DE2335020B2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2335020B2
DE2335020B2 DE2335020A DE2335020A DE2335020B2 DE 2335020 B2 DE2335020 B2 DE 2335020B2 DE 2335020 A DE2335020 A DE 2335020A DE 2335020 A DE2335020 A DE 2335020A DE 2335020 B2 DE2335020 B2 DE 2335020B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pentan
dimethyl
acid
chloro
plants
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2335020A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2335020C3 (de
DE2335020A1 (de
Inventor
Karl-Heinz Dr. Buechel
Paul-Ernst Dr. 5090 Leverkusen Frohberger
Wolfgang Dr. Kraemer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2335020A priority Critical patent/DE2335020C3/de
Priority to AR254603A priority patent/AR205894A1/es
Priority to US05/483,758 priority patent/US3974174A/en
Priority to CS744657A priority patent/CS189656B2/cs
Priority to CH934274A priority patent/CH564543A5/xx
Priority to DD179785A priority patent/DD117800A5/xx
Priority to AU70970/74A priority patent/AU481859B2/en
Priority to IT24919/74A priority patent/IT1046132B/it
Priority to IL45214A priority patent/IL45214A/en
Priority to PL1974172542A priority patent/PL91386B1/pl
Priority to LU70480A priority patent/LU70480A1/xx
Priority to SU2041672A priority patent/SU515428A3/ru
Priority to NL7409222A priority patent/NL7409222A/xx
Priority to BE146301A priority patent/BE817347A/xx
Priority to AT565574A priority patent/AT335227B/de
Priority to CA204,388A priority patent/CA1069907A/en
Priority to SE7409016A priority patent/SE7409016L/xx
Priority to HUBA3112A priority patent/HU168174B/hu
Priority to GB3037074A priority patent/GB1418287A/en
Priority to TR18438A priority patent/TR18438A/xx
Priority to DK367574A priority patent/DK138181C/da
Priority to ES428101A priority patent/ES428101A1/es
Priority to ZA00744388A priority patent/ZA744388B/xx
Priority to BR5669/74A priority patent/BR7405669D0/pt
Priority to JP49078355A priority patent/JPS5756444B2/ja
Priority to JP49078354A priority patent/JPS5835190B2/ja
Priority to FR7424023A priority patent/FR2236863B1/fr
Publication of DE2335020A1 publication Critical patent/DE2335020A1/de
Publication of DE2335020B2 publication Critical patent/DE2335020B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2335020C3 publication Critical patent/DE2335020C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(D
in welcher
X für Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 2
Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Nitro, Cyano, Carbalkoxy und/oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten,
η für die ganzen Zahlen Obis 3 steht
und deren funktioneile Ketoderivate sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
IO
15
20
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel
χ.
Hal —CH2-CH-O
= C-C(CH3)J
in welcher
X und π die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht,
mit 1,2,4-Triazol, gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindemitteln und in Gegenwart polarer Lösungsmittel, umsetzt.
3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.
Die Erfindung betrifft l-( 1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß Trityl-triazoie, wie Triphenyl-l,2,4-triazol-l-yl-methan gute fungizide Wirksamkeit aufweisen (vgl. Deutsche Offeniegungsschrift 17 95 249). Deren Wirkung ist jedoch, insbesondere bei Anwendung zur Bekämpfung von pilzlichen Getreidekrankheiten in niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend. Weiterhin ist bekannt, daß Zink-äthylen-l^-bisdithiocarbamidat ein gutes Mittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten ist (vergleiche Phytopathology 33, 1113 (1963). Jedoch ist dessen Einsatz als Saatgutbeizmittel nur beschränkt möglich, da es bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen wenig wirksam ist.
