DE2330951A1 - Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymere - Google Patents
Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymereInfo
- Publication number
- DE2330951A1 DE2330951A1 DE2330951A DE2330951A DE2330951A1 DE 2330951 A1 DE2330951 A1 DE 2330951A1 DE 2330951 A DE2330951 A DE 2330951A DE 2330951 A DE2330951 A DE 2330951A DE 2330951 A1 DE2330951 A1 DE 2330951A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- carbon atoms
- alkyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 5
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 title description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 54
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 44
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GAIQJSWQJOZOMI-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibenzoate Chemical class [Ni+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GAIQJSWQJOZOMI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJYSXRBJOSZLEL-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 KJYSXRBJOSZLEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N (2,6-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATLWFAZCZPSXII-UHFFFAOYSA-N (2-octylphenyl) 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1O ATLWFAZCZPSXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CP(O)(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOZHNJTXLALKRL-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyl-2,4-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(O)=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 GOZHNJTXLALKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- VGFUIRXULJXCIL-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(C(O)=O)C(O)=O)=C1 VGFUIRXULJXCIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDGKUVSVPIIUCF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpiperidine Chemical compound CC1CCCC(C)N1 SDGKUVSVPIIUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIUVLVWUWLHYGT-UHFFFAOYSA-L 2,6-ditert-butyl-4-carboxyphenolate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CC(C)(C)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O VIUVLVWUWLHYGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(O)=CC=C21 WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNCC1 WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVAWNWJUUNXBOP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound S(C1=C(C=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C)C1=C(C=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C.S(C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)O)C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)O YVAWNWJUUNXBOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDKHWJFKHDRFFZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylmorpholine Chemical compound CC1COCC(C)N1 MDKHWJFKHDRFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZOFELREXGAFOI-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperidine Chemical compound CC1CCNCC1 UZOFELREXGAFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DNKHKBGKRAQSEJ-UHFFFAOYSA-N C(C=1C=C(C(=C(C1)C(C)(C)C)O)C)C=1C=C(C(=C(C1)C(C)(C)C)O)C.C(C1=C(C(=CC(=C1)CC)C(C)(C)C)O)C1=C(C(=CC(=C1)CC)C(C)(C)C)O Chemical compound C(C=1C=C(C(=C(C1)C(C)(C)C)O)C)C=1C=C(C(=C(C1)C(C)(C)C)O)C.C(C1=C(C(=CC(=C1)CC)C(C)(C)C)O)C1=C(C(=CC(=C1)CC)C(C)(C)C)O DNKHKBGKRAQSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWQGITZIDIHDEV-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)NC1=CC2=CC=CC=C2C=C1.C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)NC1=CC2=CC=CC=C2C=C1.C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 IWQGITZIDIHDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylbenzeneacetic acid Natural products C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005001 aminoaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L calcium;dodecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KQEPQKRGTBAQRR-UHFFFAOYSA-N dioctadecyl 2-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 KQEPQKRGTBAQRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- AJXPDSBFEFGCLN-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CSC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 AJXPDSBFEFGCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940023569 palmate Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- HDOWRFHMPULYOA-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-ol Chemical compound OC1CCNCC1 HDOWRFHMPULYOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- JHHZLHWJQPUNKB-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-ol Chemical compound OC1CCNC1 JHHZLHWJQPUNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Case 3-8241+
PIRA-
Deutschland
Dr. F. Zumstein ββη. - Dr. E. Assmann
Dr.R-Koenigsborger - DipLPhys.R. Holzbauer
8 München 2, Bräuhousitraße 4/III
Nickel-Stabilisatoren für synthetische Polymere
Gegenstand der Erfindung sind neue Gemische bestehend
aus Nickel-Salzen von Hydroxybenzoesäuren und Alkoholen, ihre Verwendung zum Schlitzen von polymeren
Substraten und/oder als Farbstoffakzeptoren sowie als
industrielles Erzeugnis, die mit ihrer Hilfe geschlitzten Polymeren.
3098*82 / 1 3 09
Die Gemische bestehen aus A.) einer Verbindung der Formel I
Ni
* η H?0 (I)
worin
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und von den Substituenten
2 3
R und R der eine einen Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlen-
Stoffatomen und der andere -COO , und
η einen Wert von 0 bis 2, bedeuten und B.) einer der Verbindungen.
