DE2351606B2 - Einbrennlacke - Google Patents

Description

gegebenenfalls in Kombination mit üblichen vernetzend wirkenden niedermolekularen oder makromolekularen Verbindungen enthalten.

Aus den USA.-Patentschriften 28 53 463, 26 81 897, 29 00 359, der DT-OS 19 32 587 sowie aus Industrial & Engineering Chemistry 53 (1961), S. 466 bis 488, sind Einbrennlacke bekannt, die ein hydroxylgruppenhaltiges Mischpolymerisat und ein Aminoplastharz enthalten. Bei guten allgemeinen Gebrauchseigenschaften, wie guter Wetterbeständigkeit, Härte und Glanz, erfüllen derartige Einbrennlacke jedoch in der Summe ihrer Eigenschaften nicht die Anforderungen, wie sie an Automobillacke oder an hochbeanspruchbare Industrielacke gestellt werden.

Man hat deshalb Alkydharze auf der Basis synthetischer Fettsäuren entwickelt, z. B. auf der Basis von Pelargonsäure oder einer handelsüblichen Mischung tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen, die in «-Stellung verzweigt sind (s. R ö m ρ ρ, Chemielexikon, 1966, S. 6899). Solche Alkydharze weisen besonders in der Füllkraft und in der Wetterbeständigkeit Fortschritte auf und nehmen dadurch als Lackrohstoffe für Einbrennlacke mit einem möglichst breiten Anwendungsbereich eine Spitzenstellung ein. Anwendungsgebiete, wo es auf hohe Fleckenbeständigkeit und Chemikalien- insbesondere Alkalifestigkeit sowie Sicherheit gegen überbrennen ankam, sind diesen Produkten jedoch verschlossen. Hier müssen weiterhin selbstvernetzende Acrylatharze eingesetzt werden. Diese haben den Nachteil geringerer Füllkraft und geringeren Glanzes.

Diese Situation führt dazu, daß man weiterhin entsprechend den verschiedenen Anforderungen an die Lackierüngen mehrere Lackharze lagern und eine größere Anzahl Rezepturen ausarbeiten muß.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, spezielle hydroxylgruppenhaltige Copolymerisate als Bindemittel für universellere Anwendung aufzuzeigen, die gegenüber dem Stand der Technik höhere Füllkraft, bessere Beständigkeit gegen verfärbende und hydrolysierende Chemikalien sowie höhere Sicherheit gegen Oberbrennen aufweisen und sich gleichzeitig als Bindemittel für lösungsmittelfreie Pulverlacke eignen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Bindemittel ein Copolymerisat aus

A. 5 bis 96 Gewichtsprozent mindestens eines Esters einer «,/J-olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden

Alkohol,

B. 2 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines /J-Hydroxypropylesters einer «,/J-olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure,

C. 2 bis 15 Gewichtsprozent mindestens eines *-Hydroxymethyläthylesteis einer polymerisierbaren α,/ί-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und

D. bis zu 55 Gewichtsprozent eines weiteren unter A bis C nicht genannten copolymerisierbaren

_ao Monomeren

gegebenenfalls in Kombination mit üblichen vernetzend wirkenden niedermolekularen oder makromolekularen Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke weisen hohe

*5 Füllkraft auf, sind außerordentlich beständig gegen verfärbende Chemikalien (fleckenbeständig), sie sind in der Kälte und in der Wärme besonders widerstandsfähig gegen alkalische Reagenzien, z. B. gegen Waschlaugen, und hier insbesondere den Alkydharzen, überlegen; ferner ist als besonderer Vorteil die relative Unempfindlichkeit gegen Überbrennen hervorzuheben, worin die erfindungsgemäßen Einbrennlacke den bekannten Einbrennlacken auf der Basis von Alkyd- und AcryUueinbrennlacken überlegen sind. Außerdem eignen sie sich sehr gut als Bindemittel für lösungsmittelfreie Pulverlacke und die für deren Verarbeitung in Frage kommenden Verfahren.

