DE2336997A1 - Papier fuer ein druckempfindliches aufzeichnungssystem - Google Patents
Papier fuer ein druckempfindliches aufzeichnungssystemInfo
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Description
DB. ing. II. NEGENDANK · mpl.-ing. II. ΙΙΛ.ΙΓΟΙ1 · di7'l.-i»iiys W. SCHMITZ
DiFIw-INO. E. GRAALFS · dipl.-i.vo. W. WEHXEKT
HAMBURG-MÜNCHEN 2336997
TEL. 8β 7 t 28 UND 30 11 IQ
TELBOR. 3TEGEDAFATKNt HAMI)URO
* TEL. 5 38 03 86
TELEOR. N'EOEDAPATENT SlCXCHB.V
1-11 Motomachi-Jyokoji,
Amagasaki. Hyogo, Japan
Amagasaki. Hyogo, Japan
Hamburg, den 18. Juli 1973
Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem und insbesondere auf
ein Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem.
Es sind einzelne Arten von druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen
bekannt, welche eine Elektronendonator-Akzeptorfarbbildende Reaktion zwischen einem farblosen
Farbstoff und einem sauren farbbildenden Reaktionsmittel nutzbar machen. Der farblose Farbstoff und das saure
farbbildende Reaktionsmittel werden jeweils als "Farbbildner11
und "Farakzeptor" bezeichnet. Diese druckempfindlichen
Aufzeichnungssysterne umfassen einen TrMgerbogen, auf dem
auf mindestens einer Oberfläche Mikrokapseln angeordnet sind, welche Öltropfen enthalten, in denen ein Farbbildner und/oder
ein Farbakzeptor, der in dem Farbbildner eine Farbe erzeugen kann, wenn er in reaktiven Kontakt mit dem Farbbildner gebracht
wird, gelöst sind.
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μ. 2 —
2 3 ό1 S 9 ü 7
-bart
Die US-PS 2 730 h$6 offen/ beispielsweise ein Übertragungs-Kopiersystem, bei dem kleine Öltropfen, in denen ein Farbbildner verteilt oder gelöst ist, verkapselt und auf einen Übertragungsbogen aufgebracht werden. Der Farbbildner wird danach auf einen Aufnahmebogen übertragen, indem die Kapseln zerbrochen werden. Der darunterliegende Aufzeichnungsbogen besitzt einen Überzug aus einem Farbreaktionsmittel, das einen Farbakzeptor enthält, der mit dem Farbbildner reagiert und sichtbare
Die US-PS 2 730 h$6 offen/ beispielsweise ein Übertragungs-Kopiersystem, bei dem kleine Öltropfen, in denen ein Farbbildner verteilt oder gelöst ist, verkapselt und auf einen Übertragungsbogen aufgebracht werden. Der Farbbildner wird danach auf einen Aufnahmebogen übertragen, indem die Kapseln zerbrochen werden. Der darunterliegende Aufzeichnungsbogen besitzt einen Überzug aus einem Farbreaktionsmittel, das einen Farbakzeptor enthält, der mit dem Farbbildner reagiert und sichtbare
farbige Zeichen an Punkten, an denen die Mikrokapseln zerbrochen worden sind und der Farbbildner übertragen
worden ist, hervorruft. Wenn Mehrfachkopien benötigt
werden, wird mindestens je ein Zwischenkopierbogen, der die Mikrokapseln und den Farbakzeptor auf gegenüberliegenden
Oberflächen aufweist, zwischen den oberen Kopierbogen und den darunter befindlichen Kopierbogen eingesetzt.
Die US-PS 2 730 ^57 beschreibt einen anderen Typ eines
druckempfindlichen Aufzeichnungsbogens. Bei diesem druckempfindlichen Aufzeichnungsbogen sind auf einer
Oberfläche desselben Bogens sowohl der Farbakzeptor und die Kapseln, welche Öltropfen enthalten, in denen der
Farbbildner gelöst ist, angeordnet. Dieses Aufzeichnungsmaterial
ist als "in sich geschlossenes" System bekannt.
Unter den vorzugsweise verwendeten Farbbildnern befindet
— 3 —
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ORIGINAL INSPECTED
sich Kristallviolettlacton, Benzoylleucomethylen Blau,
Malachit Grün Lacton, Rhodamin Lacton, Fluoran Derivate, Spiropiran, deren Mischungen usw.
Unter den lösenden Ölen zum Lösen der oben genannten Farbbildner befinden sich nichtflüchtige Öle, wie
Alkylnaphtali η, Alkylbiphenyl, Diarylmethan, Terphenyl
Derivate, iJibenzylbenzol, flüssiges Paraffin, Rhizinusöi,
Olivenöl, Rapsöl und Baumwollsamenöl.
Unter den Farbakzeptoren befinden sich bekannte anorganische Verbindungen, wie silicareicher Ton,
Aktivton, Bentonit, Kaolin, Zinkoxid, Zinkhydroxid, Zinkcarbonat usw., und organische Verbindungen, wie
aromatische Carboxylsäuren, mehrwertige Metallsalze aromatischer Carboxylsäuren, aromatische Carboxylsäurenpolymere,
mehrwertige Metallsalze von aromatischen Carboxylsäurenpolymeren, Phenole, Phenolpolymere,
mehrwertige Metallsalze von Phenolpolymermischungen usw.
Als Trägerbogenmaterial für die oben genannten druckempfindlichen
Aufzeichnungssysteme wurden praktischerweise Naturfaserpapiere wegen ihrer leichten Umwandelbarkeit
und wirtschaftlichen Erhältlichkeit verwendet. Da es wünschenswert ist, das Gewicht oder die Dicke des Papiers
für Mehrfachkopien zu reduzieren, wurden Papiere verwendet,
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die ein in einem Bereich von etwa 30 bis 50 g/m liegendes
geringes Gewicht aufwiesen. Das druckempfindliche Aufzeichnungspapier, bei dem ein Trägerbogen mit solch
niedrigem Gewicht verwendet wird, weist einige unvermeidliche Nachteile auf. Ein zufälliges Zerbrechen der
Mikrokapseln während des Aufbewahrens oder Transportierens der Produkte produziert sog. "Verunreinigungen" auf der
gegenüberliegenden Oberfläche des Aufzeichnungspapiers oder auf einer Oberfläche des anderen überlagernden
Bogens, da das einen Farbbildner enthaltende Öl durch den Trägerbogen hindurchdringt und auf diese Weise der
Farbbildner mit dem auf der gegenüberliegenden Oberfläche oder auf der Oberfläche eines anderen darüber befindlichen
Bogens, die der gegenüberliegenden Oberfläche gegenüberliegt, befindlichen Farbakzeptor reagiert. Je geringer
das Gewicht des Papiers ist, desto geringer ist der Glanz und die Opazität des Papiers. Daraus resultiert, daß der
Kontrast des Farbbildes reduziert wird, und das Farbbild durch den Bogen von der anderen Seite zu erkennen ist.
Hinzu kommt, daß, je geringer das Gewicht des Papiers ist, desto größer die Empfindlichkeit des Papiers für Feuchtigkeit
wird. Dadurch entstehen Schwierigkeiten durch Rollen oder Expansion und Kontraktion des Papiers. Das Rollen oder Verformen
des Papiers ist nachteilig bei den einzelnen Herstellungsschritten des druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers,
insbesondere bei Herstellungsschritten des Überziehens und Aufziehens sowie bei der praktischen Verwendung.