309882/1309
(a) der Formel
R6 R7 R8
I I I
CH-CH- (CH) -OH
4
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der
Formel
S6 E7 RS
I I I
-CH-CH- (CH) - OH
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder den Rest der Formel
R6 R7 R8
Il I
-CH-CH- (CJH) - OH
3 Q BBM;/A 3ϋΒ
4 5
oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines 5 oder 6 gliedrigen gesättigten Hetero cyclus der Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinreihe
oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines 5 oder 6 gliedrigen gesättigten Hetero cyclus der Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinreihe
678 678
R ,· R und R Wasserstoff oder eines von R , R und R
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ 0 oder 1 bedeuten oder
(b) der Formel
(b) der Formel
| R10' |
| ^ / C |
| χ |
| CH0OH / 2 |
| CH2OH |
worin
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -OH,-NH , -CH OCH C(CH OH) oder -CH-OH und
R Wasserstoff, -CH OH oder Alkyl I bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten, oder
bedeuten, oder
309882/1309
(c) der Formel
"11
-CHOH
CH OH 2
worin
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
12 oder -CH OR und
12 2
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatcmen
oder Phenyl bedeuten, oder
(d) der Formel
13 I
R - (CH-CHn-O) R 2 q
worin
13 /4
R -OH, -N oder -OCH CHOHCH OH
No 2
R5
14
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
15
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
q 2 oder 3 bedeuten, oder
309882/1309
(e) einem Gemisch der unter (a), (b), (c) und (d) aufgeführten Verbindungen.
Bevorzugt sind Gemische bestehend aus A.) einer Verbindung der Formel I,
In der
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und von den Substituenten
2 3
R und R der einen Alkylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen
und der andere -COO , und η einen Wert von 0 bis 2, besonders 0,3 bis 0,8,
bedeuten und
B.) einer der Verbindung (a) der Formel
r4 r6 r7 r8 '
^-CH-CH-(CH) -OH
Ε5'
worin
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenyl oder einen Rest der Formel
R6R7 R8
-CH-CH-(CH) -OH
309882/1309
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 , besonders
oder 2 , Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
R6 R7 R8
I I I -CH-CH-(CH) -OH
oder
4 5
R und R zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines 5 oder 6-gliedrigen, gesättigten Heterocyclus der
Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin oder Morpholinreihe,
6 7 8 6 7 8 ■
R , R und R Wasserstoff oder eines von R , R und R
| Methyl | und | oder | |
| P (b) |
0 oder 1 bedeuten der Formel |
CH„0H / 2 |
|
| / XIH2OH |
|||
| < | |||
| 0. R10 |
|||
worin
9
R Wasserstoff, Methyl, -OH, -NH oder -CH OH und
R Wasserstoff, Methyl, -OH, -NH oder -CH OH und
R10 Wasserstoff, -CH OH oder Methyl
3Q98&2/1309
(c) der Formel
ri:l-choh
CH2OH
worin
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
12 oder -CH OR und
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12,besonders 8 to 12,
Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten, oder
(d) der Formel
14 R
R15
worin
13 / "
R -OH, -N oder -0CH9CH0HCHo0H
R Wasserstoff oder Methyl R Wasserstoff oder Aethyl und q . 2 oder 3 bedeuten,
309882/1309
Besonders bevorzugt sind Gemische bestehend aus A.) einer Verbindung der Formel Ia
tert.Butyl \
COO Ni^ ^ η H2O (Ia)
,tert.Butyl /
in der η einen Wert von 0 bis 2 bedeutet und B.) einer Verbindung unter (a) mit ρ ist gleich 0, oder
(b), (c) oder (d).
Es würde überraschend gefunden, dass die erfindungsgemässen
Gemische gute Stabilisatoren für synthetische Polymere gegen den Licht-induzierten Abbau sind und als Farbstoffakzeptoren
wirken. Es war bereits bekannt, Polyolefine mit einfachen Nickelbenzoaten zu stabilisieren. Die neuen Gemische besitzen
überraschenderweise gegenüber diesen Salzen eine wesentlich bessere
Thermöstabilität. Sie können deshalb bei beachtlich erhöhter
Temperatur verarbeitet werden, ohne dass die Polymere wie durch die vorbekannten Nickelbenzoate verfärbt werden. Es ist
weiterhin bekannt, Polyolefine durch Thiobisphonol-Nickel-Alkanolamin-Koraplexe
zu stabilisieren. Gegenüber diesen Verbindungen zeigen die neuen Gemische eine viel bessere
Licht schut zwirkung.
309882/1309
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R1? R1] R1? R 14 und
15
R können definitionsgemäss Alkylgruppen sein.
R können definitionsgemäss Alkylgruppen sein.
In den unter Formel I angegebenen Grenzen es sich dabei um Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl,
sec.-Butyl, tert.Butyl, n-Amyl, tert.Amyl, n-Hexyl,
n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl
oder n-Octadecyl handeln.