Zu den Komponenten, aus denen die erfindungsgemäßen Einbrennlacke aufgebaut sind, ist im einzelnen folgendes auszuführen:

(A) Ais Komponente A geeignete Ester Λ,/3-ungesättigter Carbonsäuren mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen eignen sich Ester ein- und mehrwertiger 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltender »,/^-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten 1 bis 8 Kohlenstoff atome enthaltenden ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit geradkettigen oder verzweigten ein- oder mehrwertigen Alkoholen, die im Alkoholrest 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z. B. Acryl- oder Methacrylsäureester des Methanols, Äthanols, i-Propanols, Butandiols oder 2-Äthylhexanols, sowie Geniische derartiger Ester. Ferner eignen sich Estei von λ,^-olefinisch ungesättigten mehrwertigen Carbonsäuren, insbesondere Ester von Dk..:: oonsäuren, wie Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure. Als Komponente A bevorzugt sind 2-Äthylhexylacrylat, n-Butylacrylat, i-Butylacrylat, Äthylacrylat, sowie der Acrylsäureester eines handelsüblichen Gemisches unverzweigter Fettalkohole mit etwa 12 Kohlenstoffatomen (s. Römpp, Chemielexikon, 1966, S. 3764). Die Komponente A ist im Copolymerisat in einer Menge von 5 bis 96, vorzugsweise 25 bis 70 Gewichtsprozent einpolymerisiert.

(B) Als /J-Hydroxypropylester «,/J-olefinisch ungesättigter polymerisierbarer Carbonsäuren B eignen sich die /9-Hydroxypropylester α,/9-oleiinisch unge-

sättigter ein- und zweiwertiger Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z. B. die ß-Hydroxypropylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Crotonsäure. Bevorzugt als Komponente B eignen sich die /J-Hydroxypropylester der Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure.

Die Komponente B ist im Copolymerisat in einer Menge von 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 20 Gewichtsprozent einpolymerisiert,

(C) Als Λ-Hydroxymethyläthylester polymerisierbarer «^-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren C eignen sich die Λ-Hydroxymethyläthylester der unter B bereits angeführten Carbonsäurekomponenten.

säure. Die Komponente C ist im erfindungsgemäßen Copolymerisat in einer Menge von 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent enthalten.

die Eigenschaften einer Lackierung, insbesondere die Vernetzungsgeschwindigkeit, die optimale Vernetzungstemperatur stark bestimmt. Optimal wirkt sich aus,

und/oder Vinyltoluol sowie Gemische aus Styrol und gegebenenfalls einem der anderen unter D genannten Monomeren. Styrol ist meist in Mengen bis zu 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent, im Mischpolymerisat einpolymerisiert. Durch den Einbau von Styrol wird die Verträglichkeit mit vernetzend wirkenden Fremdharzen, vor allem solchen auf der Grundlage von Melamin-, Benzoguanarain- und Phenol-Formaldehyd-Kondensaten verbessert und ίο der Glanz darauf hergestellter Lackierungen erhöht Gleichzeitige Effekte werden durch Vinyltoluol erreicht, wobei zusätzlich eine Verbesserung der Verträglichkeit mit Alkydharzer auf der Basis höherer Fettsäuren sowie bessere Verschneidharkeit mit alipha-

Bevorzugt als Komponente C sind die «-Hydroxy- 15 tischen Lösungsmitteln bewirkt wird,
methyläthylester der Acryl-, Methacryl- und Croton- Die Summe der unter A bis D genannten Prozent

zahlen ist jeweils 100.

Eine entsprechende Auswahl nach Art und Menge der im Mischpolymerisat einpolymerisierten Mono-

Zu den Verbindungen B und C ist zu sagen, daß ao meren ermöglicht es dem Fachmann, die Eigenschaften das Verhältnis beider Verbindungen im Einbrennlack des Lackes und der Lackierung den jeweiligen Bedürfnissen anzupassen.

