DE2342147A1 - Bisphenole - Google Patents
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Description
CIBA-GBGY
CiBA-GElGYAG, CH-4002 Basel w
Case 1-8369/+
Iteutschland
Iteutschland
Bisphenole
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Bishydroxypheny!alkane,
Verfahren zu deren Herstellung, diese neuen Verbindungen enthaltende Mittel und die Verwendung
der neuen Verbindungen zur Bekämpfung von Mikroorganismen
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und für den Materialschutz.
Es sind bereits Bis-hydroxyphenyl-alkane bekannt
[z.B. Ann. 568, 116 bis 128 (1950)]. Es wurde nun eine Gruppe,
von bisher nicht bekannten Verbindungen mit überraschenden Eigenschaften gefunden.
Diese neuen Bis-hydroxypheny!alkane entsprechen
der Formel I
(D
in der von den Resten X-, bis X, einer Halogen, die übrigen
Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten.
Für die erfindungsgemässen Ziele und Aufgaben
stehen Verbindungen der Formel I im Vordergrund des Interesses,
bei denen einer der Reste
Xo oder X, Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom und der
Xo oder X, Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom und der
andere jeweils Wasserstoff bedeutet und Χ-, und X« Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor oder
Brom oder Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Besonders bevorzugt werden aus dieser Gruppe diejenigen Verbindungen der Formel I, bei denen
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X1 und einer der Reste ^* X3 und X4 Wasserstoff, einer der
Reste X9, Xo tnid X, Chlor oder Brom und der noch verbleibende
der Reste X2, X3 und X/ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl
bedeuten.
Als Alkylgruppen im Rahmen der Erfindung kommen sowohl
geradkettige wie verzweigte Reste in Betracht,wie z.B. Methyl,
Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyle
Von besonderem Interesse sind Bis-hydroxyphenyl a lkane der
nachstehenden Formel II bis VII:
HO
OH
OH
Cl 408811/1210
(H)
(III)
(IV)
(Y)
(VI)
(VII)
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäss
vorgeschlagenen neuartigen Verbindungen der Formel Γ aufgrund ihrer speziellen Substitution auch gegenüber gram-negativen
Bakterien und gegenüber Schimmelpilzen sehr wirksam sind. Die Verbindungen zeigen vorteilhafterweise ein ausgesprochen breites
Wirkungsspektrum, aber nur schwache Toxizität. Sie können auch
mit Erfolg als Beifuttermittel zur Förderung des Wachstum von Nutztieren eingesetzt werden. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemässan
Verbindungen ist darin zu erblicken, dass sie schon bei relativ geringen Konzentrationen über eine einfache Hemmwirkung
hinaus zu einer völligen Abtötung der zu bekämpfenden Mikroorganismen führen. In anwendungstechnischer Hinsicht ist die
Farblosigkeit der erfindungsgemässen Verbindungen sowie ihre
geringe Geruchsentwicklung von besonderem Wert.
Die erfindungsgemässen Bis-hydroxyphenylalkane können hergestellt
werden durch Reduktion von Ketonen der Formel VIII
H X.
(VIII)
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in der X. bis X2, die oben angegebene Bedeutung haben. Dementsprechend
lassen sich z.B. die Verbindungen der Formeln II, -III.,
TV, V, VI und VII aus den Ketonen der Formeln IX, X, XI, XII,
XIII bzw. XIV herstellen:
OH
OH
(IX)
(X)
(ΧΪ)
(XII)
Cl
Gl
(XIII)
(XIV)
Cl
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Die Reduktion der Ketone kann nach verschiedenen, an sich
bekannten Methoden erfolgen. So kann z.B.die Redüktionsmethode
nach Wolff-Kishner (vgl.- D.Todd, Organic Reactions 4, 378; I948)
erfolgreich angewendet v/erden. Diese besteht darin, dass man das betreffende Keton zuerst in das Hydrazon überführt und dieses mit
Natriumäthylat bei erhöhter Temperatur und unter Druck zum entsprechenden Kohlenwasserstoff reduziert. Nach einem modifizierten
Verfahren nach Huang-Minlon, Journal of the American Chemical
Society 68, 2^87; 19^-6) erfolgt die Zersetzung des Hydrazons
in einem inerten Lösungsmittel bei erhöhter Temperaturjedoch bei Normaldruck- mit Hilfe einer anorganischen
Base. Man geht dabei mit Vorteil so "vor, dass man zuerst
das Keton in einem inerten, hochsiedenden, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel zusammen mit einem Üeberschuss Hydrazinhydrat und
einem Alkalihydroxid auf 100-150°C erhitzt und dann das gebildete Hydrazon nach Abdestillieren des Wassers und überschüssigen
Hydrazinhydrats durch Erhitzen auf l80-220°C zersetzt.
Besonders gute Ausbeuten ergeben sich, wenn als Lösungsmittel Glykole, wie Aethylenglykol,Diathylenglykol oder Triäthylenglykol
verwendet werden. Als Alkalihydroxide werden mit Vorteil Natrium- oder Kaliumhydroxid eingesetzt, in der Regel
pro Mol zu reduzierendem Keton 6 Ms iA.Mol. Die Bildung des
Hydrazons erfolgt am besten, wenn bei-einer Temperatur von
120-l40°C mit einem üeberschuss von 6 bis IS- Mol Hydrazinhydrat
pro Mol Keton gearbeitet wird. Die Zersetzung der gebildeten
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Hydrazone erfolgt am vorteilhaftesten bei einer Temperatur zwischen I9O bis 210 C. Die zur Bildung des Hydrazons benötigten
Reaktionszeiten liegen zwischen 3° Minuten und 3 Stunden, diejenigen
für die Zersetzung des Hydrazons zwischen 1 und 5 Stunden.
Mit der Clemmensen-Reduktion (vgl. E.Clemmensen, Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft 46, I8375 Ί913 und
daselbst 4£, 51,68l; I9l4 sowie E.L.Martin, Journal of the
American Chemical Society ^jB, 1438; I936 ) besitzt man eine
weitere gute Methode zur Herstellung der erfindungsgemässen Bishydroxyphenylalkane
aus den entsprechenden Ketonen.Die Reduktion erfolgt hier durch Erwärmen der Ketone mit amalgamiertem Zink
und Salzsäure gegebenenfalls, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. Infolge der schlechten Wasserlösliehkeit der
Ketone der Formel YIU ist.es vorteilhaft, die Reduktion in Anwesenheit
von wassermisehbaren organischen Lösungsmitteln wie z.B. Aethanol, Essigsäure oder Dioxan durchzuführen. Die Reduktion
ergibt besonders gute Ausbeuten, wenn man I5 bis 30 Grammatome
Zinkamalgam pro Mol zu reduzierendes Keton einsetzt.
Die Reaktionstemperatur kann z.B. zwischen 200C und der
Siedetemperatur der verwendeten Lösungsmittel variert werden; die Reaktionszeiten betragen dementsprechend 48 bis 1 Stunden.
Als weitere Reduktionsmethode kommt die hydrierende Spaltung der aus den Ketonen der FormelVIEE hergestellten Dialkylthioketalen
oder Aethylenthioketalen mit Raney-Nickel (vgl. L.F.Fieser
und V/,-Y. Huang, Journal of the American Chemical Society 75, ■
5356. 1953) in Frage.
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Ferner sei noch auf die katalytisehe Hydrierung der Ketone
der Formel VHI zu den erfindungsgemassen Verbindungen der Formel I hingewiesen.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten Ketone der Formel VIII sind bekannt (vgl. N.F. Hayes und R.H.Thomson, Journal of the
Chemical Society London !956, I585) oder werden nach an sich
bekannten Methoden hergestellt, z.B. aus den entsprechenden Alkandicarbonsäurephenylestern
durch die Fries-Reaktion (vgl. Baltzly et al., Journal of the American Chemical Society 77, 2522; I955
oder G.A. Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions I964, Seite ^99),
Diese Reaktion kann in der Schmelze oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, z.B. Nitrobenzol, durchgeführt werden. Beim
Erhitzen der entsprechenden Phenylester zusammen mit Aluminiumchlorid entstehen dann die Ketone der Formel VIII.
Als weitere Methode zur Herstellung von erfindungsgemassen
Verbindungen der Formel I sei noch die Chlorierung oder Bromierung von Verbindungen der Formel XV
=s «- j ^=, (XV)
erwähnt.
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- op -
Die Verbindungen der Formel I zeigen gute Löslichkeit in
organischen Lösungsmitteln. Ihre wasserlöslichen SsL^c spezhell
die Alkali- und Erdalkalisalze,sind ebenfalls wirksam und dort
von besonderer Bedeutung., wo eine Anwendung in wässrigem Medium
und Seifen in Betracht gezogen wird.
Die Verwendung der antimikrobiellen Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist auf sehr breiter Basis möglich, insbesondere
zum Schütze von organischen Substraten gegen den Befall durch schädigende und pathogene Mikroorganismen. Die erwähnten Antimikrobika
eignen sich demnach als Konservierungs- und Desinfektionsmittel
für technische Produkte aller Art.
Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe der erfindungsgemässen
Verbindungen der Formel I konserviert werden können, seien die folgenden als Beispiele genannt:
Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Textilhilfsmittel bzw.
Veredlungsmittel, Farb-r bzw. Druckpasten und ähnliche Zubereitungen
auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche, welche als Beimischungen Casein oder
andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche, die ein eiweisshaltiges Farbbindemittel
enthalten, werden durch einen Zusatzt der erfindungsgemässen Verbindungen vor dem Be fall durch Schädlinge geschützt. Die Verwendung
zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.
Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die erfindungsgemässen
Verbindungen als Konservierungsmittel eingesetzt werden, u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen
hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung
verwendeten Apparaturen,
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ie
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Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen kann auch
in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen von Kunststoffen ausgenützt werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist
es vorteilhaft, den antimikrobiellen Zusatz dem Kunststoff im
Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist
für eine möglichst gleichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften
können für Gebrauchsgegenstände aller Art,bei denen eine Wirksamkeit
gegen verschiedenste Keime, wie z.B. Bakterien und Pilze,
erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B.für Fussmatten, Bade-Eimmervorhänge.
, Sitzgelegenheiten, Trittroste in Schwimmbädern, Wandbespannungen, etc. Durch Einverleibung in entsprechende
Wachs- und Bohnermassen, erhält man Fussboden- und Möbelpflegemittel
mit desj.nfizierender Wirkung.
Mit Vorteil werden die erfindungsgemässen Verbindungen zur
konservierenden und desinfizierenden Ausrüstung von Fasern und Textilien verwendet, wobei sie auf natürliche und künstliche
Fasern aufgebracht werden können und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche (auch pathogene) Mikroorganismen, z.B.
Pilze und Bakterien entfalten. Der Zusatz der Verbindungen kann dabei vor, gleichzeitig mit, oder nach einer Behandlung dieser
Textilien mit anderen Stoffen, ζ.B, Färb- oder Druekpasten,
Flammfestmitteln, Weichgriffmitteln und andern Appreturen, usw.,
erfolgen.
Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen
das Auftreten von Schweissgeruch, wie er durch Mikroorganismen bedingt ist, auf.
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. if ...
Die Anwendungsformen der erfindungsgemässen Wirkstoffe können
den üblichen Formulierungen entsprechen. Die "zum Ausrüsten bzw. zum Schützen von Textilien verwendeten Mittel sollten die erfindungsgemässen
Wirkstoffe in fein verteilter Form enthalten. Zur Anwendung kommen deshalb insbesondere Lösungen, Dispersionen und
Emulsionen der Wirkstoffe. Wässrige Dispersionen können beispielsweise
aus Pasten oder Konzentraten erhalten werden und flüssig oder als Aerosol angewendet werden.
Die wässrigen Lösungen bzw. Dispersionen enthalten demnach zweckmässig Tenside/ beispielsweise anionaktive Verbindungen,.
wie Seifen und andere Carboxylate (&.B. Älkalisalze höherer Fettsäuren),
Abkömmlinge von s'chwefel-Sauerstoffsäuren (z.B. Natriumsalz der Dodeeylbenzolsulfonsäure, wasserlösliche Salze von
Schwefelsäurevmonoestern höhermolekularer Alkohole oder ihrer
Polyglykoläther,wie etwa lösliche Salze von'
Dodecylalkohol-sulfat oder von Dodecylalkoholpolyglykoläther- sulfat), Abkömmlinge von Phosphor-Sauerstoff säuren
(z.B. Phosphate), Abkömmlinge mit saurem (e3ektrophi lern) Stickstoff
in der hydrophilen Gruppe (z.B. Disiilfinsalze),
kationaktive Tenside,.wie Amine und ihre Salze (z.B. Lauryläiäthylentriamin),
Oniumverbindungen, Aminoxide oder nichtionogene Tenside^wie Polyhydroxyverbindungen, Tenside auf Mono- oder
Polysaccharidbasis, höhermolekulare Acetylenglykole, Polyglykoläther
(z.B. Polyglykoläther höherer Fettalkohole, Polyglykoläther höhermolekular-alkylierter Phenole). Daneben kann die Flotte
auch noch übliche Hilfsstoffe, wie wasserlösliche Perborate, Polyphosphate, Carbonate, Silikate, optische Aufheller, Weich-
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macher, sauer reagierende Salze}wie Ammonium- oder Zinksilicofluoridjoder
gewisse organische Säuren,wie Oxalsäure., ferner Appreturmittel, z.B. solche auf Kunstharzbasis oder Stärke,
enthalten.
Die Textilmaterialien können z.B. durch heisse oder kalte
wässrige Färbe-, Bleich-, Chromierungs-' oder Nachbehandlung^ bäder
mit den Wirkstoffen imprägniert werden, wobei verschiedene Textilausrüstungsverfahren,
wie z.B. das Foulard- oder Ausziehverfahren $
in Frage kommen.
Wegen der besseren Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln eignen sieh die Wirkstoffe auch gut zur Applikation aus nichtwässrigen
Medien. Dabei können die auszurüstenden bzw. zu
schützenden Materialien einfach mit den Lösungen imprägniert werden.
Als organische Lösungsmittel kommen beispielsweise Trichloräthylen,
Methylenchlorid, Kohlenwasserstoffe, Propylenglykol,
Methoxyäthanol, Aethoxyäthanol, Dimethylformamid in Frage, denen
noch Verteilungsmittel (z.B. Emulgatoren,wie sulfiertes Rizinusöl,
Fettalkoholsulfate usw.) und/oder andere Hilfsstoffe zugesetzt
werden können.
Der Gehalt an Wirkstoffen gemäss vorliegender Erfindung
kann je nach Anwehdungszweck zwischen 0,1 und 50 g, vorzugsweise
zwischen 1 und 3° S Wirksubstanz pro Liter Behandlungsflüssigkeit liegen.
Die Wirkstoffe gemäss vorliegender Erfindung können allein oder
zusammen mit anderen bekannten antimikrobiellen Textilschutzmitteln
angewendet werden.
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Als Textilien, die ausgerüstet bzw. geschützt werden.,
kommen sowohl Pasern natürlicher Herkunft, wie cellulosehaltigen
z.B. Baumwolle, oder polypeptidhaltige, z.B. Wolle oder Seide, oder Fasermaterialien synthetischer Herkunft, wie solche auf
Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterbasis, oder Mischungen dieser Fasern in Betracht. . ' . .
Meistens v/erden die textlien Materialien durch einen Gehalt von 0,01 bis ^>%, vorzugsweise 0,1 bis ~y?o Wirkstoff j bezogen auf
das Gewicht der textlien Materialien, ausreichend gegen PiIz- und Bakterienbefall geschützt.
Durch Kombination der erfindungs gemässen Verbindungen mit
grenzflächenaktiven, insbesondere waschaktiven Stoffen gelangt man zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter antibakterieller
bzw. antimykotischer Wirkung.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können in beliebiger, z.B. flüssiger, breiartiger, fester, flockiger oder körniger Form
vorliegen. Die erfindungsgemässen Verbindungen können sowohl in anionaktive Verbindungen, wie Seifen und andere Carboxylate
(z.B. Alkalisalze höherer Fettsäuren), Abkömmlinge von Schwefel-Sauerstoffsäuren
(z.B. Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsaure, wasserlösliche Salze von Schwefelsäuremonoestern höhermolekularer
Alkohole oder ihrer Polyglykoläther3wie etwa lösliche Salze von
Dodecylalkohol-sulfat oder von Dodecylalkoholpolyglykoläthersulfat),
Abkömmlinge von Phosphor-Sauerstoffsäuren (z.B. Phosphate),
Abkömmlings mit saurem (elektr ophilem) Stickstoff in der
hydrophilen Gruppe (z.B. Disulfinsalze), als auch in kationaktive Tenside, wie Amine und ihre Salze (z.B. Iauryldiäthylentriamin),
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BAD ORIGINAL
Oniumverbindungen, Aminoxide oder nichtionogene Tenside
Polyhydroxy ν er bindlangen, Tenside auf Mono- oder Polysaeeharidbasis,
höhermolekulare Acetylenglykole, Polyglykolather (z.B.
Polyglyläther, höherer Fettalkohole, Polyglykoläther höhermolekular
alkylierter Phenole), bzw. Gemische aus verschiedenartiger Tensiden eingearbeitet werden. Dabei bleibt ihre antimikrobielle
Wirksamkeit in vollem Umfang erhalten. Der Wirkstoff gehalt der Wasch- und Reinigungsmittel, bezogen auf das Gewicht dieses
Mittels, beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5$, meistens 0,1 bis 3#»
Wässrige Zubereitungen solcher Wasch- und Reiningungsmittel, welche erfindungsgemässe Verbindungen enthalten, können z.B.
zur antimikrobiellen Ausrüstung von Textilmaterialien verwendet werden, da der Wirkstoff Substantiv auf das Textilmaterial aufzuziehen
vermag. Sie eignen sich ebenfalls als antimikrobielle Reinigungsmittel in der Lebensmittel-und Getränkeindustrie,
z.B. Brauereien, Molkereien, Käsereien und Schlachthöfen.
Im weiteren lassen sich die erfindungsgemässen Verbindungen
auch in kosmetische Präparate, wie z.B. ätherische OeIe, Badesalze,
Brillantinen, Salben, Gesichtswasser, Haarfärbemittel,
Haarole, Haarwasser, Hautcremes, ' Hautöle, Kölnisch V/asser,
Parfüme, Puder, Schnrinken, Depilatorien, Sonnenbrandmittel,
Zahnpflegemittel usw., einarbeiten, womit diesen Mitteln zusätzlich
antimikrobielle Wirkung verliehen wird. Dabei genügt im allgemeinen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ein
Wirkstoffgehalt von 0,01 bis 5#, vorzugsweise von 0,1 bis yfc.
Für Desinfektions- und Konservierungzwecke können die Verbindungen
der Formel I auch In Kombination mit bekannten antimikrobiellen Mitteln verwendet werden . Hierzu gehören z.B ·
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üiiÜiSO. CAS
BAD
z.B. Natriumhypochlorit, Caleiumhypoehlorit, Chlorkalk, Natrium-
• "* · ■■
p-toluolsulfoehloramid/ p-Toluolsulfodichloramid, N-Chlorsuccinimid,
l^-Diehlor^,5-dimethyl-hydantoin, Trichlorisocyanursäure,
Kaliumdi chi orisoey.anurat, Jod, Jod triehlbrid, Komplexverbindungen
von Jod und Jodtrichlorid mit oberflächenaktiven Mitteln wie Polyvinylpyrrolidon,
Alkylphenoxypolyglykblen, Polyoxypropylenglykolen, Alkylaminoäthansulfonsäuren und -sulfonaten, Älkylarylsulfonaten,
quaternären Ammoniumverbindungen. ·.
z.B. Borsäure, Borax.
Metallorganische Verbindungen
2.B Bis-tributylzinnoxid/Triphenylzinnhydroxid, Tri butyl zinn salicylat,
Tributylzinnchlorid, Phenylquecksilberborat, Phenylquecksilberacetat.
.
Alkohole
z.B. Hexylalkohol, Trichlorisobutylalkohol, 1,2-Propylenglykol,
Triäthylenglykol, Benzylalkohol, ^-Ghlorbenzylalkohol, 2, h- und
3,4-Dichlorbenzylalkohol, 2-Pnenyläthy.lalkohol, 2-(%-Chlorphenyl)-äthylalkohol,
Aethylenglykol-monophenyläther, Menthol, Linalool,
2-Brorn-2-nitro-propandiol-l,3. - .
Aldehyde
z.B. Formaldehyd, Paraformaldehyd, Glutaraldehyd, Benzaldehyd,
4-Chl-orbenzaläehyd, 2,4- und 3,4-Dichlorbenzaldehyd, Zimtaldehyd,
Salicylaldehyd, 3*5-Dibromsalieylaldehyd, h-Hydroxybenzaldehyd,
Anisaldehyd, S^nillin.
Carbonsäuren und Derivate
z.B. Tri Chloressigsäure, Konobromessigsaure-glykolester, Na-
und Ca-Propionat,Caprylsäure, Undeeylensäure, Zn-Undecylenat,
Sorbinsäure, K- und Ca-Sorbat, Milchsäure^ Malonsäure, Aconitsäure,
Citronensäure, Benzoesäure, 4-ChIOrbenzoesäure,
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ÖAO
ÖAO
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Benzoesaure-benzylester, Salicylsäure, 4-Chlor-saüeylsäure~nbutylamid,
Salicylanilid, 3,4',5-Tribromsalicylanilid, Jt^ Ay>5
Tetrachlorsalicylanilid, Λ-Hydroxybenzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäure-äthylester,
Gallussäure, Mandelsäuren, PhenylpropiölSäure,
Phenoxyessigsäure, Dehydracetsäure, Vanillinsäure-propylester,.
Phenole
z.B. Phenol, Mono- und Polyehlorphenole, Kresole, 4-Chlor-3-methylphenol,
^l-CIilor-^jS-diraethylphenol, Thymol, 4 -Chi or -thymol,
4-t-Amy!phenol, Saligenin,- 4-n-Eexylresorcin, Carvacrol, 2-Phenylphenol,
2-ECnZyI-^-ChIOrPhOnOl, 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlordiphenylmethan,
2,2 l -Dihydroxy-3,3J,5,51,6,6'-hexaehlor-diphenylmethan,
2,2'-Dihydroxy-5,5!-dichlor-diphenylsulfid, 2,2l-Dihydroxy-3^3*^5,5'-tetrachlordiphenylsulfid,
2-Hydroxy-2',4,4'-triehlordiphenyläther,
Dibromsalicyl.
Chinone
z.B. 2,5-Diniethylchinon, 2,3i5>6-Tetrachlor-benzochinon,ιΛ4_2 3-Dichlor-1,4-naphthochinon.
z.B. Pyrokohlensäure-diäthylester, Tetramethylthiuramdisulfid,
3,4,4f-Trichlor-N,N'-diphenylharnstoff, 3-Trifluormethyl-4,4fdichlor-N,N'-diphenylharnstoff,
N-3-Trifluormethylphenyl-N'-2-äthylhexyl-harnstoff,
1,6-Bis-(4 *-chlorphenyl-di-guanidino)-hexan,
Dodecylmethyl-guanidinacetat, Ammoniumrhodanid, 4,4'-Di
amidino -or, O -diphenoxy-hexan.
z.B. Dodecylpropylendiamin, Dodecyldiäthylentriamin, Diaminobenzol-dihydrojodid
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Quaternäre Ammoniumverbindungen
z.B. Alkyl-diniethyl-benzyl-ämmoniumchlorid.,. Alkyl -dimethyl -äthyl benzyl-ammoniumchlorid,
Dodecyl-dimethyl-3.» ^--Oi chlorbenzylammoniumchloridj
Dodecyl-di-(2-hydroxyäthyl)-benzyl-ammoniumchlorid., Dodecyl-di-(2-hydroxyäthyl)-benzyl-ammonium-pentachlorphenolat,
Dodecyl-di-(-2-hydroxyäthyl)-benzyl-ammoniuin-4-methylbenzoatj
Dodecyl-dlmethyl-phenoxyäthyl-ammoniurnbromid, 4-Diisobutyl-phenoxyäthoxyäthyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid,
k-Diisobutyl-kresoxyäthoxyäthyl-dimethy-l-benzyl-arrimoniumchlorid^
Dirnethyl-didecyl-amnioriiumchlorld, Cetyl-trimethylammoniumbromid,
Dodecyl-pyridiniumchlorid,Cetyl-pyridiniumchlorid, Dodecylisochinoliniumchloridj
Dekaraethylen-bis-4-aminochinal diniumdichlorid,
a-(p-Tolyl)-dodecyl-trimethyl-ainmoniummethosuirati
(Dodeeanoyl-N-nethyl-aminoäthyl)-(phenylcarbanioyl-Bß thyl)-dimethyl-ammoniurnchlorid.
Quaternäre Phosphoniumverbir.dungen
z.B. Dodecyl-triphenyl-phosphoniurabrornid
Amphotere Verbindiingen
z.B. Dodecyl-di-(arninoäthyl)-glycin,-
Heterocyclische Verbindungen
2.B. 2-Mereaptopyridin-N-oxid, Na- und Zn-Salz von 2-Mercaptopyridin-N-oxidj
2J2f-Dithiopyridin-lJl'-di-N-oxid, 8-Hydroxychinolin,
5-Chlor-8-hydroxychinolin, 5-Chlor-7-Jod-8-hydroxychinolin,
5j7-Dichlor-8-hydroxychinolinj 5.>7-£)ichlor-8-hydroxy~
chinaldin, Bis-2-Methyl—^i--amino-chinolyl-carbarnid-hydrochloride
2-Mercaptobenzthiazol, 2-(2'-Hydroxy-3f,5t-dichlorphenyl)-5-chlorbenzimidazol,2-Aminoacridin-hydrochlorid,.
S^'ö-Dichlorbenzoxazolon,
l-Dodecyl-2-irninoimidazolin-hydrochlorid, ö-Chlor-benzisothiazolon.
409811/1210 BAD
Die Anwendbarkeit der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Mikroorganismen, insbesondere von Bakterien und Pilzen, und
zum Schützen von organischen Materialien und Gegenständenvor dem
Befall von Mikroorganismen ist sehr vielseitig. So kann man sie direkt in das zu schützende Material einarbeiten, beispielsweise
in Material auf Kunstharzbasis, wie Polyamide und Polyvinylchlorid, in Papierbehandlungsflotten, in Druckverdicker aus Stärke oder
Celluloseabkömmlingen, in Lacke und Anstrichfarben, Vielehe zum
Beispiel Casein enthalten, in Zellstoff, in Viscose-Spinnmasse, in Papier, in tierische Schleime oder OeIe, in Permanentschlichten
auf Basis von Polyvinylalkohol, in kosmetische Artikel, in · Salben oder Puder. Ferner kann man sie auch Zubereitungen anorganischer
oder organischer Pigmente für das Malergewerbe, Weichmachern usw. beigeben.
Dann kann man die Verbindungen der Formel I in Form ihrer organischen Lösungen, zum Beispiel als sogenannte "Sprays" oder
als Trockenreiniger oder zum Imprägnieren von Holz verwenden, wobei als organische Lösungsmittel vorzugsweise mit V/asser
nicht-mischbare Lösungsmittel, insbesondere Petrolfraktionen,
aber auch mit V/asser mischbare Lösungsmittel, wie niedere Alkohole, zum Beispiel Methanol oder Aethanol oder Aethylenglykolmonomethyläther
oder -monoäthylätheryin Frage kommen. Ein Teil der neuen
Verbindungen kann auch in wässriger Lösung verwendet werden.
Ferner kann man sie, zusammen mit Netz- oder Dispergiermitteln, in Form ihrer wässrigen Dispersionen verwenden, zum
Beispiel zum Schützen von Substanzen, die zum Verrotten neigen, wie zum Schützen von Leder, Papier usw.
409811/12 10
s'
Wirkstofflösungen oder -dispersionen, die zum Schützen dieser
Materialien verwendet werden können., weisen vorteilhaft einen Wirkstoffgehalt von mindestens 0,005 g/Liter auf,ZoB. 0,01 bis 5, vorzugsweise
0,1 bis 3 g/Liter.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung zeigen auch eine ausgezeichnete waehstumsfördernde Wirkung für Nutztiere, z.B.
Schweine, Geflügel, sov/ie für Wiederhauer wie Rinder oder Schafe.
Die Wirkstoffe können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen,
Pulvern, Tabletten, Bolussen und Kapseln peroral, abomasal oder via Injektion den Tieren direkt, und zwar als Einzeläosis,
wie auch wiederholt verarbeitet werden* Die Wirtetoffe, bzw.
sie enthaltende Gemische können auch dem Futter oder den Tränken zugesetzt werden oder in sogenannten Futtervormischungen enthalten sein
Infolge ihres~ breiten"mikrobiziden Wirkungsspektrums können
die Verbindungen der vorliegenden Erfindung auch In der Veterinärmedizin zur Bekämpfung von pathogenen Mikroorganismen am und im
Tier, insbesondere auf der Haut, Im Intestinal- und Urogenitalsystem verwendet werden. Zur Bekämpfung von pathogenen Mikroorganismen
In der Veterinärmedizin und/oder zur Erzielung einer wachstumsf ördenden Wirkung bei Nutztieren können die Verbindungen
der vorliegenden Erfindung mit folgenden Stoffen kombiniert werden:
811/1210
1. Antibiotika:
Penicillin und dessen Derivate" Cephalosporin und dessen Derivate
Chloramphenicol Tetracycline (z.B.Chlortetracyclin, Oxytetracyclin)
Rifamycin und dessen Derivate (z.B.Rifampin) Lincomycin
Bacitracin und dessen Salze Pyrrolnitrin
Streptomycin Nigerlcin
Parvulin
Spiramycin Neomycin
Thiopeptin TyIοs in
2. Sulfonamide:
Nl-(3j2l--I)imethyl-5-isoxazolyl)-sulfanilamid
N' -2-P.yrazinylsulf anilamid
2,4-Dimethoxy-6-sulfamylamido-l,3~diazin
Nt-(4-Methyl-2-pyrimidyl)-sulfanilamid
· Nitrofurane:
3~(5-Nitrofurfurylidenamino)-2-oxazolidinon
5-Morpholinomethyl-3-(5-nitrofurfurylidenamino)-2-oxazolidinon
3-^.raino-6-[2-(nitro-2-furyl)vinyl]-pyridazin
l,5-di-(5!-N-itro-2!-furyl)-penta-li4-dien-on-(3)-2"-amidinohydrazon-hydrochiorid.
4. Diaminopyrimidine:
2,4-D.iamino~5-(3>i^5-trimethoxyt>enzyl)-pyrimidin
2,4-Diamino-5-(3iii--dimethoxybenzyl)-pyrimidin
2,4--Diamino-5-(p-chlorphenyl)-6-äthylpyrimidin
5· Hydroxychlnoline:
5,7-Dichlor-8-hydroxychinaldin
6. Hydroxychinolincarbonsäuren und Hydroxynaphtyridlnsäuren ;
1-Aethyl-lj^-dihydro-Y-methyl-'i-oxo-lj8-naphthyridin-3-carbonsäure
Oxolinsäure
7. Chinoxalin-di-N-oxide
Chinoxalin-l^-di-N-oxid
3-(l,4-dioxo-2-chinoxalinmethylen)-carbazinsäurcmethyleiter
A09811/1210
8. halop;enierte hydroxydlphenyläther:
2-Hydroxy-2'4; 3k'-trichlor-dlphenyläther
9. Nj trohydroxydiphenyl äther ·
•10. gegebenenfalls halogenierte Salicylsäureanilide
11. Triaryimethyiimidazoie:
Di-(phenyl)-2-ehlorphenyl-imidazolyl(l)-methan
12. Vitamine '■
.
^-Hydroxy-2-methyl-4-pyron
. 2-Merkaptoimidazol
35· Aethoxylierte Alkohole:
wie R-
wie R-
16. 2-Brom -3-nitrothiazoi
17. Guanidine .
18. N-substituierte Arnlnoessigsäuren
19. ß-Nitropropionsäure
20. jRhenylcyclopropylamin
21. 2-(4-Thiazoly] )-benzim.idazol
22. Piperazin und dessen Salze
23. Benzdiazepinonderivate
2h. Dihydroxydiphenylsulfide
25« ^3 5 -P-i hydroxy-2,4,6-octatriendicarbonsäuren
26. 2-Pormy1-4-chiorphenoxyessigsäuren
27. ßeradkettirc aliphatische Alkohole
28. g-Chlor-10-('3-dimethylaminopropyl)-ph6nothiazin
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29· Acetoxybenzo es äure,
30. Auxine:
30. Auxine:
3,5-Di-sec.-butyl-α, β,ίΤ-trihy droxy-1-cyclopentenvaleriansäure
3,5-I)i-sec.-butyl-ö^.hydroxy-ß-oxo-l-cyclopentenvaleriansäure
Neben ihrer mikrobiziden Wjrkung besitzen die Verbindungen
der vorliegenden Erfindung aber auch gute anthelmintische Wirkungen. Sie sind in therapeutisch wirksamen Dosen ausgezeichnet
verträglich und zeigen hervorragende Wirkungen gegen: Helminthen
-Nematoden, wie.Ascariden, Trichostrongyliden, Ancylostomatiden,
Strongyliden,
Cestoden, wie Anoplocephaliden,.Taeniden, Trematoden, wie Fascioliden.
Die erfindungsgemässen Mittel enthaltend Wirkstoffe der
Formel I können somit zur Bekämpfung parasitärer Helminthen bei Haus- und Nutztieren wie Rindern, Schafen, Ziegen, Pferden,
Schweinen, Katzen, Hunden und Geflügel eingesetzt werden. Sie können den Tieren sowohl als Einzeldosis wie auch wiederholt
verabreicht werden, wobei die einzelnen Gaben je nach Tierart vorzugsweise zwischen 25 und 1000 mg Wirkstoff pro kg Körpergewicht
betragen. Durch eine pro tränierte Verarbreichung erzielt
man in manchen Fällen eine bessere Wirkung oder man kann mit geringeren Gesamtdosen auskommen. Die Wirkstoffe.bzw, sie enthaltende
Gemische jkönnea auch dem Futter oder den Tränken zugesetzt
werden. Das Fertigfutter enthält die Substanzen der Formel I, vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,03 bis
1 Gewc^.
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BAD ORtOINAt
2342H7
51,4 g 4-Chlorphenol werden in 100 ml Benzol und 31,6 g
wasserfreiem Pyridin gelöst. Nun wird bei 5-10 C unter Rühren
innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 33*8 g Glutarsäuredichlorid
in 100 ml Benzol zugetropft. Man lässt die Temperatur des Reaktionsgernischs auf 20 C austeigen, filtriert das abgeschiedene
Pyridinhydrochlorid ab, wäscht die Benzollösung mit Wasser
■und engt diese nach dem Trocknen über Natriumsulfat im Wasserstrahlvakuum
vollständig ein. Der verbleidende Glutarsäuredi-(4~ *
chlorphenyl)-ester (70g) wird auf 120 C erwärmt und bei dieser
Temperatur unter Rühren innerhalb von 15 Minuten mit ΐβΟ g wasserfreiem
Aluminiumchlorid versetzt. Die rasch erstarrende Reaktionsmasse wird auf l60 C erhitzt, worauf ΙβΟ ml 1,2,4-Trichlorbenzol
zugegeben werden. Nach dreistündigem Verrühren bei l60° wird die
Reaktionslösung in 3 1 Eiswasser gegossen. Der wässrige Teil wird
abgetrennt und der organische Teil einer- Wasserdampfdestillation
unterzogen. Der verbleibende Rückstand wird abfiltriert, im Vakuum getrocknet und anschliessend aus Chlorbenzol umkristallisiert.
Man erhält so '43,1I- g l,3-Bis-(2-hydroxy-5-ehlor-benzoyl)-propan
mit einem Schmelzpunkt von 156-157 C.
Eine Mischung von 29,9 g l,3-Bis-(2-hydroxy-5~chlor-benzoyl)-propan,
50 g Hydrazinhydrat, 56 g Kaliumhydroxid und 25O ml Diäthylenglykol
wird 2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Das überschüssige Hydrazinhydrat wird nun abdestilliert und die Temperatur"
des Reaktionsgemisehs auf 1950C erhöht. Nach 2 Stunden wird in 2 1
Eiswasser eingerührt und das Ganze mit 100 ml konzentierter SaIz-
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BAD
BAD
- 24 - 2342H7
säure sauergestellt. Die ausgeschiedene Verbindung der Formel III
OH HO
wird abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und im Vakuum
getrocknet. Die Ausbeute beträgt 26,8 g; Schmelzpunkt: bis 122°C.
Die durch Umkristallisation aus Chloroform gereinigte Verbindung schmilzt bei 126 bis 127°C. Die Reinausbeute
beträgt 20,5 g.
Auf die gleiche Weise werden die auf den Seiten 3 und 4 erwähnten Verbindungen der Formeln II sowie IV bis
VII hergestellt:
Verbindung der Formel Schmelzpunkt in 0C
II 158 bis 159
IV 147 bis 148
V 135 bis 136
VI 142 bis 144
VII 129 bis 130
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Nach der Art des Beispiels 1 oder nach einer der weiter oben angegebenen Methoden lassen sich die Verbindungen
der nachstehenden Tabelle B gemäss Formel XV herstellen.
HO R.
R4 R3 _
Verbindung Nr. | Rl | R2 | R3 | R4 |
1 | H | Cl | H | H |
2 | H | Br | H | H |
3 | H | Cl | Br | H |
4 | H | Br | Cl | H |
5 | H | Br | Br | H |
6 | H | Br | H | Br |
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23A2H7
Bestimmung der minimalen Hemmkonzentrationen (?v'iIC) frozen Bakterien und Pilse:
Mit den Verbindungen der Formel I werden 1,5 ^ige Stammlösungen
in^Methylcellosolve hergestellt, und diese anschllessend derart
verdünnt, dass die Inkorporation von je 0,3 ml der Stammlösungen
und.deren Verdünnungen in je 15 ml warmen Nutrient-Agar eine
Konzentrationsreihe von 30Oj 100, 30,10,3,1 usf. ppm Wirksubstanz
im Agar ergibt. Die noch warmen Mischungen werden in Platten gegossen
und nach dem Erstarren mit folgenden Testorganismen beimpft:
Grampositlve Bakterien
Staphylococcus aureus Sarqina ureae
Streptococcus faecalis Streptococcus agalactiae Corynebacterium diphteroides Bacillus subtilis Mycobacterium phlei
Streptococcus faecalis Streptococcus agalactiae Corynebacterium diphteroides Bacillus subtilis Mycobacterium phlei
Gramnep:ative Bakterien ·
Escherichia coli Salmonella pullorum Salmonella cholerae-suis
Bordetella bronchiseptica
Pasteurella rnultocida Proteus vulgaris
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bad
Proteus rettgeri Pseudomonas fluorescens
Pseudomonas aeroginosa
Pilze j
Trichophyton gypseum Trichophyton gallinae
Trichophyton verrucosum Candida albieans Candida krusci
Aspergillus niger Aspergillus flavus Penicilliura funiculosum
Penicillium expansum
Trichoderma viride - ·
Fusarium oxysporura · Chaetonium globosum Alternaria tenuis
Paecilomyces varioti Stachybotrys ätra
Nach einer Bebrütung von 48 Stunden bei 37°C (Bakterien)
resp. 5 Tagen bei 28 C (Pilze) wird die minimale Grenzkonzentration (ppm) der Wirksubstanzen bestimmt, bei der das Wachstum der
Tcstorganismen unterbunden wird.
Als MIC werden für Verbindungen der Formel I Werte ermittelt,
die deutlich unter der Anfangskonzentration von 300 ppm
liegen.
409811/1210 BAD
Bestimmung der mikrobiziden Wirkung 234 21 47
A. Um festzustellen, ob die Wirkstoffe die im-vorstehenden Versuch
eingesetzten Testkeime abgetötet (biozider Effekt) oder lediglich in ihrem Wachstum gehemmt haben
(biostatischer Effekt), werden auf die Impfstellen der Keime,
die kein Wachstum zeigen, sterile Filterpapierrondellen von 20 mm Durchmesser gelegt und nach einer Kontaktzeit von
30 Minuten die Keime mittels dieser Rondellen auf sterilen,
bezüglich der Wirkstoffe mit Tween 80 blockierten Agar übertragen. Die Kontaktzeit beträgt wiederum ~$0 Minuten. Falls auf der sekundären
Agar-Platte kein Wachstum der übertragenen Keime beobachtet wird, sind die Keime auf der ersten Platte durch den Wirktoff
abgetötet worden, d.h. der. Wirkstoff übt in den betreffenden Konzentrationen einen bioziden Effekt auf die geprüften Keime aus.
Zur Bestätigung der vorstehenden Bestimmung wird folgender zusätzlicher· Test ausgeführt:
B,! Mit Wirkstoffen der Formel I werden Lösungen folgender
Zusammensetzung hergestellt:
Wirkstoff
Wirkstoff
5j£ Na-N-cocos-ß-aminopropionat
20$ Permutitwasser
70$ Asthylcellosolve (Aethylenglykolmonoäthyläther).
Aliquote Teile dieser Lösungen werden mit sterilem destilliertem V/asser in Emulsionen von 1000 ppm, 5OO ppm,
250ppm und 125 PP™ Wirkstoffgehalt übergeführt.
Proben von 9,9 ml der Emulsionen v/erden mit 0,1 ml Keimsus-Pensionen
(ca. 10 Keime/ml) beimpft.
Test organi smen:
Staphylococcus aureus
Strephylococcus faecalis
Bacillus subtilis
Proteus vulgar! s 4 0 9 8 11/12 10
BAD ortäÄ? C'"
Nach einer Einviirkungszeit von einer Minute wird je eine OeIe der beimpften Emulsionen in 10 ml sterile Brain-Heai^t-Infusion-Broth
gebracht, worauf ?J\ Stunden bei 37 bebrütet und
hierauf die Brain-Heart-Infusion-Broth auf Trübung (Keimwachstum)
beurteilt wird.
Die geprüften Verbindungen der Formel I zeigten bei den obigen Versuche eine biozide Wirkung.
09811/1 21 O^
BAD Ö
Die Verbindungen der Formel (I) werden in einer geeigneten Formulierung (Aethylcellusolve/Dimethylformamid)
gelöst. Die unten aufgeführten 3 Substrate werden in den
Formulierba'dern eingelegt und anschliessend zwischen 2 AIuminitimfolien
abgequetscht, die Substrate werden darauf luftgetrocknet. Die Alupatschung wird so durchgeführt, dass
sich in FaILa) 1%, b) 0,5% oder c) 0,25%.Wirksubstanz auf
dem Gewebe befinden.
1. Baumwolle renforce, laugiert, gebleicht,
ρ
m -Gewicht: 121 g
m -Gewicht: 121 g
2. Polyamid, Nylon-Stapelgewebe, fixiert, gebleicht,
ρ
ja -Gewicht: 140 g
ja -Gewicht: 140 g
3. Polyester, Dacron-Stapelgewebe, Typ 54, fixiert, gebleicht, m2-Gewicht: 130 g. ^
Die Substrate werden darauf nach dem Agardiffusionstest
(modif. AATCC-Test Methode 90, 1970) gegen die unten aufgeführten 7 Testorganismen geprlift.
Bakterien:
Staphylococcus aureus ATCC 6538 Escherichia coli NCTC 8196
Proteus mirabilis NCTC 8309
Pseudomonas aeruginosa NCTC 8060
Proteus mirabilis NCTC 8309
Pseudomonas aeruginosa NCTC 8060
A 0 9 8 1 1/12 10
- 31 - 2342H7
Fungi:
Candida albicans ATCC 10*259 Trichophyton mentagrophytes ATCC 9533
Aspergillus niger ATCC 6275
Die Testplatten bestehen aus einem Zweischichtenagar,
d.h. aus einer Grundschicht aus unbeimpftem Nähragar
und einer Deckschicht aus ungeimpftem Nähragar.
Bakterien: Nutrient-Agar Fungi; Mycophil-Agar
Die filtrierte Keimsuspension wird auf eine erstarrte Grundschicht gegossen und nach dem Erstarren der beimpften
Schicht werden Rondellen zu 20 mm Durchmesser der behandelten Substrate aufgelegt. Die Bebrüttung der Bakterien- und Candida-Platten
erfolgt während 24 Stunden bei 370C, die Fungi-Platten
werden während 3 bis 4 Tagen bei 280C inkubiert. Nach der Inkubation
werden die Platten hinsichtlich Hemmzone ausgewertet. Bei fehlender Hemmzone wird der Bewuchs unter dem PrUflung mit
der Lupe kontrolliert.
Die Verbindungen der Formeln II bis VII sowie die Verbindungen 1 bis 6 zeigen in Verbindung mit den verwendeten
Substraten eine gute Wirkung gegen Bakterien und Pilze wie Staphylococcus aureus , Proteus mirabilis, Candida albicans,
Trichophyton mentagrophytes.
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2342U7
Die erfindungsgemässen Substanzen werden zusammen mit Seife in ein Nä'hrmilieu eingearbeitet und die Wirksamkeit
gemäss Agar-Incorporations-Test bestimmt.
1. Staphylococcus aureus ATCC 6538
2. Streptococcus faecalis ATCC 1041
3. Cornynebaet. minutissimum NCTC 10288
4. Candida albicans ATCC 10259
5. Trichophyton mentagrophytes ATCC 9533
Nährböden für 1 bis 3: Trypton-Glucose-Extrakt-Agar Nährböden für 4 und 5: Mycophil-Agar.
Aus einer Grundseifenmasse wird mit sterilem Wasser eine 0,5%ige Lösung hergestellt.
Von dieser Stammlösung wird soviel zu heissem, sterilem, flüssigen Agar gegeben, dass das Nä'hrmedium 500 ppm Seife
enthält.
Die Testsubstanzen werden in DMSO gelöst, Gehalt 500 ppm. In sterilen Petrischalen werden 0,2resp.0,l ml der
Aktivsubstanzlösung vorgelegt und mit 10 ml Nährmedium, enthaltend 500 ppm Seife, versetzt und gut vermischt. (Im Nährtnedium
sind somit 10 resp. 5 ppm Aktivsubstanz vermischt) .
Nach dem Erstarren der Platten werden die Keimsuspensionen mit einer Pasteurpipette resp. mit dem Impfapparat
aufgetropft. Die Inkubation erfolgt für die Keime 1 bis 4
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24 Stunden bei 37°C und für den Keim 5 5 Tage bei 28°C. So
wird beurteilt, ob die Keime gewachsen sind oder nicht.
Die Verbindungen der Formeln (II) bis (VII) zeigen eine gute Wirksamkeit; gegen die geprüften Mikroorganismen.
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Claims (9)
1. Bis-hydroxyphenylalkane der Formel I OH OH ΧΊ
(CH2) ^>-Χο (I)
X^
in der von den Resten X, bis X. einer Halogen, die übrigen Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten.
2. Bis-hydroxyphenylalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass einer der Reste X-, oder X. Halogen und der andere jeweils Wasserstoff bedeutet und X, und X„ Wasserstoff, Halogen
oder Alkyl bedeuten.
3. Bis-hydroxyphenylalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass einer der Reste X-. oder X, Chlor oder Brom und der
andere jeweils Wasserstoff bedeutet und X, und X_ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen bedeuten.
4. Bis-hydroxyphenylalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X-, und einer der Reste X^, Xo und X^
Wasserstoff, einer der Reste X2, X3 und X^ Chlor oder Brom
und der noch verbleibende der Reste TL^* X3 uncI X4 Wasserstoff,
Chlor, Brom oder Methyl bedeuten.
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BAO ORIGINAL
5. Verfahren zur Herstellung von Bis-hydroxyphenyl alkanen der Formel
(D
in der von den Resten X, bis X. einer Halogen, die übrigen Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
dass man Ketone der Formel
in der X, bis X. die oben angegebene Bedeutung haben, reduziert.
6. Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen, die als Wirkstoff mindestens einer der in den Ansprüchen 1 bis
4 definierten Bis-hydroxypheny!alkane enthalten.
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7. Mittel gcmäss Anspruch 6, welche neben dem Wirkstoff
als festen oder flüssigen Trägerstoff noch mindestens einen der folgenden Zusätze enthalten:
Seifen, oberflächenaktive Stoff, Schaummittel, Emulgiermittel, Dispergiermittel oder Netzmittel, Wasser, organische
Lösungsmittel, Lichtschutzmittel, optische Aufheller, fungizide Stoffe, bakterizide Stoffe.
8. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 4 definierten Verbindungen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen.
9. Verfahren zum Schützen von organischen Materialien, insbesondere Textilmaterialien, gegen die schädliche Wirkung
von Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine der in den Ansprüchen 1 bis 4 definierten Verbindungen
den zu schützenden Materialien einverleibt oder auf deren Oberfläche aufbringt.
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