4 5
R und R der unter B) gennante Komponente (a) können zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines Heterocyclus
der Pyrrolidinreihe, wie z.B. Pyrrolidin, 3-Pyrrolidinol ,
der Piperidine ~i;e,: wie z.B. Piperidin, 2,6-Dimethylpiperidin,
4-Hydroxypiperidin, 4-Methylpiperidin,
der Piperazinreihe, wie z.B. N-Methylpiperazin, Piperazin,
N-2-Hydroxyäthylpiperazin oder
der Morpholinreihe, wie z.B. Morpholin, 2,5- und 3,5-Dlmethylmorpholin
darstellen.
Als Komponente B. können in dem erfingungsgemässen
Gemisch beispielsweise die folgenden Alkohole verwendet werden:
N(CHCH OH) J \
V_/
NH(CH CH OH)
2 2 2 y ,
HN NCH0CH OH
CHCHOH \ J 2 2
309882/1309
2NCH2CH2CH2OH
^NC (CH2 OH)
NCH0CH OH
C4H9N(CH2CH2OH)2
NH2CH CH2CH OH
(CH J2NCH2CHOHCH5
N(CH2CHOHCH3) NIUCH CH OCH CH OH
d d d d d
Ph-NHCH CH0OH HOCH CHOHCH0OH
C0H1^OcH0CHOHCH0OH
ο If d c-
(HOCHJoC(NH )CH
C10H01-OCH0CHOHCH0Oh
CH2OH HOCH2-C-CH2OH
)20CH2CH0HCH20H
O N CH0CH0OH
\ / 2
309882/1309
Durch die neuen Gemische werden synthetische
Polymere gegen Abbau geschütz, vorzugsweise α-Ölefin-Polymere,
wie Polypropylen, gegebenenfalls vernetztes Polyäthylen, Polyisobutylen,
Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polybuten-1,
Polyisopren, Polybutadien; Polystyrol sowie deren Copolymerisate wie z.B. Polyacrylnitril-Styrolcopolymere; oder
Polyacrylnitril-Butadien-Styrolcopolymere; Copolymere
der den gennanten Homopolymeren zugrundeliegenden Monomeren,
wie Aethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-1-Copolymere,
sowie Terpolymere von Aethylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethylidennorbornen;
Mischungen der oben gennanten Homopolymeren, wie Beispielsweise
Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Poly-buten-1, Polypropylen und Polyisobutylen. Bevorzugt
sind dabei Polypropylen sowie dessen Mischungen und die Copolymeren, die Propyleneinheiten enthalten.
In den neuen Gemischen ist das Molverhältnis der Komponenten A zu B vorzugsweise 1: 0,5 bis 1 : 2, wobei
definitionsgemäss B entweder eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch solcher Verbindung bedeutet. Im letzteren Falle ist das
das Molverältnis A zu B das Verhältnis der Mole der Verbindung A zur Summe der Mole der Verbindung t*t;ter B.
Die neuen Gemische den Substraten in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.% berechnet auf das zu stabilisierende
Material, einverleibt. Vorzugsweise werden 0,05
309882/1309
bis 1,5, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,8 Gew. % der Gemische, berechnet auf das zu stabisisierende Material, in
dieses eingearbeitet.
Die Einarbeitung kann nach der Polymerisation erfolgen, beispielweise durch Einmischen der Gemische und
gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze nach den in der Technick üblichen Methoden, vor oder während der
Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Gemische auf das Polymere, gegebenenfalls
unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels.
Die Gemische der Komponenten A und B können auch in Form eines Masterbatches, der diese Gemische beispielsweise
in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew. % enthält, den
zu stabilisierenden Polymeren einverleibt werden. Im Falle von vernetzem Polyäthylen werden die Gemische vor
der Vernetzung beigefügt. Als weitere Additive, mit denen zusammen die erfindungsgemäss verwendbaren Stabilisatoren
eingesetzt werden können, sind zu nennen. 1. Antioxidantien der Amino- und Hydroxyarylreihe.
Bei den letzteren sind die sterisch gehinderten. Phenolverbindungen zu nennen, zum Beispiel:
309882/1309
2,2'Thiobis- (4-methyl-6-tert .butylphenol)
4,4'-Thiobis- (3-methyl-6-tert .butylphenol)
2,2!-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert. butylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(4-äthyl-6-tert.butylphenol) 4,4'-Methylen-bis-(2-methyl-6-tert.butylphenol)
,4,4'Butyliden-bis-(3-methyl-6-tert.butylphenol)
2,2'Methylen-bis-[4-methyl-6-(oc-methylcyclohexyl)-phenol]
2,6-Di(2-hydroxy-3-tert.butyl-5-methylbenzyl)-4-methyl-phenol
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol,
l,l,3-Tris-2-methyl-(4-hydroxy-5-tert-butyl-phenyl)-butan
l,3,5-Trimethyl-2,4-6-tri-(3, 5-di-tert.butyl-4-hydroxy-benzyl)-benzol-Ester
der ß-4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl-propionsä*ure
mit ein oder mehrwertigen Alkoholen, wie Methanol, Aethanol, Octadecanol, Hexandiol, Nonandiol, Thiodiäthylenglykol,
Trimethyloläthan oder Pentaerythrit.