409810/0812 "5~
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein
verbessertes Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem vorzusehen, mit dem die oben genannten
Nachteile vermieden werden können. Es ist insbesondere eine der Aufgaben der vorliegenden Erfindung, ein
verbessertes Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem vorzusehen, mit dem die sog. "Verunreinigungen "., die während des Aufbewahrens und
Transportierens der Produkte verursacht werden, vermieden werden können.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem
vorzusehen, das einen guten Qlanz und eine geforderte
Opazität aufweist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnung«system
vorzusehen, das eine verbesserte DimensionsStabilität
gegenüber Feuchtigkeit aufweist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnung«system
vorzusehen, das zusätzlich zu den oben erwähnten Vorteilen relativ leicht ist.
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Andere Aufgaben und Vorteile der Erfindung werden durch
die nachstehende Beschreibung teilweise offensichtlich und werden teilweise darin diskutiert.
Das Papier für das druckempfindliche Aufzeichnungsystem
nach der Erfindung umfaßt einen Trägerbogen, auf dem auf mindestens einer Oberfläche zumindest ein farbbildendes
Reaktionsmittel angeordnet ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Farbbildnern besteht, die in Öl
gelöst und in Mikrokapseln enthalten Bind, und ein Farbakzeptor, der zur Bildung eines Farbbildes mit dem
Farbbildner reaktionsfähig ist·
Der Trägerbogen wird aus einem faserigen Material gebildet·
Ein Teil des faserigen Materials ist synthetisch. Der Trägerbogen besitzt einen Tetralinpenetrationskoeffizienten
von 600 χ 1O--3 cm/min ' oder weniger. Der Tetralinpenetrationskoeffizient wird durch K in der folgenden
Formel dargestellt:
h (cm) = K V t (min) ,
worin h die Läng· der Tetralinpenetration in cm und t
die Zeit in Minuten bedeutet.
Nach einer bevorzugten Auaführungsform der Erfindung weist
das erfindungageeäß verwendete synthetische Fasermaterial
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eine spezifische Oberfläche von mindestens 0,7 cm /g auf.
Vorzugsweise enthält das synthetische Fasermaterial mindestens 50 Gew.-% ©L -Olefin-Einheiten.
Das synthetische Fasermaterial kann vorzugsweise in dem Trägerbogen in solch einer Menge verwendet werden, daß
die Menge an oi* -Olefin-Einheiten des synthetischen
k
Fasermaterials mindestens/Gew.-$, bezogen auf die Gesamtmenge Fasermaterial zur Bildung des Trägerbogens beträgt. Typischerweise kann das synthetische Fasermaterial aus einem Bestandteil der Gruppe hergestellt werden, die aus Poly- C^* -Olefinen besteht, die mindestens ein qLj -Olefin-Monomeres umfassen, ein Copolymer^, das mindestens ein eb -Olefin-Monoaeres und mindestens ein anderes copolymerieierbares Monomeres umfaßt, und eine Mischung eines ei* -Olefin-Polymeren oder Copolymeren mit einem anderen mischbaren Polymeren sowie Mischungen der erwähnten Bestandteile.
Fasermaterials mindestens/Gew.-$, bezogen auf die Gesamtmenge Fasermaterial zur Bildung des Trägerbogens beträgt. Typischerweise kann das synthetische Fasermaterial aus einem Bestandteil der Gruppe hergestellt werden, die aus Poly- C^* -Olefinen besteht, die mindestens ein qLj -Olefin-Monomeres umfassen, ein Copolymer^, das mindestens ein eb -Olefin-Monoaeres und mindestens ein anderes copolymerieierbares Monomeres umfaßt, und eine Mischung eines ei* -Olefin-Polymeren oder Copolymeren mit einem anderen mischbaren Polymeren sowie Mischungen der erwähnten Bestandteile.
Das synthetische Faeermaterial kann durch Verspinnen
einer vermischten Zusammensetzung erhalten werden, welche
mindestens eines der (£#-Olefin-Polymeren oder Copolymeren
und mindestens ein hydrophiles Polymeres enthält. Das hydrophile Polymere kann entweder ein wasserlösliches
Polymeres oder ein Copolymeres eines Vinylmonomeren sein,
das eine hydrophile Gruppe einschließt. Alternativ dazu
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ist auch ein hydrolysiertes Produkt eines Copolymeren des Vinylmonomeren, das eine hydrophile Gruppe durch
Hydrolyse enthalten kann, verwendbar.Typischerweise ist das hydrophile Polymere Polyvinylalkohol, und das
qU -Olefin-Polymere kann vorzugsweise Polypropylen sein.
In einer der am meisten bevorzugten Ausführungsformen
der Erfindung wird das synthetische Fasermaterial durch Emulsions-Flush-Spinnen (emulsion flush spinning) einer
vermischten Zusammensetzung, die Polypropylen und Polyvinylalkohol umfaßt, erhalten.
Das synthetische Fasermaterial kann auch durch Verspinnen einer Zusammensetzung erhalten werden, die ein Copolymeres
eines oi/ -Olef in-Polymeren mit einem Vinylmonomeren, das
eine hydrophile Gruppe aufweist, umfaßt. Zum Verspinnen kann auch efa. Hydrolyseprodukt eines Copolymeren eines
O^ -Olefin-Polymeren mit einem Vinylmonomeren, das in der
Lage ist, durch Hydrolyse eine hydrophile Gruppe aufzunehmen, verwendet werden.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
besteht das synthetische Fasermaterial aus synthetischen Fasern, welche mindestens 60 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten
aufweisen. Das synthetische Fasermaterial kann vorzugsweise in einem Trägerbogen in solch einer Menge verwendet
werden, daß die Menge der Vinylalkoholeinheiten mindestens 15 Gew.-5^, bezogen auf die Gesamtmenge des Fasermaterials,
beträgt. Diese Art des synthetischen Fasermaterials kann
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durch Verspinnen eines hydrolysierten Vinylacetatpolymeren
oder eines hydrolysierten Copolymeren von Vinylacetat mit einem damit copolymerisierbaren Monomeren elthalten
werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung wird ein modifiziertes synthetisches Fasermaterial
zur Bildung des Trägerbogens für das druckempfindliche AufZeichnungssystem verwendet. Das
modifizierte synthetische Fasermaterial kann durch die Polymerisation mindestens eines Vinylmonomeren auf oder
in Naturzellulosefasern erhalten werden· Das modifizierte
synthetische Material kann auch durch Absetzen eines Polymeren oder Copolymeren, das zumindest ein fli/ -01 βfinMonome
res umfaßt, auf Naturzellulosefasern oder synthetischen Fasern erhalten werden.
Nach beträchtlichen Untersuchungen oder Versuchen haben
wir herausgefunden, daß der Ölpenetrationswert des Trägerbogens als wesentlicher Faktor bei der sog. "Verunreinigung"
auftritt, und daß, wenn der Ölpenetrationswert des Trägerbogenmaterials reduziert werden kann, die
"Verunreinigung" des druckempfindlichen Aufzeichnungsbogens,
die durch die Penetration des einen Farbbildner enthaltenden Öls hervorgerufen wird, vermieden werden kann. Wir haben
vorgeschlagen, als Index des Ölpenetrationsgrades den Ölpenetrationskoeffizienten zu verwenden, der durch K
in der folgenden Formel dargestellt wird:
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h = Kft ,
worin h die Länge in cm der Ölpenetration in einem
1 /2 Ölpenetrationskoeffizient in cm/min ' bedeutet.