Es wurde gefunden, daß die l-(l,2,4-Triazol-l-yl;-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate der allgemeinen Formel
i=N
N —CH2-CH-O —<f
I N
O = C-C(CH3),
in welcher
X für Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 2
Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Nitro, Cyano, Carbalkoxy und/oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste jeweils 1
Kchlenstoffatome enthalten,
π für die ganzen Zahlen 0 bis 3 steht
und deren funktionell Keraderivate und deren physiologisch verträgliche Salze gute fungizide Eigenschäften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Salze erhält, wenn man in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel
45
55
60
65 X.
50 HaI-CH2-CH-O^f
I ^
O = C-C(CH3),
in welcher
X und η die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht,
mit 1,2,4-Triazol, gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindemitteln und in Gegenwart polarer Lösungsmittel umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit bei pilzlichen Getreidekrankheiten als die aus dem Stand der Technik bekannten Trityl-triazoie, beispielsweise Trisphenyl-l^-triazolyl-ilJ-methan, und Zink-äthylen-l^-bisdithiocarbamidat, welche die nächstliegenden Wirkstoffe sind. Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 1-Cblor-4,4-dimelhyl-2-phenoxy-pentan-3-on und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
H O CH3
I Il I
ClCH2-C-C-C-CH3 +
CH3
N
H
-HCl
CH2-CH-CO-C(CH3)3 O
Die Ausgangsstoffe sind durch die Formel II allgemein definiert. In der Formel II steht X für Halogen, wie Fluor, Chlor und/oder Brom, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Chlor- oder Fluoratomen, wie Trifluormethyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n- und i-Propyl, tert.-Butyl/Alkoxy und Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Äthylthio, Carbalkoxy und Alkylsulfonyl mit ,je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie Methylsulfonyl und Äthylsulfonyl, Nitro, Cyano und Phenyl; η steht für die ganzen Zahlen 0 bis 3.
Als funktionelles Derivat einer Ketogruppe steht vorzugsweise die Ketalgruppe ^C(OR)2, wobei R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Äthyl, bedeutet. Als weitere funktioneile Derivate der Ketogruppe seien beispielhaft die Oxime und Hydrazone aufgeführt.
Als Halogen in der Formel II steht Hai vorzugsweise für Chlor und Brom, insbesondere für Chlor.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe der Formel II sind noch nicht bekannt. Sie können dadurch hergestellt werden, daß man Ätherketone der allgemeinen Formel
50
(CH3)jC — OC- CH2- Ο—<ζ^> (ΠΙ)
in welcher
X und π die oben angegebene Bedeutung haben,!
in Gegenwart von Alkali mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgegebenden Mitteln in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Äthanol, bei erhöhter Temperatur, beispielsweise Siedetemperatur, umsetzt und die entstandene Hydroxymethylverbindung der allgemeinen Formel
X„
ι—co— CH- ο—<f
(IV)
CH2OH
in welcher
X und π die oben angegebene Bedeutung haben,
60
65 mit einem Halogenierungsmittel, beispielsweise Thionylchlorid, in einem inerten polaren organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methylenchlorid, bei Raumtemperalür behandelt Isolierung der Stoffe der allgemeinen Formel II und gegebenenfalls die Umwandlung ihrer Ketogruppe in ein funktionelles Derivat erfolgt nach üblichen Methoden (vergleiche Beispiel 1).