2,4-Bis-octylmercapto-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert.butylanilino)-s-triazin,
2,4-Bis- (4-hydroxy-3, 5-di-tert .buty!phenoxy).-6-octylmercaptos-triazin,
1,1-Bis-(4-hydroxy-2-methyl)-5-tert.butyl-phenyl)-3-dodecylmercaptobutan,
4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylbenzyl-phosphosäureester, wie der
Dimethyl-, Diäthyl- oder Dioctadecylester,
309882/ 1309
(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.butylbenzyl-malonsäure-dioctadecylester,
S-(3,5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)-thioglykolsäureoctadecylester,
Ester der Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure,
wie der Didodecylester, der Dioctadecylester und der 2-Dodecylmercaptoäthylester.
Unter den Aminoarylderivativen sind Anilin- und Naphthylatninderivate sowie deren heterocyclische Abkömenlinge
zu nennen, beispielsweise Phenyl-1-naphthylamin
Phenyl-2-naphthylamin
N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin
N,N1-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin
N,N1-Di-sec.butyl-p-phenylendiamin
6-Aethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin
Mono- und Dioctyliminodibenzyl polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydrochinolin, wobei
allerdings beim kombinierten Einsatz der Gemische mit obengennanten Aminverbindungen wegen der Verfärbungstendenz
der letzteren das stabilisierte Polymer keine so guten Färbeigenschaften mehr besitzt.
3098 8-2/1309
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel wie:
a) 2- (2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, beispielsweise das
5'-Methyl-,· 3' ,5' -Di-tert.butyl-; 5'-Tert .butyl-;
5-dilor-3f , 5'-Di-ter-t."butyl-; 5-ChIoIv-3·-tert ."butyl-5'-methyl-
3' ^»-Di-tert.amyl-; 3'-Methyl-5'-ß-carbomethoxyäthyl-;
5-Chlor-3f, 5'-di-tert .amyl-Derivat
b) 2,4-Bis-(2*-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, zum
Beispiel das
6-Aethyl- oder 6-Undecyl-Derivat,
c) 2-Hydroxy-benzophenone, zum Beispiel das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-,
4-Dodecyloxy-i4^',4-Tri-hydroxy- oder 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat
d) l,3-Bis-(2f-hydroxy-benzoyl)-benzole, zum Beispiel das
l,3-Bis-(2'-hydroxy-4!-hexyloxy-benzoyl)-benzol, das
1,3-Bis-(21-hydroxy-41-octoxy-benzoyl)-benzol, das
1,3-Bis- (2'-hydroxy-4f-dodecyloxy-benzoyl)-benzol.
e) Arylester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren,
wie zum Beispiel
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Benzoylresorcin, Dibenzoyl-resorcin, 3, 5-Di-tert .butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester
oder -octadecylester.
3Ό9882/1309
f) Acrylate, zum Beispiel
ot-Cyan-ß, β,-diphenylacrylsäureäthyl- bzw. isooctylester,
a-Carbomethoxy-zimtsMuremethylester, oc-Cyano-ß-methylp-methoxy-zimtsäuremethyl-
bzw. butylester, Ν-φ-Carbomethoxy-vinyl)-2-methyl-indolin.
g) Oxalsäurediamide, zum Beispiel
4,4'-Di-oetyloxyoxanilid
4,4'-Di-oetyloxyoxanilid
2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid
2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid
3. Nukleierungsmittel, wie
4-tert.Buty!benzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
4. Peroxidzerstörende Verbindung, wie
Ester der ß-Thiodipropionsäure, beispielweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester.
Salze des 2-Mercaptobenzimidazols, beispielsweise das Zinksalz, Diphenylthioharnstoff.
5. Sonstige Zusätze wie Weichmacher, Antistatika, Färbehilfsmittel,
Flammschutzmittel, Pigmente, Russ, Asbest, Glaefasern, Kaolin, Talk und Treibmittel.
6. Kostabilisatoren, wie Salze von Erdalkalien, vorzugsweise Salze von Erdalkalien und Carbonsäure wir z.B. Calciumstearat,
Calciumpalmiat, Calciumoleat und Calciumlaurat.
309882/1309
Die Herstellung der Verbindung der Formel I ist im US Patent Nr. 3.189.690 beschrieben.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher beschreiben. Teile bedeuten darin Gewichtsteile, und
Prozent (%) Gewichts prozent.
1000 Teile Polypropylenpulver [Schmelzindex 1,5 g/10
Minuten (23O°C, 2160 g ] werden in einem Trommelmischer mit 0,5 Teilen Tetrakis-ß (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyI)-propionsäurepentaerytritester,
3 Teilen Dilaurylthiodipropionat (DLTDP), 5 Teilen Ni-3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-benzoat, das
2,36 % komplex gebundenes Wasser enthält, und einem Additiv der folgenden Tabelle gemischt und anschliessend in einem
Brabender-Plastographen bei 2000C 10 Minuten homogenisiert.
Die Polymermasse wird dann in einer beheizten Presse während 6 Minuten bei 2400C zu 1 mm dicken Platten gepresst. Eine
visuelle Beurteilung der Prüflinge auf ihre Verfärbung gibt folgende Resultate:
309882/ 1309
Nr. Teile
Additiv
Aussehen der Platte nach 6 Min.
| 2 | T. | k.ein | grau -verfärbt | |
| 1 | 1- | 5Τ. | Ix ^ Oil,-. V^i"1 —Uli J _ | keine Verfärbung |
| 2 | 1 | T. | NH(CHgCHgOH)2 | keine Verfärbung |
| ι, | 5-T. | NHg(CH?CHg0H) | schwacher Graustich | |
| 2 | τ. | if/™» TJ % \11"**Τ Γ /"11IUT ί"*ϊ-Ι Γ"1ΤΧ 1 νΠ-7 ί — fiνΠ,«ν/ΠΛ\/ΠΛυΠ |
keine Verfärbung | |
| 5 | 2 | T. | C4H9N(CHgCHgOH)2; | keine Verfärbung |
| 6 | 2 | T. | N(CH CHOHCH,), | sclwacher Graustich |
| 7 | 1 | T. | Ph-N(CH2CHgOH)2 | keine Verfärbung |
| 8 | 1, | 5 T. | HOCH2CHOHCH2Oh | keine Verfärbung |
| 9 | CH2OH HOCH0-C-CH0OH έ ι ti |
keine Verfärbung | ||
| CH2OH | ||||
10 2,5
keine Verfärbung
11 1,5 T. HN
.NCH2CHgOH
keine Verfärbung
12 2,5 T. CH CH2(OCH2CHg)2OCH2CHOHCHgOH
keine Verfärbung
9882/1309
1000 Teile Polypropylenpulver (Schmelzindex 1,5 g/10
Minuten (23O°C, 2160 g)) werden in einen Trommelmischer mit 1 Teil ß- (3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pröpionsäureoctadecylester
und 5 Teilen Nickel-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoat,
das 2,36% Komplex gebundenes Wasser enthalt, und einem Additiv der folgenden Tabelle gemischt und
anschliessend in einem Buss-Kokneter bei einer Temperatur
von 200°C granuliert.
Das erhaltene Granulat wird in üblicher Weise Über
einen Extruder mit Breitschlitzdüse zu einer Folie verarbeitet, die in Bändchen geschnitten wird, welche
anschliessend bei erhöhter Temperatur im Reckverhältnis von
1:6 verstreckt und aufgewickelt werden (Titer der Bändchen: 700-900 den; Reissfestigkeit: 5,5-6,5 g/den).
Die so hergestellten Polypropylenbändchen werden spannungslos auf Probenträger aufgebracht und im Xenotestapparat
150 belichtet. Nach verschiedenen Zeiten werden je 5 Prüflinge entnommen und ihre Reissfestigkeit bestimmt.
Als Mass für die Schutzwirkung der einzelnen Lichtschutzmittel gilt die Belichtungszeit, nach der die Reissfestigkeit
der Bändcher. auf 50% des Ausgangswertes zurückgegangen ist. Die erhaltenen Werte sind in folgender Tabelle aufgeführt:
309882/1 309
Nr. Teile
Additiv Sfcdn. Belichtung bis
5O^ Reissfestigkeit
kein 5850
| 1 | 2 | T. | N(CHgCHgOH)5 |
| 2 | 1, | 5 T. | NH(CHgCHgOH)2 |
| 3 | 1 | T. | NHg(CHgCHgOH) |
| 1, | 5 T. | (CH)2NCH2CH2CH2OH | |
| 5 | 2 | T. | C4H9N(CHgCHgOH)2 |
| 6 | 2 | T.. | N(CH CHOHCH ),. |
| 7 | 2 | T. | Ph-N(CHgCHgOH)2 |
| 8 | 1 | T. | HOCH^CHOHCl·* OH |
1,5
2,5
1,5
2,5 τ. T. T.
CH0OH
HOCH0-C-CH0OH
did
CHgOH
Hoc0CHoCH0HCHo0H
1o
FM NCHgCHgOH
UCH0(OCH0CH0)o0CHoCH0HCHo0H
jd d d d d d
( CH-,
CpH1„0CHoCH0HCHo0H
öl/ d d
5750.
5700
5800 3600
5650 5700 5600 3650
58CO
3950
5550
3850 3750 3900
309882/13 0
Claims (15)
1. Gemische bestehend aus A.) einer Verbindung der Formel I
HO
Rz
R'
Ni
* n.H9O
(I)
worin
R Wasserstoff oder Alkyl rait I bis 5 Kohlenstoffatomen
und von den Substitutenten
2 3
R und R der eine einen Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und der andere -COO , und
η einen Wert von 0 bis 2, beudeuten und B.) einer der Verbindung
(a) der Formel
R6R7 R8
N-CH-ClI-(CK) -OH
worm
309882/1309
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis
10 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel
R6 R7 R8
\ I I
. -CH - CH - (CH) r OH
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Rest der Formel
R6 R7 R8
• t ι ι
-CH-CIl-(CH) -OH
4 5
oder R und R zusammen mit den Stickstoffatom der» Res.t eines 5 oder 6 gliedrigen gesättigten Heterocyclus der Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinreihe
oder R und R zusammen mit den Stickstoffatom der» Res.t eines 5 oder 6 gliedrigen gesättigten Heterocyclus der Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinreihe
7 8 6 7
R , R und R Wasserstoff oder eines von R , R und R
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ 0 oder 1 bedeuten oder
(b) der Formel
Ry CH 10
9OH
309882/1309
ο
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -OH,-NH -CH2OCH2C(CH2OH)3 oder -CH2OH und
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -OH,-NH -CH2OCH2C(CH2OH)3 oder -CH2OH und
R Wasserstoff, -CH2OH oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten oder
(c) der Formel
CH9OIL
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder-
CH OR1 und
12
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis. 18 Kohlenstoffatomen oder
Phenyl bedeuten oder
(d) der Formel
R13-(CH-CH9-O) R
R13 -OH, - K^ 4 oder -OCH CHOHCH OrI
3'0 9882/1309
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen und q 2 oder 3 bedeuten,
(e) einem Gemisch der unter (a), (b), (c) und (d) angeführten
Verbindungen .
2. Gemische gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus A.) einer Yerbindiing der Formel I
2. Gemische gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus A.) einer Yerbindiing der Formel I
R Wasserstoff oder Alkyl 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und von den Substituenten
2 3
R und R der eine einen Alkylrest mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen
und der andere -COO"*, und
η einen Wert von 0 bis 2
bedeuten und
bedeuten und
B.) einer der Verbindungen
(a) der Formel
(a) der Formel
< f f f
N-CH-CH-(CiI) -OH, P
R Wasserstoff, Alkyl fait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl»
Phenyl oder einen Rest der Formel
309882/1309
R6R7 R8
[-fei
-CH-CH-CCH) -OH
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
R6 R7 R8
I j I
I j I
-CH-CH-CCIi) ^-
4 5
R und R zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines 5 oder 6 gliedrigen gesättigten Heterocyclus der
Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin oder Morpholinreihe,
6 7 8 6 7 8
R , R und R Wasserstoff oder eines von R , R und R Methyl und
ρ 0 oder 1 bedeuten oder
(b) der Formel
(b) der Formel
R Wasserstoff, Methyl,-OH, -NH oder -CH OH, und
R Wasserstoff, -CH OH oder Methyl
309882/1309
I
worin
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
-CH OR12 und
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
(CH-CH -03- R15
R5
R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder Aethyl und q 2 oder 3 bedeuten,
bestehen
3. Gemische gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie A.) aus einer Verbindung der Formel Ia
309 8 82/1309
(Ia3
η einen Wert von O bis 2, bedeutet und B.) einer der Verbindung
(a) der Formel
R4. R6 R7
N-CH-CII-
OH,
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl,Phenyl oder einen Rest der Formel
R6R7
-CH-CH-OH1
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
einen Rest der Formel
R6 R7
-CH-DI-
OH
oder
4 5
R und R zusammen mit dem Stickstoffatomen den Rest eines
309882/1309
Heterocycles der Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin oder Morpholinreihe,
R tmd h" Wasserstoff oder eines von R und B'
Methyl bedeuten oder (b) der Formel
C/CH2OH
9
R Wasserstoff, Methyl, OH, NH oder -CH OH, und R Wasserstoff, -CH OH oder Methyl bedeuten oder
R Wasserstoff, Methyl, OH, NH oder -CH OH, und R Wasserstoff, -CH OH oder Methyl bedeuten oder
(c) der Formel
-CHOH CH
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -CH2OR und
12
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
Phenyl
bedeuten oder
bedeuten oder
(d) der Formel
309882/1309
R14
R13-(CH-CH9-O) L q
,Λ
R -OH, -Nv odor -OCI-^CHOHCHgOH
R Wasserstoff oder Methyl R Wasserstoff oder Aethyl und
q 2 oder bedeuten, bestehen,
4. Gemische gemäss Anspruch 1 bestehend aus
A.) einer Verbindung der Formel I
1 2
R and R tert. Butyl
R den Rest-COo" und
η einen Wert von 0 bis 2 bedeuten und B.) einer Verbindung
(a) der Formel
R4 R8
\ ι
; N-CH -CH0-(CH) -OH · 5/ 11 ρ
R/
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder einen Rest der Formel
3Ό9882/1309
.,-(CH) -OH ti. P
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
-CH0-CH0-(CH) -OH
2 2p
4 5 ,mit
R und R zusammen/dem Stickstoffatom den Piperidin-, Piperazin- oder Hydroxyäthyl-piperazinrest.
R Wasserstoff oder Methyl und
ρ 0 oder 1 "bedeuten, oder
(b) der Formel
H0N CH.OH
CH2OH
oder (c) der Formel
R12OCH2-CHOH
CH OH 2
R*2 Wasserstoff oder Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
309882/1309
(d) der Formel
13
R -(CH CH -0-) -R V 2 2
R -NH oder -OCH CHOHCH OH und
R Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
5. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass es A.) aus der Verbindung der Formel
tert.Butyl \Q
tiirtTLutyl / 2
η 0,76 bedeutet und B.) der Verbindung der Formel
im Gewichts-verhältnis 5:2
besteht.
6. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
dass es A.) aus der Verbindung der Formel
309882/1309
tert.Butyl \Q
η JI2O (Ia)
tert.Butyl
η 0,76 bedeutet und B.) der Verbindung der Formel
NH(CH CH OH)
im Gewichts-verhältnis 5:1,5
besteht.
7. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dass es A.) aus der Verbindung der Formel
tert. Butyl \Q
lO-O^-COO } Ni®5 . η H9O (Ia)
tert.Butyl / 2
η 0,76 bedeutet und B.) der Verbindung der Formel
C H N(CH CH OH) 4 9 2 2
im Gewichts-verhältnis 5:2
besteht.
309882/1309
7330951
8. Gemisch gemäss Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet,
dass es A.) aus der Verbindung der Formel
tert.Butyl \Q
. η H2O (Ia)
η 0,76 bedeutet und B.) der Verbindung der Formel
HOCH CHOHCH OH
im Gewichtsverhältnis 5:1 besteht.
9. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass es A.) aus der Verbindung der Formel
tert.Butyl \ 0
HO-{(j)-COO J "Ni®9 . η H2O (Ia)
tert.Butyl Jl
η 0,76 bedeutet und B.) der Verbindung der Formel
309882/1309
C(CH2OH)4
im Gewichtsverhältnis 5:1,5
besteht.
besteht.
10. Verwendung von einem Gemisch gemäss Anspruch 1 zum Stabilisieren von Polymeren.
11. Verwendung gemäss Anspruch 10 eines Gemisches gemäss Anspruch 2.
12. Verwendung gemäss Anspruch 10 eines Gemisches geraäss Anspruch 3.
13. Verwendung gemäss Anspruch 10 eines Gemisches gemäss Anspruch 4.
14. Verwendung gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeich.net,
dass das Polymere ein Polyolefin ist.