Der oben definierte Ölpenetrationskoeffizient kann bei
Temperaturen von 25 C bei einer Luftfeuchtigkeit von 55 i° RH und unter atmosphärischem Druck von 76O mm Hg
gemessen werden.
In der Praxis kann der oben definierte Ölpenetrationskoeffizient durch die folgenden Schritte gemessen werden:
1. Herstellen eines Testpapierstreifens, der mit einer
NuIlinie versehen ist)
2. Vertikalhalten des Testpapierstreifans 1
3. In-Berührung-Bringen des unteren Ende» des Testpapierstreifens mit Tetralin (1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin)j und
k. Messen der Höhen oder Strecken der Tetralinentwicklung
im Testpapierstreifen von der Nullinie in regelmäßigen Zeitintervallen.
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Es ist herausgefunden worden, daß der Ölpenetrationskoeffizient
eines im Handel erhältlichen Naturfaserpapiers durch Zerfasern (beating treatment) reduziert werden kann,
und je stärker die Zerfaserung (beating treatment) ist, desto kleiner wird der K-Wert des zerfaserten (beated)
Papiers.
Da jedoch die Zerfaserung (beating treatment) eine beträchtliche Reduzierung des Glanzes und der Opazität
mit sich bringt, insbesondere bei Naturfaserpapieren, welche ein geringes Gewicht aufweisen, das beispielsweise
2 in dem Bereich von etwa 30 bis 50 ,^/m liegt, können die
oben erwähnten Probleme nicht duichZerfaserung (beating
treatment) der Naturfaserpapiere gelöst werden.
Nach weiterem Studium wurde herausgefunden, daß der oben definierte Ölpenetrationskoeffizient durch die
Verwendung von gewissen synthetischen Fasern als Fasermaterial für den Trägerbogen reduziert werden kann.
Um die der Erfindung gestellten Aufgaben zu lösen, muß der Tetralinpenetrationskoeffizient des Trägerbogens
bis auf einen ¥ert von 6OO χ 10 cm/min' öder einen
niedrigeren Wert reduziert werden.
Der Trägerbogen für den erfindungsgemäßen druckempfindlichen
Aufzeichnungsbogen wird vorzugsweise aus einem
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Fasennaterial hergestellt, das eine Mischung von Naturzellulosefasern
mit synthetischen Fasern umfaßt, obgleich der gesamte Trägerbogen allein aus synthetischen Fasern
hergestellt werden kann. Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäß verwendeten synthetischen Fasern eine
spezifische Oberfläche von mindestens 0,7 m /g auf.
Das druckempfindliche Aufzeichnungspapier, bei dem
erfindungsgemäß ein Trägerbogen aus synthetischer Faser verwendet wird, ist den bekannten druckempfindlichen
Aufzeichnungspapieren, welche Trägerbögen aus Naturfaser verwenden, bei der Verhinderung der erwähnten "Verunreinigung"
(smudge) überlegen. Zusätzlich dazu weist das druckempfindliche Aufzeichnungspapier verschiedene
verbesserte Werte auf, insbesondere Glanz, Opazität und Dimensionsstabilität gegen Feuchtigkeit, wie beispielsweise
Expansions- oder Kontraktionswiderstand und Widerstand gegen Rollen. Es ist des weiteren
erfindungsgemäß möglich, das Gewicht des druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers unter einer Grenze zu halten, die
jemals von herkömmlichen druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren, die Naturfaserträgerbögen verwenden, erreicht
wird.
Es kann in Betracht gezogen werden, daß die oben erwähnten verbesserten Wirkungen und Vorteile der Erfindung auf
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Konstruktion, Affinität gegenüber Öl, Quellfähigkeit durch
Öl und andere verschiedene chemische Eigenschaften der
synthetischen Fasern, unabhängig und synergistisch, zurückgeführt werden können. In einigen oder in vielen Fällen sind
andere geeignete Behandlungen, wie beispielsweise die Zugabe von Füllmaterialien, Leimbehandlung und Kalandrierung
wirksam, um die oben erwähnten Wirkungen zu erreichen. In jedem Fall sollte darauf geachtet werden, daß der
Tetralinpenetrationskoeffizient des Trägerbogens nicht größer als600 χ 1O--3 cm/min1' ist.
Die Kritikalität des Olpenetrationskoeffizienten wird aus
den die Erfindung verkörpernden Beispielen offensichtlich, die hiernach diskutiert werden.
Verwendbare synthetische Fasern für die vorliegende Erfindung können aus breiten und verschiedenen Gruppen
von Polymeren ausgewählt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden
synthetische Fasern aus Polyolefinen zur Bildung des Trägerbogens verwendet, welche 50 Gew.-^ φ -Olefin-Einheiten
einschließen. Zu den Polymeren der Polyolefin-Fasern können
zählen: Homopolymere, wie Polyäthylen, Polypropylen, Poly-1-Buten und Poly-4-Methyl-i-Penten, binäre oder
ternäre Copolymere von 06 -Olefinen, wie Poly- (äthylenpropylen), binäre oder ternäre CopQ&roere, die o^-01efin und
409810/0812 -H-
-Ik-
mindestens ein anderes Monomeres, das mit oL>
-Olefin copdymerisierbar ist, umfassen, und Pfropf-Copolymere
oder vernetzte Produkte der vorstehenden Polymere. Diese synthetischen Harzmaterialien können durch einachsiges
Flushspinnen (flush spinning), Strecken (stretching) und Spalten (splitting), Lösungsabscheren (solution
shearing), Emulsions-Flush-Spinnen (emulsion flush
spinning) und Zentrifugalspinnen (centrifugal spinning) versponnen werden, um die Pasermaterialien herzustellen.
Mischungen der oben erwähnten Polymeren untereinander und Mischungen dieser Polymeren mit anderen Polymeren
können auch zum Verspinnen verwendet werden, um die Pasermaterialien zu erhalten.
Noch bevorzugter werden synthetische Fasern aus PoIy-O^ -Olefinmaterial
mit einer hydrophilen Komponente verwendet.
Das Material zum Verspinnen dieser synthetischen Fasern besteht im wesentlichen aus QÜ -Olefin-HoMopolymeren,
wie Polypropylen, Polyäthylen und Poly-^-Methylpenten-1
oder einem Copolymeren, das aus einer Mischung hergestellt ist, die mindestens ein d* -Olefin einschließt, und aus
einer hydrophilen oder wasserlöslichen Polymerenkomponente, die in das Material zum Verspinnen durch Misch- und/oder
Pfropf-Copolymerisation eingearbeitet ist. Zu der hydrophilen oder wasserlöslichen polymeren Komponente
können wasserlösliche Polymeren, wie Polyvinylalkohol,
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D ' 2330997
Polyacrylamid, Polyäthylenoxid, Polyäthylenglycol und
Carboximethylzellulose, ungeregelte-, Pfropf- oder Blockcopolymeren mit Vinylmonomereneinheit, die ein
hydrophiles Radikal aufweist, oder Vinylmonomereneinheiten, in die ein,,hydrophiles Radikal durch eine Nachbehandlung,
wie beispielsweise Hydrolyse, eingeführt werden kann, zählen. Das erwähnte hydrophile Polymere schließt sowohl
Copolymerisate von O^ -Olefin mit einem Vinylmonomeren,
das ein hydrophiles Radikal aufweist, als auch ein Vinylinonomeres, in das ein hydrophiles Radikal durch
geeignete Nachbehandlung eingeführt werden kann, ein» Zu den Vinylmonomeren, die eine hydrophile Gruppe aufweisen
oder die eine hydrophile Gruppe durch geeignete Behandlung aufnehmen können, können Vinylacetat, Acrylsäure,
Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylamid,
Allylalkohol und Buten-Tri-Carboxylsäure zählen..
das
Zu den Monomeren, welche in/ Poly- cO -Olefin durch Pfropfpolymerisation eingeführt werden, zählen Viny lmonomeren, die eine Hydroxylgruppe und/oder eine Carboxylgruppe aufweisen und Vinylmonomeren, die eine Hydroxylgruppe oder eine Carboxylgruppe durch eine Behandlung, wie beispielsweise Hydrolyse, aufweisen können. Beispielsweise können Vinylacetat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Allylalkohol und Buten-Tricarboxylsäure erwähnt werden. Das Pfropfpolymerisationsprodukt kann auch irgendein anderes Monomeres einschließen, das mit den oben erwäihnten Vinylmonomeren pfropfpolymerisiert werden kann.
Zu den Monomeren, welche in/ Poly- cO -Olefin durch Pfropfpolymerisation eingeführt werden, zählen Viny lmonomeren, die eine Hydroxylgruppe und/oder eine Carboxylgruppe aufweisen und Vinylmonomeren, die eine Hydroxylgruppe oder eine Carboxylgruppe durch eine Behandlung, wie beispielsweise Hydrolyse, aufweisen können. Beispielsweise können Vinylacetat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Allylalkohol und Buten-Tricarboxylsäure erwähnt werden. Das Pfropfpolymerisationsprodukt kann auch irgendein anderes Monomeres einschließen, das mit den oben erwäihnten Vinylmonomeren pfropfpolymerisiert werden kann.
4 0 9 8 1 0 / Q 8 1 2 om[HM_ MSPECTEDi 6
Beispielsweise können solche Monomeren, wie Acrylnitril, Vinylchlorid, Methylmethacrylat, Acrylamid, in einer
geringeren Menge als das oben erwähnte Vinylmonomere verwendet werden, um ein Copolymerisationsprodukt herzustellen»
Die oben erwähnten Polymeren können mittels der verschiedenartigsten Spinntechniken zur Herstellung des
Fasermaterials versponnen werden.
Beispielsweise wird eine Materialverbindung, die durch Einarbeiten einer hydrophilen Komponente in das oben
erwähnte fljU -Olef in-Polymere oder Copolymere durch
Misch- und/oder Pfropfpolymerisation erhalten wird, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise
Kohlenwasserstoffverbindungen oder chlorierten Kohlenwasserstoffverbindungen, gelöst. Die auf diese Weise
erhaltene Lösung wird danach einem nicht lösenden Mittel mit einem oberflächenaktiven Agenz zur Herstellung einer
Emulsion zugesetzt. Aus der auf diese Weise hergestellten Emulsion wird das Fasermaterial durch die Emulsions-Flush-Spinntechnik
(emulsion flush spinning technique) gewonnen. Wenn es gefordert wird, kann dets auf diese Weise gewonnene
Material einer Zerfaserung und/oder e±sm
(refining)
Feinen/ausgesetzt werden.
Feinen/ausgesetzt werden.
Das auf diese Weise erhaltene Fasermaterial kann leicht zerfasert werden, weist eine relativ hohe spezifische Ober-
409810/081 2 - 17 -
fläche auf, besitzt eine gute Ölabsorption und Dispersionsfähigkeit gegenüber Wasser. Zu den Poly- cL -Olefin-Pasern,
die eine hydrophile Komponente aufweisen, können als praktisch nutzbarste Materialien die synthetischen
Fasermaterialien eingeschlossen werden, welche durch Verspinnen mittels der Emulsions-Flush-Spinntechnik
(emulsion flush spinning technique) einer Mischung von 50 bis 99 Gew.-5^ Poly- 06 -Olefin-Polymeree pder Copolymere β
mit 50 bis 1 Gew.-^ Polyvinylalkohol erhalten werden. Das
auf diese Veise gewonnene Fasermaterial kann, wenn es erfordert wird, einer Zerfaserungsbehandlung (beating
treatment) unterworfen werden.
Der gesamte Trägerbogen für das druckempfindlich· Aufzeichnungssystem kann aus den synthetischen Fasern, die
im wesentlichen Poly- OU -Olefin umfassen, ohne irgendein
anderes Fasematerial gebildet werden. Ss ist jedoch auch möglich, den Bogen aus einem Gemisch der oben erwähnten
synthetischen Fasern mit Holzpulpe herzustellen. Es können irgendwelche gebräuchlichen Papierfertigungsmaschinen
verwendet werden. Zusätzlich zu den Fasermaterialien können auch anorganische Füllmaterialien, Leime, Antischaummittel, Farbstoffe und Klebemittel als verschiedene
Additive verwendet werden. Es ist wünschenswert, daß die Menge der db -Olefin-Einheit mindestens k Gew.-^, bezogen auf
die Gesamtmenge des Fasermaterials,zur Bildung des Trägerbogens.
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beträgt.
In einer anderen bevorzugten Ausführungβform der Erfindung
schließt das Fasermaterial, das für die Bildung des Trägerbogens verwendet wird, 60 Gew.-$ Vinylalkoholeinheit
ein. Das Polyvinylalkoholharz als Material zum Verspinnen kann durch Hydrolysieren eines Homopolymeren
von Vinylacetat oder eines Copolymsren eines Vinylacetatmonomeren mit einem copolymerisierbaren Monomeren, wie
Vinylchlorid, Acrylester oder Methacrylester, erhalten werden. Das Material zum Verspinnen, das Polyvinylalkohol
umfaßt und anderes wasserlösliches polymeres Material, wie beispielsweise Stärke, Casein, Zellulosederivate,
Polyacrylsäure usw., einschließen kann, kann durch irgendwelche gebräuchlichen Spinntechniken zur Herstellung
des Fasermaterials umgeformt werden. Bas Fasermaterial
kann einer Zerfaserung unterworfen werden· Vorzugsweise schließt der Trägerbogen, der durch Verwendung des
Fasermaterials hergestellt worden ist, 15 Gew.-% Vinylalkoholeinheit ein.
Als weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung können modifizierte synthetische Fasermaterialien verwendet werden. Die erfindungsgemäßen modifizierten
Fasermaterialien können durch Polymerisation von mindestens einem Vinylmonomeren, das aus der Gruppe
, ausgewählt ist, die aus Vinylacetat, Acrylsäure, Acrylester,
409810/0812 o",19 "
ORIGINAL INSPECTED
Acrylamid, Methacrylsäure, Methacrylester und Methacrylamid besteht, auf oder in Naturzellulosefasern hergestellt
werden· Alternativ dazu können die modifizierten Fasermaterialien durch Absetzen eines Polymeren, das zumindest
ein oi/ -Olefin, sein· Copolymeren oder deren Mischungen
umfaßt, auf natürlichen oder synthetischen Fasern erhalten werden·
Xm Falle des modifizierten Fasermaterials darf die Menge der polymeren Komponente im Fasermaterial vorzugsweise
mindestens 3 G«w.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, des
Fasermaterials betragen·
Wenn es gefordert wird, kann das modifizierte Fasermaterial
einer Zerfaserungsbehandlung (beating treatment) unterzogen werden. Die Polymerisation zur Herstellung des modifizierten
Fasermaterials wird vorzugsweise durch Lösungspolymerisationstechnik
durchgeführt, obgleich andere Polymerisationstechniken, wie Emulsionspolymerisation und Suspensionspolymerisation,
auch verwendet werden können. Die letzten Fälle sind in der Hinsicht nachteilig, daß die Monomeren
leicht von den Naturzellulosefasern getrennt werden.
Die am meisten bevorzugte unter den oben erwähnten Ausführungsforaen ist die erste· Insbesondere durch die
Emulsions-Flush-Spinntechnik (emulsion flush spinning
sind technique) erhaltene Poly- c6 -Olefin-Fasern/die besten·
409810/081 2
- 20 -
Wie oben im Detail erwähnt wurde, wird der Trägerbogen,
der einen Ölpenetrationswert unter der oberen Grenze aufweist, aus verschiedenen synthetischen Fasern allein oder
aus einer Mischling von synthetischen Fasern mit anderen Fasermaterialien einschließlich Naturzellulosefasem
gebildet. Die Herstellung des Bogens kann entweder naß oder trocken erfolgen. Bei der Herstellung des Bogens
können gebräuchliche Additive, wie anorganische Füllmaterialien,· Leime, Antischaummittel, Klebemittel,
verwendet werden. Zusätzlich dazu kann der Trägerbogen einer Oberflächenleimbehandlung, Kalandrierung,
und irgendwelchen anderen Behandlungen unterzogen werden. Zu den Fasermaterialien, die zusammen mit den synthetischen
Fasern verwendet werden können, zählen Naturzellulosefasem, wie Holzpulpe, Bambuspulpe, Strohpulpe, Leinenfasern
usw. Am wirtschaftlichsten wird vorzugsweise gebleichte Holzpulpe verwendet.
¥ie bereits vorher diskutiert wurde und im Detail in den folgenden Beispielen beschrieben wird, ist es
wünschenswert, daß die für die Herstellung des Trägerbogens für das druckempfindliche Aufzeichnungssystem der Erfindung
verwendeten synthetischen Fasern eine spezifische Oberfläche von mindestens 0,7 m /g aufweisen. Das ist wichtig,
um einen Trägerbogen zu erhalten, der einen verbesserten Glanz und eine ausreichende Opazität aufweist.
- 21 -
409810/08 12
Die spezifische Oberfläche wird durch die folgende
Formel definiert:
Formel definiert:
14 / 1
s.. = τ- I — .
s.. = τ- I — .
κ (1-6)'
V LQ
k = —
e -1 -
worin S die spezifische Oberfläche (cm /g) bedeutet,
£ ein Volumenwert (space rate) einer Probenfüllschicht (Faserkissen), J das spezifische Gewicht (g/cmJ) des
Fasermaterials, Y der Viskositätskoeffizient von Luft (g/cm sec), L die Dicke des Faserkissens (cm), Q das
Volumen (cm^) der durch das Faserkissen hindurchdringenden Luft, £ ρ der Druckabfall (g/cm ) zwischen den gegenüberliegenden Enden des Faserkissens, A1 ein Querschnitt (cm ), durch den die Luft hindurchdringt, t die Zeit
(sec), die für das Hindurchtreten einer Luftmenge Q cm durch die Probenschicht erforderlich ist, ¥ das Gewicht (g) des Faserkissens und A2 ein-Querschnitt (cm ) des Faserkissens· In den folgenden Beispielen wurde die
spezifische Oberfläche Jeder der verschiedenen Proben aus der obigen Formel errechnet, nachdem die Luftdurchlässig-
Volumen (cm^) der durch das Faserkissen hindurchdringenden Luft, £ ρ der Druckabfall (g/cm ) zwischen den gegenüberliegenden Enden des Faserkissens, A1 ein Querschnitt (cm ), durch den die Luft hindurchdringt, t die Zeit
(sec), die für das Hindurchtreten einer Luftmenge Q cm durch die Probenschicht erforderlich ist, ¥ das Gewicht (g) des Faserkissens und A2 ein-Querschnitt (cm ) des Faserkissens· In den folgenden Beispielen wurde die
spezifische Oberfläche Jeder der verschiedenen Proben aus der obigen Formel errechnet, nachdem die Luftdurchlässig-
409810/0812
keit jeder der Proben bei 20 0C und bei 65 56 RH geraessen
wurde, Die Proben wurden als Kissen aus den verschiedenen Fasermaterialien geformt.
Die folgenden Beispiele wurden zur Verdeutlichung und nicht zur Begrenzung der Erfindung hergestellt. Wenn
nicht anders angezeigt, handelt es sich bei den Teileinheiten um Gewichtsteile·
80 Teile LBKP (gebleichter Hartholzkraftzellstoff CSF
420 cc) und 20 Teile NBKP (gebleichter Weichholzkraftzellstoff CSF 400 cc) wurden zu einer Zellstoffsuspension
(a) vermischt. Daneben wurden I50 Teile pulverisiertes
Polypropylen in 1000 Teilen MethylendiChlorid in einem
Autoklaven gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden I9OO
Teile wässrige Lösung, die 10 Teile Polyvinylalkohol enthielt, mit 5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat
zugesetzt. Die vermischte Lösung wurde gerührt, um die erhitzte Emulsion zu erhalten. Als die Temperatur der
Emulsion '\k0 °C erreichte, wurde sie aus einer Düse am
Boden des Autoklaven herausgelassen. Das erhaltene Produkt hat die Erscheinungsform eines Eibisch (Art
türkischer Honig). Nach Rühren des erhaltenen eibischähnlichen
Produktes in einem Mixer für 20 Minuten wurde eine Zellstoffsuspension (B) erhalten, in der die feinfaserigen
Fasermaterialien in homogener Weise dispergiert
409810/0812
varen« Die spezifische Oberfläche des Fasermaterials betrug 19»3 m /g·
Die Zellstoffsuspensionen (α) und (b) wurden in dem Verhältnis (A) : (B) von 93/7, 85/15, 75/25, 65/35
und O/IOO auf Trockengewichtsbasis vermischt. Mit einer TAPPI-Papiermaschine wurden Papierbögen (b-1,
b-2, b-3, h-k und b-5) von ^O g/m auf Trockengewichtsbasis
hergestellt· Nebenbei wurde ein Kontrollpapierbogen (a) von ^O g/m auf Trockengewichtebasis allein
aus der Zellstoffsuspension (A) hergestellt.
Der Ölpenetrationswert, der Glanz, die Opazität und
die Dimensionsstabilität gegenüber Feuchtigkeit (Rollen, Expansion und Kontraktion) jedes Probenbogens wurden
gemessen, wobei die Ergebnisse der beigefügten Tabelle zu entnehmen sind.
Eine Oberfläche jedes Papierbogens wurde mit der Kapsularsuspension von 5 &/m auf Trockenbasis überzogen.
Die Herstellung der Kapsularsuspension ist die folgende.
30 g säurebehandelte Gelatine wurden ^70 g Wasser
zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde bis auf 60 0C
erhitzt, um eine Lösung herzustellen. Nebenbei wurden 2 g Kristallviolettlacton und 1 g Benzoylleucomethylen Blau
- zh 40981 0/0812
- 2k -
in 100 g Isopropylnaphthalin zur Herstellung einer
Lösung gelöst. Nach dem Erhitzen auf 6o 0C wurde die Farbstoff-Öl-Lösung der Gelatine-Lösung zugesetzt.
Dadurch wurde eine Emulsion erhalten, die Öltropfen einer durchschnittlichen Größe von h bis 5/**■ aufwies.
Als nächstes wurden 300 g einer 10 $-igen wässrigen Lösung von Gummiarabicum der Emulsion zugesetzt, wonach
200 g Wasser zugegeben wurden. Danach wurde der oben erhaltenen Lösungsmischung Essigsäure zugesetzt, um einen
pH-Wert von k bis kt5 zu erhalten und den Koazervaten
die Ablagerung um die Öltropfen zu ermöglichen,, Das
Koazervat wurde durch Kühlen der obigen Suspension bis auf 10 °C in ein Gel übergeführt. Nachdem 10 g Formaldehyd
zugesetzt waren, ließ man die erhaltene Suspension 10 Stunden altern. Auf diese Weise wurde die Kapsularsuspension
hergestellt.
Die andere Oberfläche der Papierbögen wurde jeweils mit 8 g/m auf Trockenbasis einer Anstrichsfarbe überzogen,
die 200 Teile Wasser, 100 Teile Aktivton als Akzeptor und 30 Teile Styrolbutadienlatex (50 #
Gesamtfeststoff) enthielt.
Auf die Akzeptor-beschichtete Seite des druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, das durch die Kopiermaschine
erhalten wurde, wurde gelbe Tinte aufgetragen. Nachdem die
- 25 -
40981 0/0812
Tinte getrocknet war, wurden die druckempfindlichen Aufzeichnungsbögen nacheinander so angeordnet, daß die
Kapsel-beschichtete Seite und die Akzeptor-beschichtete Seite untereinander in Kontakt standen« Nachdem der
erhaltene Satz an druckempfindlichem Aufzeichnungspapier
10 Tage lang unter einem Druck von 20 g/cm stand, wurde die "Verunreinigung11 auf der Akzeptorbeschichteten Oberfläche untersucht« Das Ergebnis ist
in der beigefügten Tabelle gezeigt«
Die bei dieser Erfindung verwendeten Untersuchungsmethoden sind die folgenden:
Spezifische Oberfläche: bei 20 0C, 60 # KH, durch ein
Gaspermeameter (Shimadzu Seeakusho
Ltd.)
Glanz: Nach JIS (Japan Industrial Standard) P8123
Opazität: Nach JIS P8138
Feuchtigkeitsexpansion und Kontraktion:
nach TAPPI Standard T*f47 m-59X
(Feuchtigkeitsexpansionsfähigkeit von Papier)
Rollfähigkeit: nach Zh Stunden in feuchtigkeitskdntrollierter
Luft
A: nicht geroUfc
B: kaum gerollt
C: gerollt
D: beträchtlich gerollt
B: kaum gerollt
C: gerollt
D: beträchtlich gerollt
- 26 -
A09810/0812
"Verunreinigungs"-M68sung dea druckempfindlichen
Aufzeichnungspapiers
Offensichtlich zeigt das Ergebnis der oben genannten Prüfung, daß der aus dem synthetischen Fasermaterial,
das Polyolefin umfaßt und durch ein ftauleions-Flu*h-Spinnverfahren (emulsion flush spinning process)
versponnen worden ist, hergestellte Bogen gleichzeitig beträchtlich verbesserte Eigenschaften gegenüber
Verunreinigung, Opazität, Glanz, Expansion, Kontraktion und Rollvermögen aufwies»
In den folgenden Beispielen wurde der Eigenschaftentest des Trägerbogens und des druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers in der gleichen Weise wie in Beispiel 1
durchgeführt, wobei das Herstellungsverfahren des druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers das gleiche wie
in Beispiel 1 war«
- 27 -409810/0812
teilweise verseiftem Polyvinylacetat und 85 $ isotaktischen Polypropylen mit einem Schmelzflußindex
von 8 bestand, wurde extrudiert, und der erhaltene Film wurde 1*1 mal in Maschinenrichtung zwischen zwei
Rollensätzen bei 130 0C Ofentemperatur gezogen. Auf
diese Weise wurde ein Film mit einer Dicke von 0,01 mm hergestellt. Der erhaltene Film wurde in 10 mm Länge
geschnitten. 259 g des Films wurden in einer Labor-Niagara- Schlagmaschine (laboratory Niagara Beater)
3 Stunden lang mit k g eines nichtionischen oberflächenaktiven
Agenz und 25 1 Wasser verfeint, um eine Spaltfaser (split fiber) (C) einer Länge von 1e0 bis
2,0 mm und einer Breite von 10 bis 30 Mikron herzustellen.
Die spezifische Oberfläche der Faser betrug 0,89 m2/g.
Die erhaltene Polypropylenspaltfaser (split fiber) (θ)
wurde mit der in Beispiel 1 verwendeten Holzzellstoffsuspension (a) in einem Mischungsverhältnis (A)/(c) von
85/15» 75/25 und 65/35 auf Trockengewichtsbasis vermischt,
um die Zellstoffsuspensionen zu erhalten. Die Zellstoffsuspensionen wurden jeweils auf eine TAPPI-Bogenmaschine
aufgebracht, um Trägerbögen (c-1, c-2 und c-3) von 4θ g/m auf Trockenbasis zu erhalten.
Zu Vergleichszwecken mit den oben erhaltenen Bögen
- 28 -
409810/0812
wurde daneben eine Spaltfaser (split fiber) (d) aus einer Schmelze von isotaktische« Polypropylen in der
gleichen Weise wie oben hergestellt. Die Länge, Breite und spezifische Oberfläche der erhaltenen Spaltfaser
(split fiber) (d) betrugen jeweils 1,0 bis 2,5 mm, 10 bis kO Mikron und 0,64 m /g.
Des weiteren wurde eine Schmelze des obigen isotaktischen Isoprppylen mit einem Schmelzflußindex von 8 versponnen.
Nachdem die Extrusion zum Kühlen in Wasser eingebracht wurde, wurde sie 10 mal mit drei Rollen in einem 100 C-Wasserbad
gezogen, um eine Faser von 3 Denier zu erhalten. Die Faser wurde in eine Länge von 3 nnn zerschnitten.
Die spezifische Oberfläche des erhaltenen Fasermaterials (E) betrug 0,35 m2/g.
Die erhaltenen Fasermaterialien (d) und (e) wurden jeweils mit der Zellstoffsuspension (A) in dem oben
erwähnten Mischungsverhältnis zur Herstellung von Papierbögen (d-1, d-2, d-3? e-1, e-2, e-3) vermischt.
Jeder der erhaltenen Bögen und jedes der unter Verwendung der Bögen erhaltenen druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere
wurde getestet, wobei die Ergebnisse in der beigefügten Tabelle angeführt sind.
4098 1 0/0812
130 Teile pulverisiertes Polyäthylen und 420 Teile
Hexan wurden in einen Autoklaven eingebracht und bis 200 C unter Rühren erhitzt, um eine Lösung herzustellen·
Die Lösung wurde aus einer Düse unter einem Druck von 60 kg/cm G herausgelassen, um ein Fasermaterial herzustellen,
das danach verfeint wurde, um eine spezifische Oberfläche von 2,0 m /g aufzuweisen.
Das erhaltene Fasermaterial (f) wurde danach mit der
in Beispiel 1 verwendeten Zeilstoffsuspension (a)
im Mischungsverhältnis (a)/(f) von 50/50, 20/80 und 0/100 auf Trockengewichtsbasis vermischt, um Zellstoffsuspensionen
zu erhalten· Die erhaltenen Zellstoffsuspensionen wurden Jeweils auf eine TAPPJ-Bogenmaschine
zur Herstellung von Papierbögen (f-1, f-2, f-3) von 40 g/m auf Trockenbasis aufgebracht. Jeder erhaltene
Bogen und jedes der unter Verwendung dieser Bögen hergestellten druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere
wurde getestet, wobei die Ergebnisse in der beigefügten Tabelle aufgeführt sind·
Eine aus den unten angeführten Chemikalien bestehende
- 30 -
Λ09810/0812
Emulsion wurde in der gleichen Veiae wie in Beispiel 1
geflusht.
Chloriertes Polypropylen 23 Teile
Polypropylen 120 "
Polyäthylen 30 »
Polyvinylalkohol 18 *
Methylendichlorid 1000 "
Wasser 1800 "
Natriumdodecylbenzolsulfonat 5 "
Das hergestellte Produkt» das eine eibischähnliche
(Art türkischer Honig) Erscheinungsform aufweist, wurde mit Wasser auf die Konzentration von 2 # verdünnt und
20 Minuten lang in einem Mixer gerührt, um ein feinfaseriges Fasermaterial (G) zu erhalten, das eine
spezifische Oberfläche von 7»1 πι /g aufweist« Das
Fasermaterial (G) und die in Beispiel 1 verwendete Zellstoffsuspension (A) wurden in einem Mischungsverhältnis
(a)/(g) von 75/25, 50/50 und 25/75 vermischt, um Zellstoffsuspensionen
zu erhalten* Jede Zellstoffsuspension wurde auf eine TAPPI-Bogenmaschine zur Herstellung von Papierbögen
(g-1, g-2, g-3) von ho g/m auf Trockenbasis
aufgebracht. Jeder erhaltene Bogen und jedes unter Verwendung dieser Bögen hergestellte druckempfindliche
Aufzeichnungspapier wurde getestet, wobei die Ergebnisse .in der beigefügten Tabelle angeführt sind.
409810/0812 - 31 -
Eine wässrige Lösung aus lh $ Polyvinylalcohol (PVA)
mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 15OO und 30 1° Stärke auf PVA wurde versponnen und durch
250 56 ( by 250 <f>) mit einer Rolle in einer mit Natriumsulfat
gesättigten wässrigen Lösung (50 C) gezogen. Folglich wurde das zweite Ziehen durch 60 56 ( by 60 $)
in einer mit Natriumsulfat gesättigten Lösung (80 C) durchgeführt. Nach dem Trocknen der gezogenen Faser
wurde das dritte Ziehen durch 60 fb (by 60 #) in Luft
von 225 °C ausgeführt, wobei das Heißtrocknen ohne Zugluft durchgeführt wurde.
Die erhaltene Faser von 1 denier wurde in eine Länge von 3 mm geschnitten und mittefeeinerPFl-Mühle (PFl mill)
verfeint, um Fasermaterial (h) mit einer spezifischen Oberfläche von 2,1 m /g zu erhalten.
Das auf diese Weise erhaltene Fasermaterial (h) wurde mit der in Beispiel 1 verwendeten Zellstoffsuspension (a)
im Mischungsverhältnis (A)/(h) von 80/20 und 65/35 vermischt. Die erhaltenen Zellstoffsuspensionen wurden
jeweils auf die TAPPI-Bogenmaschine zur Herstellung
von Papierbögen (h-1, h-2) von ^O g/m auf Trockenbasis
aufgebracht. Jeder so erhaltene Bogen und jedes unter
■■- 32 409810/0812
Verwendung dieser Bögen hergestellte druckempfindliche Aufzeichnungspapier wurde getestet, wobei die Ergebnisse
in der beigefügten Tabelle angeführt sind.
Einer wässrigen Suspension von LBKP (CSF 465 cc)
wurde eine Polyäthylenemulsion mit einer geeigneten Menge Aluminiumsulfat zur Ablagerung auf der Oberfläche
der LBKP zugesetzt. Die Menge des abgelagerten Polyäthylens war derjenigen der Zellstoffsuspension auf
Trockenbasis nahezu gleich. Die spezifische Oberfläche des erhaltenen modifizierten Fasermaterials (i) betrug
ρ Ο
1,6 m /g. Papierbögen (i) von 4o g/m auf Trockenbasis
wurden aus dem obigen modifizierten Fasermaterial in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Der auf
diese Weise erhaltene Bogen und das unter Verwendung dieses Bogens hergestellte druckempfindliche Aufzeichnungspapier wurde gefestet, wobei die Ergebnisse in der
beigefügten Tabelle angeführt sind.
In gleicher Weise wie in Beispiel 6 wurde ein modifiziertes Fasermaterial (j) mit der Ausnahme hergestellt, daß anstelle
von LBKP Acrylfiber (CSF 300 cc) verwendet wurde. Die spezifische Oberfläche des Fasermaterials betrug 2,0 m /g.
A09810/0812 - 33 -
Aus dem oben erhaltenen Fasermaterial wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 Papierbögen von 40 g/m auf
Trockenbasis hergestellt. Die auf diese Weise erhaltenen Bögen und das unter Verwendung der Bögen hergestellte
druckempfindliche Aufzeichnungspapier wurden getestet, wobei die Ergebnisse in der beigefügten Tabelle angeführt
sind.
4098 1 0/08 1 2
Tabο11ο
Probe bogen |
Mischungs verhält nis (gow„-Teile) |
ölpeno- ■ trations- wert. K (cm/min) |
Gl an« <#) |
Opazität | |
ίνοη- troll- beisp. |
a | α/β 100/0 |
74ox1o~3 | 78.8 | 67.9 |
Uei- spiel 1 Bei spiel 2 |
b-1 | 93/7 | *no | 81„8 | 72.5 |
von- troll- >ei- spiel |
b-2 | 85/15 | 128 | 83.0 | 75.3 |
b-3 | 75/25 | 60 | Bh* 3 | 80. h | |
b-if | 65/35- | 35 | 85.0 | 84.1 | |
b-5. c-1 |
0/100 AC85/15 |
^ 0 | .R2.5 82.0 |
SO» 3. 71. ^ |
|
c-2 | 75/25 " | 250 | 82.7 | 71.3 | |
c-3 | 65/35 | 226 | 83.5 | 73 0 7 | |
d-1* | ^85/15 | 765 | 77.5 | 67.5 | |
d-2 | 75/25 | 710 | 8O. 3 | 67 ο 8 | |
d-3 | 65/15 | 660 | 81,5 | 68O6 | |
e-1 | Α/Ε85/15 | 830 | 80,0 | 65„3 | |
e-2 | 75/25 | 720 | 80.3 | 66f 0 | |
e-3 | 65/35 | 700 | •79o3 | 66.3 |
- 34 a -
409810/0812
Z336997
Dimensionsstabilltät gegenüber Feucht igko it |
RoIl- vor- mb'gen |
65 $ RII-5M0 £ RI | RoIl- ver- mb'gen |
Verunreini gung des druckemp find- Iichen Äuf- zoichnungs- papiers |
|
65 $> RII-i»95 £ RH | O | Kon trak tion Cf3) |
D | C | |
Kon- troll- beisp. |
Expan sion (#] i |
B | Ο.56 | B | B |
Dei- spiel 1 Bei spiel 2 |
Ο.65 | B | Ot4i . | B | Λ |
von- troll- iei- 5piel |
O.f<5 | B | 0.32 | B | A |
°p35 | B | B | Λ | ||
Ο.29 | A = _==C___J B |
Ori8 | Λ B |
Λ B |
|
Ο.25 | B | Oj1OI O.ilO |
B | • B |
|
.üt.Ql ,Of44 |
A | 0.35 | B | A - | |
Oj 40 | C | 0.28 | C | C | |
0.J30 | B | 0.50 | • Β | C | |
Ofi54 | B | 0.49 | B | C | |
of52 | C | Ot42 | C | C | |
O.4J5 | B | 0.41 | B | O | |
ot44 | B | Ο«, 30 | B . | C | |
0.29 | |||||
Oo32 |
- 35 -
409810/0812
Bei spiel 3 |
' f-1 | • ~A/P-50/S0 | 570 | P. 6.2 | 78.2 |
Bei spiel k |
f-2 | 20/80 | ^o«3 | 88.7 | 81.8 |
Bei spiel ■5 |
f-3 | 0/100 | 210 | 90.0 | 81.3. |
Bei spiel 6 |
A/G75/2 5 | 350 | 79.0 | 75.5 | |
Bei spiel 7 |
K-2 - | ςο/^ο | 81.5 | 19. ο ί | |
iJ-3 | 25/75 | 86.0 | 85.3 | ||
h-1 | A/nRO/&n | 5'iO | 79.0 | 69.3 I | |
h-2 | 65/35 | 280 | 80.3 | 71.5 | |
i | A/IO/1OO | ^i 55 | 79.3 | 68.1 | |
J | AJo/ioo | 590 | 79.0 | 68.1 |
- 35 a -
409 810/0812
Bei spiel 3 |
O JlO | B | 0.37 | B | B |
Bei spiel h Bei spiel ■5 |
0.25 | A | 0.21 | A | B |
Bei spiel 6 |
0.13 | A | 0.1 1 | A | A |
Bei spiel ■ 7 |
0.27 φ |
B | 0.20 | A | A |
-0.23 | A | Q.19 | A | A | |
0.10 | A B |
0.09 | A | A | |
0.35 | B | oJ+3 | B | B | |
O I
UJ I Ul I |
B | 0.32 | B | A | |
0 Ji2 | B | 0.31 | B | B | |
0.39 | B | B |
- 36 -
409810/08 12
Claims (1)
- Patentansprüche11., Papiermaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungssystem aus einem Trägerbogen, der auf mindestens einer seiner Oberflächen mindestens ein farbbildendes Reaktionsmittel aufweist, das aus der Gruppe der farblosen Farbstoffmaterialien ausgewählt ist, die in Öl gelöst und in Mikrokapseln enthalten sind, und einen Farbakzeptor, der mit dem farblosen Farbstoffmaterial zur Herstellung eines Farbbildes reaktionsfähig ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerbogen ein Fasermaterial umfaßt, das zumindest zvm Teil aus synthetische· Fasermaterial besteht, und daß der Trägerbogen einen Tetralinpenetrationskoeffizienten von 600 χ 10 cm/min ' oder weniger aufweist, wobei der Tetralinpenetrationskoeffizient durch K in der folgenden Formel dargestellt wird;h (cm) = K /t (min) ,worin h die Länge in cm der Tetralinpenetration und t die Zeit in Minuten bedeuten.2. Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fasermaterial ein synthetisches Fasermaterial ist.- 37 409810/08123. Papieroiaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fasermaterial eine Mischung von synthetischem Fasermaterial mit einem Naturzellulosefasermaterial umfaßt.k. Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das synthetische Fasermaterial eine spezifische Oberfläche von mindestens 0,7 m fg aufweist.5. Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial mindestens 50 Gew,-# ot» -Olefin-Einheit enthält,6» Papiermaterial nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial in dem Trägerbogen in solch einer Menge verwendet wird, daß die Menge der<^»-Olefin-Einheit des synthetischen Fasermaterials mindestens k Gew.-$ bezogen auf die Gesamtmenge des den Trägerbogen bildenden Fasermaterials beträgt.7· Papiermaterial nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial aus einem Bestandteil der Gruppe hergestellt ist, die aus Poly-eü-Olefin besteht und mindestens ein- 38 -4098 10/0812Jj -Olefinmonomeres, ein Copolymeres, das mindestens ein eO -Olefinmonomeres und mindestens ein anderes copolymerisierbares Monomeres umfaßt, und eine Mischung eines ab -Olef in-Polymeren oder Copolymeren mit einem anderen mischbaren Polymeren sowie deren Mischungen umfaßt.8. Papiermaterial nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial durch Verspinnen einer vermischten Zusammensetzung erhalten wird, die mindestens ein^L -Olefin-Polymeres oder Copolymeres und mindestens ein hydrophiles Polymeres umfaßt.9. Papiermaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Polymere ein ausgewählter Bestandteil der Gruppe ist, die aus einem wasserlöslichen Polymeren, einem Copolymeren des Vinylmonomeren, das eine hydrophile Gruppe einschließt, und einem hydrolysieren Copolymeren des Phenylmonomeren, das eine hydrophile Gruppe durch Hydrolyse aufnehmen kann, besteht.10. Papiermaterial nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Polymere Polyvinylalkohol ist.11. Papiermaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,- 39 4098 10/08 12daß das φ -Olefin-Polymere Polypropylen ist.12. Papiermaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial durch Emulsions-Flush- Verspinnen (emulsion flush spinning) einer vermischten Zusammensetzung, die Polypropylen und Polyvinylalkohol umfaßt, erhalten wird.13. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial durch Verspinnen einer Zusammensetzung erhalten vird, die ein Copolymeres des q(/-Olefin mit einem Vinylmonomeren, das eine hydrophile Gruppe aufweist, oder ein Hydrolysationsprodukt aus einem Copolyraeren deso6 -Olefin mit einem Vinyleonomeren, das in der Lage ist, eine hydrophile Gruppe durch Hydrolyse aufzunehmen, umfaßt*14. Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial mindestens 60 Gev.-# der Vinylalkoholeinheit aufweist.15. Papiermaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Fasermaterial in dem Trägerbogen in solch einer Menge verwendet wird, daß die Menge der Vinylalkoholeinheit des synthetischen- 40 -409810/0812Fasermaterials mindestens 15 Gew.-/6, bezogenauf die Gesamtmenge des zur Bildung des Trägerbogens verwendeten Faseraaterials beträgt.16. Papiermaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet! da/3 das synthetische Fasermaterial durch Verspinnen einer Zusammensetzung erhalten wird, die einen aus der Gruppe ausgewählten Bestandteil umfaßt, die aus einem hydrolysierten Vinylacetat» Polymeren und einem hydrolysierten Copolymeren von Vinylacetat mit einem damit ^polymerisierbaren Monomeren besteht·17· Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerbogen ein Fasermaterial umfaßt, von dem mindestens ein Teil ein modifiziertes synthetisches Fasermaterial ist, das durch Polymerisation von mindestens einem Vinylmonomeren auf oder in Naturzellulosefasern erhalten wird.18, Papiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerbogen ein Fasermaterial umfaßt, von dem mindestens ein Teil ein modifiziertes synthetisches Fasermaterial ist, das durch Ablagern eines Polymeren oder Copolymeren, das mindestens ein oü -Olefin-Monomeres umfaßt, auf Naturaellulosefasern oder synthetischen Fasern erhalten wird.409810/0812
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