Beispielsweise wird durch den Einbau von 0,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent einer *,/?-olefinisch unge-

wenn im Copolymerisat 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 25 sättigten Carbonsäure als Komponente D die Pigmen-20 Gewichtsprozent der Verbindung B und 2 bis tierbarkeit und der Glanz verbessert und die Einbrenn-15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichts- temperatur herabgesetzt. Bei der Herstellung von prozent, der Verbindung C enthalten sind. Haushaltgerätelackierungen mit hoher Alkalibeständig-

Komponente D ist im Copolymerisat in Mengen keit sind in der Regel Mengen von etwa 0,5 bis 3 Gebis zu 55, vorzugsweise bis zu 20 Gewichtsprozent 30 wichtsprozent ^-ungesättigte Carbonsäuren optimal, einpolymerisiert. Als gegebenenfalls mitzuverwendende Die Art der Säure ist ebenfalls von Einfluß z. B. auf unter A bis C nicht genannte Komponenten D, die
im Copolymerisat in Mengen bis zu 55 Gewichtsprozent einpolymerisiert sein können, kommen in

Frage: «,/S-äthylenisch ungesätti3te Carbonsäureester, 35 Methacrylsäuregehalt. Durch Einbau von Alkyldie außer der polymerisierbaren olefinischen Grup- hexyl(meth)acrylat, dem Acrylsäureester des Gemipierung weitere funktionell Gruppen, beispielsweise
Hydroxylgruppen oder basische Gruppen enthalten,
wie Mono(meth)acrylsäureester mehrwertiger, vorzugsweise zweiwertiger 2 oder 4 C-Aiome enthaltender 40 atomen, die in n-Stellung verzweigt sind, in Mengen Alkohole, wie Butandiolmonoacrylat, Ν,Ν-Dialkyl- von etwa 20 bis 40% wird die Wetterbeständigkeit aminoalkyl(meth)acrylate, wie Ν,Ν-Dimethylamino- und Beständigkeit gegen Alkalien uiSd Detergentien äthylacrylat oder -methacrylat. Als Komponente D wesentlich verbessert.

geeignete Monomere sind außerdem Vinylverbindun- Die Herstellung der Copolymerisate geschieht im

gen, wie Vinylaromaten, wie z.B. Styrol, «-Methyl- 45 allgemeinen nach allgemein bekannten Polymerisationsstyrol oder am Benzolkern substituierte Styrole, verfahren, bespielweise nach den Verfahren der Vinylester von geradkettigen oder «-verzweigten
Carbonsäuren mit 2 bis 13 Kohlenstoffatomen, wie
z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat, und insbesondere der Vinylester einer Mi- 50 wie z. B. Peroxide oder Azoverbindungen, sowie schung tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlen- gegebenenfalls Regler, wiez. B. Merkaptane, Alkohole stoffatomen. die in a-Stellung verzweigt sind, ferner
copolymerisieibare Säuren, beispielsweise Mono- oder
Dicatl- ι-.: lure, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure,
Maleinsäure, Itaconsäure, sowie Derivate von copoly- 55 der Lösungspolymerisation und Substanzpolymerimensierbaren «,/3-olennisch ungesättigten Carbon- sation herstellen.

säuren, wie z. B. Nitrile, wie Acrylnitril, Methacryl- Die Copolymerisate können in gelöster Form, d. h.

nitril, Amide bzw. Esteramide α,/3-olefinisch unge- in üblichen gegebenenfalls bereits bei der Polymerisättigter Mono- bzw. Dicarbonsäuren, wie z. B. sation verwendeten Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoho-Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäurehalbamid, so- 60 len, Aromaten, Estern, Ätherestern oder in Gemischen wie Maleinsäureesteramide, N-Methylolamide und dieser Lösungsmittel untereinander oder mit anderen N-Methylolamidäther von 1 bis 8 Kohlenstoffatome Lösungs-, Verdünnungs- und/oder Weichmachungsenthaltenden Alkoholen der vorgenannten «,/3-ole- mitteln verwendet werden oder nach üblichen Mefinisch ungesättigten polymerisierbaren Säureamide, thoden zu Pulver einer mittleren Teilchengröße von wie z. B. N-Methoxymethylacrylamid und -methacryl·* 65 90, vorzugsweise von 20 bis 70 μηι verarbeitet und für amid, sowie die entsprechenden N-Äthoxy-, N-Pro- Pulverlackierverfahren, wie z. B. Wirbelsintern oder poxy- und N-Butoxyverbindungen. elektrostatisches Pulverversprühen, verwendet werden.

Bevorzugt geeignet als Komponente D ist Styrol Als vernetzend wirkende niedermolekulare oder

die Lösungsviskcsität des Copolymerisats; so ist die Lösungsviskosität in Xylol bei Mischpolymerisaten mit Acrylsäureanteil höher als bei entsprechendem

sches unverzweigter Fettalkohole mit etwa 12 Kohlenstoffatomen und/oder dem Vinylester der Mischung tertiärer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffradikalischen Polymerisation in Lösung, in Suspension oder in Substanz, wobei im allgemeinen die üblichen radikalliefernden Polymerisationsinitiatoren,

oder andere Verbindungen mit labilem Wasserstoff wie Cumol miivciwtfidci werden. Die Copolymerisate lassen sich besonders vorteilhaft nach den Verfahren

5 6

makromolekulare Verbindungen, die gegebenenfalls keit von der Temperatur innerhalb 10 bis 120, ins-

in Mengen bis zu 60, vorzugsweise S bis 35 Gewichts- besondere 20 bis 60 Minuten in den dafür geeigneten

prozent, bezogen auf Copolymerisat zusammen mit Vorrichtungen durchgeführt

dem Copolymerisat zu verwenden sind, sind insbeson- Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente

dere solche mit Carbonamid-N-Methyloläthergruppen 5 beziehen sich, sofern nicht anders angegeoen, auf das

vor allem Aminoplastvork^densate geeignet Die Gewicht

Herstellung von Aminoplastkondensaten, wie sie B e i s ρ i e 1 1

für die erfindungsgemäßen Bindemittel in Frage _TT „ . _ .

kommen, sind z.B. beschrieben in h ο üben- Herstellung eines Copolymensats

W e y 1, »Methoden der organischen Chemie« (1963), io In einen VA-Stahl-Rührkessel mit Ankerrührer,

Bd. 14/2, S. 319 ff. Zulaufgefäßen und Rückflußkühler, der mit Heiz-

Neben den Aminoplastharzen können die erfindungs- und Kühlvorrichtungen versehen ist, werden 19,3 Teile

gemäßen Einbrennlacke noch weitere übliche Binde- Xylol eingeführt und unter Rühren auf 135° C erhitzt,

mittel enthalten, wie Acrylharze, Epoxidharze, Pheno- Sobald diese Temperatur erreicht ist, werden Zulauf 1

plastharze, gesättigte und ungesättigte lineare oder 15 und Zulauf 2 gleichzeitig innerhalb von 3 Stunden

verzweigte Polyester, modifizierte Naturharze, wie kontinuierlich zugefahren. Zulauf 1 besteht aus 28,2

Celluloseäther oder -ester usw. Teilen Styrol, 21,6 Teilen n-Butylacrylat, 6 Teilen

Von Vorteil sind ferner Kombinationen des Co- /S-Hydroxypropylacrylat, 3 Teilen (a-Hydroxymethyl)-

polymerisates mit Epoxidharzen, insbesondere solche äthylacrylat und 1,2 Teilen Acrylsäure. Zulauf 2

mit Epoxidäquivalentgewichten zwischen etwa 100 20 besteht aus 6,5 Teilen Xylol und 1,2 Teilen t-Buiyl-

und 900, z. B. Epoxidverbindungen, die man durch perbenzoat.

Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin 3 Stunden nach Zulaufende wird abgekühlt und

erhält. Die Herstellung derartiger Epoxidharze ist mit einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen

z. B. beschrieben in dem Burch von A. M. P a q u i n, Butanol und Xylol auf einen Feststoff gehalt nach

»Epoxidverbindungen und Epoxidharze« (Springer- 35 DIN 53 182 von 60% eingestellt. Die Auslaufviskositäv

Verlag, 1958). Für vergilbungsbeständige Lackierungen dieser Lösung, gemessen im Auslaufbecher mit 6 mm

sind besonders geeignet beispielsweise Triglycidyl- Düse, beträgt 85 Sekunden nach DIN 53 211.

isocyanurat oder der Diglycidester der Terephthal- In gleichen Kombinationen wurden an Stelle der

säure. erfindungsgemäßen Einbrennharze ein Alkydharz auf

Geeignete Phenoplastharze sind die üblichen Kon- 30 Basis synthetischer Fettsäure (Serie B), Pelargonsäure

densationsprodukte aus Formaldehyd und Phenolen, (Serie C) und einer handelsüblichen Mischung tertiärer

deren Herstellung z. B. in »Chemie der Phenolharze« Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen, die

von K. Hultzsch, Kunststoffrundschau I (1960), in λ-Stellung verzweigt sind (Serie D) eingesetzt.

S. 433 bis 440, beschrieben wird. Sämtliche Lacke wurden einschichtig in Trocken-

Der Anteil des Aminoplastharzes bzw. der Mi- 35 filmdicken von 40 bis 50 μπι auf phosphatierte Eisen-

schung des Aminoplastharzes mit einem Epoxy- bleche aufgetragen. Das Verhältnis Bindemittel/

oder Phenoplastharz im Bindemittel der erfindungs- Pigment (Titandioxid) beträgt in allen Fällen 1:1.

gemäßen Einbrennlacke beträgt 5 bis 60, vorzugsweise .

5 bis 35 Gewichtsprozent des Gesamtbindemittels. ^Sc"^{e l:} „ . , , . ».. _JU u · u.

Besonders bevorzugt ist eine Menge von 15 bis 30 Ge- 40 ^Harz .^{aus 8}I¹⁵P"?¹,^{1 bzw}- Alkydharz, abgemischt

wichtsprozent ^{mit einem} handelsüblichen Aminoplastharz auf

Die Bindemittel sind besonders gut auch zur Basis von mit Butanol veräthertem Hexamethylol-

Verbesserung der Füllkraft und des Spritzverhaltens "l^elA^{min 7:} 3 (fest gerechnet), Einbrennbedingungen

von herkömmlichen Einbrennlacken auf der Basis ³P Minuten bei 120 C.

selbstvernetzender Acrylatharze geeignet. 45 ,1 ^: „··,,. »,, _JL u · u*

Die er findungsgemäßen Einbrennlacke können außer ^Harz ₄ ^{aus Be},'^sP'^{el l bzw}: Alkydharz, abgemischt

den Bindemittelkomponenten weitere Hilfsstoffe, wie ^mit Aminoplastharz und einem handelsüblichen

lösliche Farbstoffe, Härtungskatalysatoren, Lösungs- ,^EP^O3"f f^{rz au}f _u ^{Basis Bls}S^o1 A/Epichlorhydnn

mittel. Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, übliche (Molekulargewicht etwa 1000, Epoxidiert 0,2),

anorganische Pigmente, wie z. B. Titandioxid, orga- 5° " : 25 : 10. Einbrennbedingungen 30 Minuten bei

nische Pigmentfarbstoffe, wie z. 3. Phthalocyanine, ¹⁵° ^C P™fdauer 4 Tage.

Füllstoffe, wie z.B. unter den Verarbeitungsbedin- Serie 3: „..,,. .„ .. . . ,,

gungen inerte anorganische mineralische Stoffe, etwa ^{Harz aus B}f^ISP^{iel ! bzw}: Alkydharz, abgemischt

Calciumcarbonat. Calciumsulfat, Talkum, sowie wei- ^{mit emem} selbstvernetzenden hitzereaktiven Acrylat-

tere für Lacke übliche Hilfsmittel enthalten, z. B. 55 ^harz' _t ^m} Aminoplastharz und mit Epoxidharz

niedermolekulare organische oder anorganische im J = J=¹ = 1- Einbrennbedingungen 30 Minuten bei

Lösungsmittel gelöste Säuren wie Phosphorsäure, , ' ^{Prufdauer 5 la}ß^e·

Salicylsäure usw. Serie 4: „..,,. ..... . . ..

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke eignen sich ^{Harz a}"^{s Beis}P^ld \ ^bzw: Alkydharz, abgemischt

zum Herstellen von Lackierungen auf Holz, kcra- 60 «»* selbstvernetzendem Acrylatharz und Epoxid-

mischem Material und Kunststoffen, vor allem aber ί*™ Jj 7 = 1- Einbrennbedingungen 30 Minuten

auf Metall. ^{bei 15}° ^C· ^Pru^{fdauer 6Ta}8^e·

Besonders vorteilhaft erwiesen sich die erfindungs- „ ... ,,,,,, . ·■ .· . ·.

gemäßen Lacke für die Automobillackierung und für ^Prufun& ^der Waschlaugenbestandigkeit

die allgemeine Industriclackierung. 6₅ ^von Lackierungen

Das Einbrennen der erfindungsgemäßen Lacke Das Einbrennharz nach Beispiel 1 wurde in verwird im allgemeinen bei Temperaturen von 80 bis schiedenen Lackzusammensetzungen (Serie A) in sie-1K0'^JC, insbesondere 120 his 150' C, und in Ahhängig- dcndcr 1ⁿ/„iger wäßriger Lösung eines handelsüblichen

Waschmittels beansprucht (8 Stunden Kochen unter Rückfluß, Stehenlassen in der kalten Lösung, tägliche Erneuerung der Waschlauge). Das Prüfergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.

Zustand der Lackierungen nach Beanspruchungen. Zahlen bedeuten: Prozent der Fläche zerstört.

A	unverändert	B	C	D
1	desgl.	50	80	10,9
2	desgl.	60	95	100
3	desgl.	85	100	90
4	45	95	95

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In allen Kombinationen zeigt das Harz nach Beispiel 1 eine bessere Laugenbeständigkeit als die unter gleichen Bedingungen mitgeprüften hochwertigen Alkydharze auf der Basis synthetischer Fettsäuren.

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Beispiel 2
Prüfung der Überbrennbarkeit

Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden Copolymerisate aus 49 Teilen Styrol, 30 Teilen n-Butylacrylat, 10 Teilen N-Butoxymethylmethacrylamid, 9 Teilen OH-haltigen Monomeren und 2 Teilen Acrylsäure hergestellt.

Das Copolymerisat gemäß vorliegender Erfindung

(V) enthielt als »OH-haltige Monomere« 6 Teile /3-Hydroxypropylacrylat (B) und 3 Teile («-Hydroxymethyl)-äthylacrylat (C).

Zum Vergleich wurden entsprechende Bindemittel hergestellt und geprüft, die an Stelle der Komponenten B und C (OH-haltige Monomere) 2-Hydroxyäthylacrylat (Polymerisat I), 3-Hydroxypropylacrylat (II), 4-Hydroxybutylacrylat (III) und S-Vinylthioäthanol (IV) enthalten.

Alle Polymerisate lagen 50°/₀ig in Butanol in einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen Xylol und n-Butanol vor. Die Viskosität aller Lösungen, gemessen nach DIN 53 211, betrug zwischen 65 und 75 Sekunden. Alle Polymerisate wurden in gleicher Weise mit Titandioxidpigment (RN 59) pigmentiert, Pigment/Bindemittelverhältnis 1:1.

Die Lacke wurden auf phosphatierte Eisenbleche aufgespritzt und jeweils 30 Minuten bei 150, 170 und 190⁰C eingebrannt. Die Schichtdicke beträgt jeweils 50 bis 55 μηι. In allen Fällen entstanden weiße hochglänzende Lackierungen. Deutliche Unterschiede bestehen im Überbrennverhalten (Elastizität bei 170 und 190⁰C Einbrenntemperatur) und im Waschlaugentest (vgl. Beispiel 2).

Lacke auf der Basis der erfindungsgemäßen Copolymerisate neigen also beim Überbrennen gegenübei vergleichbaren bekannten Copolymerisaten wenigei zum Verspröden. Demzufolge bleiben sie elastischer und die Beständigkeit im Waschlaugentest ist besser

Polymerisat	Erichsenelastizität	1700C	190° C	Waschlaugentest 4 Tage	17O0C	1900C
	150" C	5,7	4,3	150° C	Blasen	Abheben von Untergrund
1	7,3	5,3	4,2	i. O.*)	Blasen	Abheben von Untergrund
H	7,0	5,8	5,3	i.O.	i.O.	am Rand Abplatzen
III	7,2	5,2	5,0	i.O.		am Rand Abplatzen
IV	7,4	7,2	7,0	i.O.	i.O.	i.O.
V (erfindungsgemäßes Polymerisat)	6,8		i.O.

*) i. O. = kerne Schädigung.

509537J

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Einbrennlacke auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel ein Copolymerisat aus

   A. 5 bis 96 Gewichtsprozent mindestens eines Esters einer «^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol,

   B. 2 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines /J-Hydroxypropylesters einer α,/J-olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure,

   C. 2 bis 15 Gewichtsprozent mindestens eines Ä-Hydroxymethyläthylesters einer polymerisierbaren α,/J-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und

   D. bis zu 55 Gewichtsprozent eines weiteren unter A bis C nicht genannten copolymerisierbaren Monomeren,