Ätherketone der allgemeinen Formel III sind bekannt (vergleiche Deutsche Offenlegungsschriften 22 01 063, 47 186 und 21 05 490) oder nach dort beschriebenen Verfahren herstellbar.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der allgemeinen Formel II seien im einzelnen genannt:
2-(4-Chlorphenoxy)-1 -chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(4-Fluorphenoxy)-l-chior-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(4-Bromphenoxy)-l-chlor-4,4-dimethyl)-pentan-3-on
2-Phenoxy-l-chlor-4,4-dimethyl-pentan-3-on 2-(2-Diphcnoxy)-l-chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(4-Diphenoxy)-l-chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(2-Methylphenoxy)-1 -chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(2,3-Dimethylphenoxy)-l-chIor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(3,4-Dimethylphenoxy)-l-chIor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(2,4-DimethyIpehnoxy)-1 -chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(2,5-Dimethylphenoxy)-l-chlor-4,4-dimethyl-
pentan-3-on 2-(2,6-Dimethyiphenoxy)-1 -chior^/j-dimethyi-
pentan-3-on 2-(3,4,5-Trich!orphenoxy)-1 -chlor-4,4-dimethyI-
pentan-3-on 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-1 -ch!or-4,4-di-
methyl-pentan-3-on 2-(4-Trifluormethylphenoxy)-1 -chlor-4,4-di-
methyl-pentan-3-on 2-(2-Trifluormethylphenoxy)-l-chlor-4,4-di-
methyl-pentan-3-on 2-(4-Tertiärbutylphenoxy)-1 -chlor-4,4-dimethylpentan-3-on
Als Verdünnungsmittel korr men für die erfindungsgemäße Umsetzung polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol, Äther wie DiäthylMther, D'oxan, Tetrahydrofuran, Ketone wie Aceton oder Ätnylmethyketon, Nitrile wie Acetonitril und Formamide wie Dimethylformamid.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalicarbonate, Erdalkalicarbonate, tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonate Bariumcarbonat, Triäthylamin, Pyridin. Vorzugsweise kann auch als Säurebinder ein Überschuß an Triazol eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 50 und 150° C, vorzugsv/eise zwischen 80 und 120° C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel II etwa 1 bis 2,1 Mol 1,2,4-Triazol oder 1 Mol 1,2,4-TriazoI und etwa 1 bis 1,5 Mol Säurebinder ein.
Zur Isolierung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wird der Niederschlag abfiltriert, mit Lösungsmittel nachgewaschen und das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit Der resultierende Rückstand wird in einem organischen Lösungsmittel aufgenommen und mit Wasser ausgeschüttelt, um überschüssiges Triazol zu entfernen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der ölige Rückstand kristallisiert meist beim Anreiben und kann durch Umkristallisation, oder gegebenenfalls Destillation, weiter gereinigt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht und haben eine geringe Warmblütertoxizität. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyccten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie samenübertragende Krankheitserreger.
Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen.
Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung echter Mehltaupilze beispielsweise zur Bekämpfung von Getreidemehltau verwendet werden.
Besonders hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, rondern auch kuratiy wirksam sind, also bei Anwendung nach der Kontamination mit den Sporen des Pilzes. Weiterhin ist auf die systemische Wirkung der Stoffe hinzuweisen. So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man den Wirkstoff über den Boden und die Wurzel den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Stoffe zur Bodenbehandlung, zur Saatgutbehandlung zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe sind gut pflanzenverträglich. Sie besitzen nur eine gfiringe Warmbliitertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.
in Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannici Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von ,,Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
^Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläfhylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, AlkylsuKate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematisziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen undBodenstrukturverbesserungsmitteln.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwisehen 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Forrrf ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsforrnen wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.
Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im
allgemeinen zwischen 0,05 und 0,0001.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,01 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,1 bis 30 g, benötigt.
Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g je cbm Boden, vorzugsweise von 10 bis 200 g, erforderlich.
Als Salze für Verbindungen der Formel I kommen Salze mit physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die HalogenWasserstoffsäuren, wie beispielsweise die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwassevstoffsäure, Phosphorsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Naphthalin-disulfonsäure.·
Die Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor:
Beispiel A
Gerstenmehltaü-Test
(Erysiphe graminis var. hordei)/Systemisch
(pilzliche Getreidesproßkrankheit)
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als pulverförmige Saatgutbehandlungsmittel. Sie werden hergestellt durch Abstrecken des jeweiligen Wirkstoffes mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulvrigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.
Zur Saatgutbehandlung schüttelt man Gerstensaatgut mit dem abgestreckten Wirkstoff in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut sät man mit 3x12 Korn in Blumentöpfe 2 cm tief in ein Gemisch aus einem Volumenteil Fruhstorfer Einheitserde und einem VoIumenteil Quarzsand ein. Die Keimung und der Auflauf erfolgen unter günstigen Bedingungen im Gewächshaus. 7 Tage nach der Aussaat, wenn die Gerstenpflanzen ihr erstes Blatt entfaltet haben, werden sie mit frischen Sporen von Erysiphe graminis var. hordei bestäubt und bei 21-22°C und 80-90% relativer Luftfeuchte und 16stündiger Belichtung weiter kultiviert Innerhalb von 6 Tagen bilden sich an den Blättern die typischen Mehltaupusteln aus.
Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. So bedeutet 0% keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaubefall ist. -
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen im Saatgutbehandlungsmittel sowie dessen Aufwandmenge und der prozentuale Mehltaubefall gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle.
Tabelle A
Gerstenmehltau-Test (Erysiphe graminis var. hordei)/Systemisch
Wirkstoffe
Wirkstoff- Beizmitteiaufwand- Befall in % der
konzentration im menge in g/kg unbehandelten
Beizmittel in Gew-% Saatgut Kontrolle
Ungeheizt
CH3
CH3- C — CO — CII- O-V^V
CH3
CH2
10
100,0
0,0 0,0
CH3
CH3-C —CO —CH-O-^f>—Ct
CH3 CH2
10
0,0 0,0
Cl
N-.
CH2-NHCS
CH2-NHCS'
Il s
Zn (bekannt)
10
100,0
030147/118
ίο
Beispiel B
Sproßbehandlungs-Test/Getreidemehltau
(blattzerstörende Mykose)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator W auf und gibt 975 Gewichtsteile y/asser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach
10 Antrocknen bestäubt man die Gerstenjungpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var. hordei.
Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21-220C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad' wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Rostbefaliist.
Wirkstoffe, Wirkstoffkorizentrationen in der Spritzbrflhe und BefaÜsgrade gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle.
Tabelle B
Sproßbehandlungs-Test/Getreidemehltau/Protektiv
Wirkstoffe -Cl Wirkstoff
konzentration
in der Spritzbrühe
in Gew.-%		 Befall in % der
unbehandelten
Kontrolle
Unbehandelt
CH3
ι		 — 100,0
0,025
0,01
0,001		 0,0
0,0
16,3
CH3-C—CO—CH-Ο—<^~\-
i \=/
CH3 CH2
ι
N
CH3
CH3-C —CO—CH-
CH3-C-CO-CH-O-/' V-Br
— Cl 0,025
0,0
0,0
10,0
0,01
16,3
28,8
41,3
CH3
CH3- C—CO — CH- O —f
CH3 CH2
0,01
0,001
25,0
25,0
CH3
Fortsetzung 11 23 3 5!fll Wirkstoff
konzentration
in der Spritzbrühe
in Gew.-%		 .... .■■»
12
Wirkstoffe Befall in % der
unbehandelten
Kontrolle
GH3
>0
- C—CO—CH- O—<f
(bekannt)
CH2-NHCS
CH2-NHCS
Il
s
Zn
(bekannt)
Beispiel 1
CH2-CH-CO-C(CH3)J
O
Zu einer Suspension von 13,8 g (0,1 Mol) Kaliumcarbonat und 133 g (0,2 Mol) 1,2,4-Triazol in 40OmI wasserfreiem Aceton weiden in der Siedehitze unter Rühren und Rückflußkühlung 24 g(0,l Mol) l-Chlor-4,4-dimethyl-2-phenoxy-pentan-3-on, gelöst in 50 ml wasserfreiem Aceton, langsam zugetropft Die Reaktion ist nach 17stündigem Rühren bei Siedehitze unter Rückfluß beendet ·
Der Niederschlag wird nach dem Abkühlen abgesaugt gut mit wasserfreiem Aceton nachgewaschen und 0,01
0,001
0,0
25,0
0,01
0,001
50,0
68,8
0,025
100,0
verworfen. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit Der ölige Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen und mehrmals mit Wasser ausgeschüttelt. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert Das resultierende öl kristallisiert nach dem Anreiben mit Pentan.
Man erhält 19,5 g (71% der Theorie) 1-(U,4-Triazol-1 -yl)-2-phenoxy-4,4-dimeihyl-pentan-3-on vom
Schmelzpunkt 56 - 58° C.
Das Ausgangsprodukt wird folgendermaßen hergestellt:
ClCH2-CH-CO-C(CH3)J
192,2 g (1 Mol) l-Phenoxy-33-dimethyI-butan-2-on (Herstellung gemäß Deutscher Offenlegungsschrift 21 05 490, Beispiel 3, Siedepunkt bei 0,1 mbar (0,08 mm): 75 - 83° C) werden in 800 ml Äthanol gelöst dazu 240 m!
t3
(2,4 MoI) 30%ige Formaldehydlösung und danach etwa 5 ml iOO/oige Natronlauge bis zum pH 9 zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Petroläther gut nachgewaschen und verworfen. Das Filtrat wird im Vakuum yom Lösungsmittel befreit. Das resultierende öl wird in Äther aufgenommen und mit Wasser ausgeschüttelt Die organische Phase wird, nach dem Trocknen über Natriumsulfat, vom Lösungsmittel befreit und durch Vakuumdestillation gereinigt
f- Man erhält 145 g (65% der Theorie) l-Hydroxy-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on vom Kp bei 0,13 mbar(0,I mm): 95-1000C.
111,1 g (0,5 Mol) l-Hydroxy^-phenoxy^-dimethylperitan-3-on werden in 500 ml Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung werden 62 g (0,52 Mol) Thionylchlorid bei Raumtemperatur getropft Der Beginn der Reaktion kann durch gelindes Erwärmen beschleunigt werden. Nach zweistündiger Reaktionszeit bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der ölige Rückstand im Hochvakuum entgast.
Man erhält 93,0 g (77% der Theorie) l-Chlor-4,4-dimethyl-2-phenoxy-pentan-3-on als Öl vom Brechungsindex Uf = 1,5081 und Siedepunkt Kp bei 0,5mbar (0,4 mm): 1100C.
Die übrigen Ausgangsstoffe können auf die gleiche Weise erhalten werden.
Die Beispiele der folgenden Tabelle werden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise erhalten.
14
-CH2-CH-O-/^ O=C-C(CH3),
(0
Beispiel X η Schmelz
10 Nr. punkt
- "C
2 4-Cl
3 2,4-Cl2
4 4-Br
5 4-CH3
6 2,4-(CH3)2
7 3,4-(CH3)2
8 2,3-(CH3)2
:9 2-CH3
4-Cl
10 2,5-Cl2
11 3-Cl
12 2-Cl
13 4-F
14 4-NO2
1 ■55-57 · r'P
2 75-77.
1 56-58
1 ;: 44
2 62-64 '
2 ;64-65
2 "k,48,5
2 63-b
2 |8-79,5
1 #3,5-74
1 67-68,5
1 71-72
1 97-98

Claims (1)

ι -1 J j*. _ Patentansprüche:
1. l-(l,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenoxy-4,4-dirneihylpentan-3-on-Derivate der allgemeinen Formel
I=N
N-CH2-CH-O-^
O = C-C(CH3)J
x.
DE2335020A 1973-07-10 1973-07-10 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide Expired DE2335020C3 (de)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2335020A DE2335020C3 (de) 1973-07-10 1973-07-10 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
AR254603A AR205894A1 (es) 1973-07-10 1974-01-01 Nuevos derivados de 1-(1, 2, 4-triazolil - 1') - 2 - fenoxi - 4, 4 - dimetil - pentan - 3 - ona de propiedades fungicidas composiciones fungicidas a base de los mismos y procedimiento para la produccion de dichos compuestos
US05/483,758 US3974174A (en) 1973-07-10 1974-06-27 1-(1,2,4-Triazolyl-1')-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-ones
CS744657A CS189656B2 (en) 1973-07-10 1974-07-02 Fungicide means and method of production of the active substances
CH934274A CH564543A5 (de) 1973-07-10 1974-07-08
AU70970/74A AU481859B2 (en) 1973-07-10 1974-07-08 1-ethyl-trizoles, process for their preparation and their use as fungicides
IT24919/74A IT1046132B (it) 1973-07-10 1974-07-08 I etil triazoli processo per la loro produzione e loro impiego quali fungicidi
IL45214A IL45214A (en) 1973-07-10 1974-07-08 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethylpentan-3-one derivatives their preparation and fungicidal compositions containing them
PL1974172542A PL91386B1 (de) 1973-07-10 1974-07-08
LU70480A LU70480A1 (de) 1973-07-10 1974-07-08
SU2041672A SU515428A3 (ru) 1973-07-10 1974-07-08 Способ борьбы с грибковыми заболевани ми растений
NL7409222A NL7409222A (nl) 1973-07-10 1974-07-08 Werkwijze voor het bereiden van 1-ethyltria- zolen en de toepassing daarvan als fungiciden.