15. Verwendung gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin Polypropylen ist.
309882/1309
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH933472A CH571039A5 (de) | 1972-06-21 | 1972-06-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2330951A1 true DE2330951A1 (de) | 1974-01-10 |
| DE2330951B2 DE2330951B2 (de) | 1981-08-06 |
| DE2330951C3 DE2330951C3 (de) | 1982-04-22 |
Family
ID=4350875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2330951A Expired DE2330951C3 (de) | 1972-06-21 | 1973-06-18 | Nickel-Stabilisatoren für synthetische Polymere |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3867340A (de) |
| JP (1) | JPS4958132A (de) |
| AT (1) | AT318926B (de) |
| BE (2) | BE800163A (de) |
| CA (1) | CA1023892A (de) |
| CH (1) | CH571039A5 (de) |
| DE (1) | DE2330951C3 (de) |
| ES (1) | ES416117A1 (de) |
| FR (1) | FR2189442B1 (de) |
| GB (1) | GB1393069A (de) |
| IT (1) | IT989364B (de) |
| NL (1) | NL7308514A (de) |
| SE (1) | SE409464B (de) |
| SU (1) | SU474155A3 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4420579A (en) * | 1978-05-01 | 1983-12-13 | Mobil Oil Corporation | Antioxidant compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL197124A (de) * | 1954-07-30 | |||
| US3189630A (en) * | 1962-10-18 | 1965-06-15 | Shell Oil Co | Lanthanide alkylated hydroxybenzoates |
| US3389119A (en) * | 1965-03-15 | 1968-06-18 | Du Pont | Polyethylene compositions stabilized with a tertiary amine and a phenol |
| DE1292393B (de) * | 1965-10-12 | 1969-04-10 | Huels Chemische Werke Ag | Stabilisieren von ungesaettigten AEthylen-ª-Olefin-Kautschuken |
-
1972
- 1972-06-21 CH CH933472A patent/CH571039A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-05-18 SE SE7307058A patent/SE409464B/xx unknown
- 1973-05-29 CA CA172,586A patent/CA1023892A/en not_active Expired
- 1973-05-29 BE BE1005103A patent/BE800163A/xx unknown
- 1973-05-31 US US365801A patent/US3867340A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-06-18 SU SU1933815A patent/SU474155A3/ru active
- 1973-06-18 DE DE2330951A patent/DE2330951C3/de not_active Expired
- 1973-06-19 NL NL7308514A patent/NL7308514A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-06-20 AT AT543273A patent/AT318926B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-06-20 ES ES416117A patent/ES416117A1/es not_active Expired
- 1973-06-20 BE BE132474A patent/BE801163A/xx unknown
- 1973-06-20 GB GB2938473A patent/GB1393069A/en not_active Expired
- 1973-06-20 IT IT25691/73A patent/IT989364B/it active
- 1973-06-21 FR FR7322686A patent/FR2189442B1/fr not_active Expired
- 1973-06-21 JP JP48070386A patent/JPS4958132A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE800163A (fr) | 1973-11-29 |
| CA1023892A (en) | 1978-01-03 |
| FR2189442B1 (de) | 1976-06-18 |
| IT989364B (it) | 1975-05-20 |
| BE801163A (fr) | 1973-12-20 |
| ES416117A1 (es) | 1976-06-16 |
| DE2330951C3 (de) | 1982-04-22 |
| SU474155A3 (ru) | 1975-06-14 |
| US3867340A (en) | 1975-02-18 |
| AT318926B (de) | 1974-11-25 |
| JPS4958132A (de) | 1974-06-05 |
| NL7308514A (de) | 1973-12-27 |
| GB1393069A (en) | 1975-05-07 |
| CH571039A5 (de) | 1975-12-31 |
| FR2189442A1 (de) | 1974-01-25 |
| SE409464B (sv) | 1979-08-20 |
| DE2330951B2 (de) | 1981-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2661090C2 (de) | ||
| DE2352658C2 (de) | ||
| EP0002007B1 (de) | Neue Pyridindicarbonsäureesterderivate und ihre Gemische mit metallhaltigen Stabilisatoren sowie ihre Verwendung zur Stabilisierung von chlorhaltigen Thermoplasten | |
| DE2319816A1 (de) | Piperidin-derivate | |
| DE2257462A1 (de) | Diacyl-hydrazine | |
| DE2257998A1 (de) | Hydroxyaryl-tetramethyl-dehydropiperidine | |
| DE2337847A1 (de) | Piperidinderivate | |
| DE2128757A1 (de) | Piperidinderivate und deren Verwendung als Stabilisatoren | |
| DE2219695A1 (de) | Bicyclische Phosphorverbindungen | |
| DE2330906A1 (de) | Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymere | |
| DE2233122A1 (de) | Piperidin-spiro-hydantoin-derivate und ihre verwendung als stabilisatoren | |
| EP0000487A1 (de) | Enolgruppen enthaltende Verbindungen, deren Metallchelate, deren Herstellung und Verwendung als Lichtschutzmittel insbesondere in hochmolekularen Verbindungen. | |
| DE2118298A1 (de) | Verwendung von Piperidonazinen zum Stabilisieren von organischem Material | |
| DE2257997A1 (de) | Piperidinolester | |
| DE2150131A1 (de) | Bis-salicyloyl-hydrazine als Stabilisatoren fuer Polymere | |
| DE2436616A1 (de) | Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymere | |
| DE3500016A1 (de) | Synergistische mischungen | |
| DE2330951A1 (de) | Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymere | |
| US4026866A (en) | Nickel stabilizers for synthetic polymers | |
| DE2614740A1 (de) | Neue dione | |
| DE2341125A1 (de) | Hydroxybenzoylcarbonsaeureester | |
| DE2203447A1 (de) | Diazepinon als Stabilisator | |
| DE2254476A1 (de) | Nickel-komplexe von 2-(2'-hydroxyphenyl)-v-triazolen | |
| DE2129996A1 (de) | Stabilisatoren fuer Polyolefine | |
| US3954708A (en) | Synthetic polymers stabilized with a nickel benzoate and a polyol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |