waschlauge). Das Prüfergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.

Zustand der Lackierungen nach Beanspruchungen. Zahlen bedeuten: Prozent der Fläche zerstört.

A	unverändert	B	C	D
1	desgl.	50	80	10,9
2	desgl.	60	95	100
3	desgl.	85	100	90
4	45	95	95

15

In allen Kombinationen zeigt das Harz nach Beispiel 1 eine bessere Laugenbeständigkeit als die unter gleichen Bedingungen mitgeprüften hochwertigen Alkydharze auf der Basis synthetischer Fettsäuren.

20 Beispiel 2

Prüfung der Überbrennbarkeit

Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden Copolymerisate aus 49 Teilen Styrol, 30 Teilen n-Butylacrylat, 10 Teilen N-Butoxymethylmethacrylamid, 9 Teilen OH-haltigen Monomeren und 2 Teilen Acrylsäure hergestellt.

Das Copolymerisat gemäß vorliegender Erfindung

(V) enthielt als »OH-haltige Monomere« 6 Teile /3-Hydroxypropylacrylat (B) und 3 Teile («-Hydroxymethyl)-äthylacrylat (C).

Zum Vergleich wurden entsprechende Bindemittel hergestellt und geprüft, die an Stelle der Komponenten B und C (OH-haltige Monomere) 2-Hydroxyäthylacrylat (Polymerisat 1), 3-Hydroxypropylacrylat (II), 4-Hydroxybutylacrylat (III) und S-Vinylthioäthanol (IV) enthalten.

Alle Polymerisate lagen 50°/₀ig in Butanol in einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen Xylol und n-Butanol vor. Die Viskosität aller Lösungen, gemessen nach DIN 53 211, betrug zwischen 65 und 75 Sekunden. Alle Polymerisate wurden in gleicher Weise mit Titandioxidpigment (RN 59) pigmentiert, Pigment/Bindemittelverhältnis 1:1.

Die Lacke wurden auf phosphatierte Eisenbleche aufgespritzt und jeweils 30 Minuten bei 150, 170 und 190⁰C eingebrannt. Die Schichtdicke beträgt jeweils 50 bis 55 μΐη. In allen Fällen entstanden weiße hochglänzende Lackierungen. Deutliche Unterschiede bestehen im Überbrennverhalten (Elastizität bei 170 und 190⁰C Einbrenntemperatur) und im Waschlaugentest (vgl. Beispiel 2).

Lacke auf der Basis der erfindungsgemäßen Copolymerisate neigen also beim Überbrennen gegenüber vergleichbaren bekannten Copolymerisaten weniger zum Verspröden. Demzufolge bleiben sie elastischer, und die Beständigkeit im Waschlaugentest ist besser.

Polymerisat	Erichsenelastizität	170°C	190° C	Waschlaugentest 4 Tage	170" C	190° C
	150-C	5,7	4,3	150° C	Blasen	Abheben von Untergrund
I	7,3	5,3	4,2	i. O.*)	Blasen	Abheben von Untergrund
II	7,0	5,8	5,3	i. O.	i. O.	am Rand Abplatzen
III	7,2	5,2	5,0	i. O.		am Rand Abplatzen
IV	7,4	7,2	7,0	i. O.	i. O.	i. O.
V (erfindungsgemäßes Polymerisat)	6,8		i. O.

·) i. O. = keine Schädigung.

Claims

Überbrennen aufweisen und sich gleichzeitig als

Patentanspruch: Bindemittel für lösungsmittelfreie Pulverlacke eignen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind EinEinbrennlacke auf Basis von hydroxylgruppen- brennlacke auf der Basis von hydroxylgruppenhakigen haltigen Copolymerisate^ dadurch ge- 5 Copolymerisaten, die dadurch gekennzeichnet sind, kennzeichnet, daß sie als Bindemittel ein daß sie als Bindemittel ein Copolymerisat aus Copolymensat aus _{A 5} ^ _% Gewichtsprozent mindestens eines Esters

A. 5 bis 96 Gewichtsprozent mindestens eines einer α,/3-oletinisch ungesättigten Carbonsäure Esters einer «,^-olefinisch ungesättigten Car- mit einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden bonsäure mit einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome ¹⁰ Alkohol,

enthaltenden Alkohol, B. 2 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines /9-Hy-

B. 2 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines droxypropylesters einer \,/3-olefinisch ungesättig-/9-Hydroxypropylesters einer Λ,/3-olefinisch un- ten polymerisierbaren Carbonsäure, gesättigten polymerisierbaren Carbonsäure, c. 2 bis 15 Gewichtsprozent mindestens eines Λ-Hy-

C. 2 bis 15 Gewichtsprozent mindestens eines ^l5 droxymethyläthylesteis einer polymerisierbaren Λ-Hydroxymethyläthylesters einer polymeri- «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und sierbaren ^-olefinisch ungesättigten Carbon- rj. bis zu 55 Gewichtsprozent eines weiteren unter säure und A bis c nicht genannten copolymerisierbaren

D. bis zu 55 Gewichtsprozent eines weiteren Monomeren

Safenivi^ " gegebenenfalls in Kombination mit üblichen verbaren Monomeren, läzuA wirkenden niedermolekularen oder makro-

gegebenenfalls in Kombination mit üblichen ver- molekularen Verbindungen enthalten, netzend wirkenden niedermolekularen oder makro- Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke weisen hohe

molekularen Verbindungen enthalten. 25 Füllkraft auf, sind außerordentlich beständig gegen

verfärbende Chemikalien (fleckenbeständig), sie sind in der Kälte und in der Wärme besonders widerstands-

fähig gegen alkalische Reagenzien, z. B. gegen Waschlaugen, und hier insbesondere den Alkydharzen, 30 überlegen; ferner ist als besonderer Vorteil die re'ative

Aus den USA.-Patentschriften 28 53 463, 26 81 897, Unempfindlichkeit gegen Überbrennen hervorzuheben, 29 00 359, der DT-OS 19 32 587 sowie aus Industrial worin die erfindungsgemäßen Einbrennlacke den te Engineering Chemistry 53 (1961), S. 466 bis 488, bekannten Einbrennlacken auf der Basis von Alkydsind Einbrennlacke bekannt, die ein hydroxylgruppen- und Acrylateinbrennlacken überlegen sind. Außerdem haltiges Mischpolymerisat und ein Aminoplastharz 35 eignen sie sich sehr gut als Bindemittel füv lösungsenthalten. Bei guten allgemeinen Gebrauchseigen- mittelfreie Pulverlacke und die für deren Verarbeitung ichaften, wie guter Wetterbeständigkeit, Härte und in Frage kommenden Verfahren. Glanz, erfüllen derartige Einbrennlacke jedoch in der Zu den Komponenten, aus denen die erfindungs-

Summe ihrer Eigenschaften nicht die Anforderungen, gemäßen Einbrennlacke aufgebaut sind, ist im einzelwie sie an Automobillacke oder an hochbeanspruch- 40 nen folgendes auszuführen:

bare Industrielacke gestellt werden. (A) Als Komponente A geeignete Ester α,/3-unge-

Man hat deshalb Alkydharze auf der Basis synthe- sättigter Carbonsäuren mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome tischer Fettsäuren entwickelt, z. B. auf der Basis von enthaltenden Alkoholen eignen sich Ester ein- und Pelargonsäure oder einer handelsüblichen Mischung mehrwertiger 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltender tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoff- 45 Λ,/9-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren mit geradatomen, die in α-Stellung verzweigt sind (s. Rö mp p, kettigen oder verzweigten 1 bis 8 Kohlenstoff atome Chemielexikon, 1966, S. 6899). Solche Alkydharze enthaltenden ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie weisen besonders in der Füllkraft und in der Wetter- die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit beständigkeit Fortschritte auf und nehmen dadurch als geradkettigen oder verzweigten ein- oder mehrwertigen Lackrohstoffe für Einbrennlacke mit einem möglichst 50 Alkoholen, die im Alkoholrest 1 bis 8, vorzugsweise breiten Anwendungsbereich eine Spitzenstellung ein. 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z. B. Acryl-Anwendungsgebiete, wo es auf hohe Fleckenbeständig- oder Methacrylsäureester des Methanols, Äthanols, keit und Chemikalien- insbesondere Alkalifestigkeit i-Propanols, Butandiols oder 2-Äthylhexanols, sowie sowie Sicherheit gegen Überbrennen ankam, sind Gemische derartiger Ester. Ferner eignen sich Ester diesen Produkten jedoch verschlossen. Hier müssen 55 von Λ,/3-olefinisch ungesättigten mehrwertigen Carbonweiterhin selbstvernetzende Acrylatharze eingesetzt säuren, insbesondere Ester von Dicarbonsäuren, wie werden. Diese haben den Nachteil geringerer Füllkraft Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure. Als und geringeren Glanzes. Komponente A bevorzugt sind 2-Äthylhexylacrylat,

Diese Situation führt dazu, daß man weiterhin n-Butylacrylat, i-Butylacrylat, Äthylacrylat, sowie entsprechend den verschiedenen Anforderungen an 60 der Acrylsäureester eines handelsüblichen Gemisches die Lackierungen mehrere Lackharze lagern und eine unverzweigter Fettalkohole mit etwa 12 Kohlenstoffgrößere Anzahl Rezepturen ausarbeiten muß. atomen (s. Römpp, Chemielexikon, 1966, S. 3764). Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, spezielle Die Komponente A ist im Copolymerisat in einer hydroxylgruppenhaltige Copolymerisate, als Binde- Menge von 5 bis 96, vorzugsweise 25 bis 70 Gewichtsmittel für universellere Anwendung aufzuzeigen, die 65 prozent einpolymerisiert.

gegenüber dem Stand der Technik höhere Füllkraft, (B) Als /J-Hydroxypropylester ^-olefinisch unge-

bessere Beständigkeit gegen verfärbende und hydroly- sättigter polymerisierbarer Carbonsäuren B eignen siprende Chemikalien sowie höhere Sicherheit gegen sich die /J-Hydroxypropylester α,/3-olefinisch unge-