BE146301A BE817347A (fr) 1973-07-10 1974-07-08 Nouveaux 1-ethyl-triazoles
DD179785A DD117800A5 (de) 1973-07-10 1974-07-08
AT565574A AT335227B (de) 1973-07-10 1974-07-09 Fungizides mittel
SE7409016A SE7409016L (sv) 1973-07-10 1974-07-09 1-etyl-triazoler till anvendning som fungicider och sett for deras framstellning.
HUBA3112A HU168174B (de) 1973-07-10 1974-07-09
GB3037074A GB1418287A (en) 1973-07-10 1974-07-09 1-ethyl-trizoles process for their preparation and their use as fungicides
TR18438A TR18438A (tr) 1973-07-10 1974-07-09 1-etil-triazoller,bunlarin hazirlanmasina mahsus usul ve bunlarin fungisidler olarak kullanilmalari
DK367574A DK138181C (da) 1973-07-10 1974-07-09 Fungicidt virksomme triazolderivater samt disses fysiologisk acceptable salte til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal
ES428101A ES428101A1 (es) 1973-07-10 1974-07-09 Procedimiento para la produccion de fungicidas a base de 1-etiltriazoles.
ZA00744388A ZA744388B (en) 1973-07-10 1974-07-09 Novel 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides
CA204,388A CA1069907A (en) 1973-07-10 1974-07-09 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides
BR5669/74A BR7405669D0 (pt) 1973-07-10 1974-07-10 Processo para a preparacao de 1-etil-triazois e composicoes fungicidas a base destes
JP49078355A JPS5756444B2 (de) 1973-07-10 1974-07-10
JP49078354A JPS5835190B2 (ja) 1973-07-10 1974-07-10 シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
FR7424023A FR2236863B1 (de) 1973-07-10 1974-07-10

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2335020A DE2335020C3 (de) 1973-07-10 1973-07-10 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2335020A1 DE2335020A1 (de) 1975-01-30
DE2335020B2 true DE2335020B2 (de) 1980-11-20
DE2335020C3 DE2335020C3 (de) 1981-10-08

Family

ID=5886459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2335020A Expired DE2335020C3 (de) 1973-07-10 1973-07-10 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Country Status (25)

Country Link
US (1) US3974174A (de)
JP (2) JPS5756444B2 (de)
AR (1) AR205894A1 (de)
AT (1) AT335227B (de)
BE (1) BE817347A (de)
BR (1) BR7405669D0 (de)
CA (1) CA1069907A (de)
CH (1) CH564543A5 (de)
CS (1) CS189656B2 (de)
DD (1) DD117800A5 (de)
DE (1) DE2335020C3 (de)
DK (1) DK138181C (de)
ES (1) ES428101A1 (de)
FR (1) FR2236863B1 (de)
GB (1) GB1418287A (de)
HU (1) HU168174B (de)
IL (1) IL45214A (de)
IT (1) IT1046132B (de)
LU (1) LU70480A1 (de)
NL (1) NL7409222A (de)
PL (1) PL91386B1 (de)
SE (1) SE7409016L (de)
SU (1) SU515428A3 (de)
TR (1) TR18438A (de)
ZA (1) ZA744388B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147791A (en) * 1972-01-11 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants
DE2547954A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag 1-(2-halogen-2-phenyl-aethyl)-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2645496A1 (de) * 1976-10-08 1978-04-13 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-thioaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und wachstumsregulatoren
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate
DE2745827A1 (de) * 1977-10-12 1979-04-26 Basf Ag Phenylazophenyloxy-triazolylverbindungen
DE2832234A1 (de) * 1978-07-21 1980-01-31 Bayer Ag Alpha -azolyl-keto-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
DE2846980A1 (de) * 1978-10-28 1980-05-08 Bayer Ag 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4584307A (en) * 1983-08-10 1986-04-22 Pfizer Inc. Antifungal 2-aryl-2-hydroxy perfluoro-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) alkanones and alkanols
DE3407005A1 (de) * 1983-09-26 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyethylazolyl-oxim-derivate
RU2497496C2 (ru) * 2008-11-25 2013-11-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Антибактериальные композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц

Also Published As

Publication number Publication date
AT335227B (de) 1977-02-25
PL91386B1 (de) 1977-02-28
IT1046132B (it) 1980-06-30
GB1418287A (en) 1975-12-17
ES428101A1 (es) 1976-07-16
HU168174B (de) 1976-03-28
DE2335020C3 (de) 1981-10-08
SE7409016L (sv) 1975-01-13
BE817347A (fr) 1975-01-08
FR2236863A1 (de) 1975-02-07
IL45214A (en) 1977-05-31
AU7097074A (en) 1976-01-08
BR7405669D0 (pt) 1975-05-20
LU70480A1 (de) 1975-03-27
DE2335020A1 (de) 1975-01-30
JPS5835190B2 (ja) 1983-08-01
TR18438A (tr) 1977-02-16
US3974174A (en) 1976-08-10
IL45214A0 (en) 1974-10-22
DK138181C (da) 1978-12-27
DK138181B (da) 1978-07-24
CS189656B2 (en) 1979-04-30
NL7409222A (nl) 1975-01-14
SU515428A3 (ru) 1976-05-25
ZA744388B (en) 1975-07-30
JPS5756444B2 (de) 1982-11-30
CA1069907A (en) 1980-01-15
ATA565574A (de) 1976-06-15
JPS5040750A (de) 1975-04-14
CH564543A5 (de) 1975-07-31
DD117800A5 (de) 1976-02-05
FR2236863B1 (de) 1978-02-17
DK367574A (de) 1975-03-03
JPS5040569A (de) 1975-04-14
AR205894A1 (es) 1976-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0004917B1 (de) Oximino-triazolyl-äthane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0097822B1 (de) Aminomethyldioxolane als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2743767A1 (de) Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CH631710A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen azolyl-carbonsaeure-derivaten.
EP0025949B1 (de) Acylierte Triazolyl-gamma-fluorpinakolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0007506B1 (de) Alpha-Azolyl-keto-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0019189B1 (de) Fungizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2335020C3 (de) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2547954C2 (de)
DE2600799A1 (de) Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2635666A1 (de) 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2951164A1 (de) Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE2334352C3 (de) Im Heterocyclus halogenierte 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on- Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2624529A1 (de) Aminomethylazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und zur regulierung des pflanzenwachstums
EP0142653A1 (de) 1-Azolyl-substituierte Oximether
DE2604761A1 (de) Acylierte imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3104311A1 (de) 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0019190B1 (de) Verwendung von Hydroxyalkyl-imidazolen als Fungizide
EP0040367A1 (de) Substituierte Phenyl-triazolyl-vinyl-ketone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2938575A1 (de) Acylierte imidazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2720654A1 (de) Azolyl-alkancarbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3229734A1 (de) Fungizide mittel
DE2306495A1 (de) Fungizide mittel
DE2201063C3 (de) 1,2,4-Triazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE3321158A1 (de) Azolylmethyl-thienyl-carbinol-derivate

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee