DE2327135A1

DE2327135A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2327135A1
Application number: DE19732327135
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Futaki; Isao Kohmura; Yukio Tahara
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1972-05-29
Filing date: 1973-05-28
Publication date: 1973-12-20
Also published as: DE2327135B2

Description

!•atentmnwSlte

23,

Mitsubishi Paper Mills Ltd«, . Tokyo / Japan

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichneter Wasserbeständigkeit.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein wärmeempfindliches, wasserbeständiges Aufzeichnungsmaterial, das sich zusätzlich durch eine hohe Koagulationsstabilität, d.h. durch gute Dispergierbarkeit, und durch eine Textur auszeichnet, die dem Material hervorragende Beschichtungseigenschaften und Aufzeichnungseigenschaften verleihen.

309851/0849

Wärmeempfindliche in Wasser dispergierbare Komponenten für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind aus den japanischen Auslegesehriften 7 930/69 und 14 039/70 bekannt und werden unter Verwendung von Polyvinylalkohol _s Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Gummiarabikum, Gelatine oder einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat hergestellt. Bringt man mit solchen Materialien beschichtete Substrate mit Wasser oder Feuchtigkeit in Berührung, so lösen sich die Aufzeichnungsbeschichtungen ab oder werden fleckig, bzw. werden die auf solchen Schichten bereits erzeugten Aufzeichnungen in ihrer Aufzeichnungsqualität negativ beeinflusst. Wenn darüber hinaus die bekannten Aufzeichnungsmaterialien auf Papier als Substratmaterial aufgebracht sind, wird der gesamte Aufzeichnungsträger durch Wasser- oder Feuchtigkeitseinfluss spröde und unbrauchbar. Diese Nachteile haben dazu geführt, dass solche Aufzeichnungsmaterialien in der Praxis kaum Eingang gefunden haben.

Auf der Suche nach Mitteln zur Vermeidung dieser Nachteile wurde zum Wasserfestmachen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten dem Aufzeichnungsmaterial ein vernetzender Härter zugesetzt, und zwar beispielsweise Formalin, Glyoxal, Chromalaun oder ein Melamin-Formaldehyd-Harz. Die vorgenannten Polymerisate konnten durch solche Härterzusätze wasserbeständiger gemacht werden. Versuche, diese Härter auch in Verbindung mit den nachstehend beschriebenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, zeigten jedoch, dass sie dazu führten, die zum Streichen bzw. Beschichten der Substrate hergestellten Dispersionen bereits beim Mischen zu agglomerieren, die unter der Wärmeeinwirkung erfolgende Färbung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu stören, die entwickelten Aufzeichnungsbilder zu verfärben oder zu entfärben und die Texturen

309851/0849

232713a

der Aufzeichnungen fleckig werden zu lassen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der beschriebenen Nachteile ein "wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, dessen ursprünglich wasserlösliche hochmolekulare Verbindungen im Verlauf der Herstellung des Aufzeichnungsträgers in eine hochgradig wasserbeständige Form überführt werden können, das zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht im Rahmen der Herstellung des Aufzeichnungsträgers ausgezeichnete Verarbeitungs^ eigenschaften, insbesondere eine gute Dispergierbarkeit und eine ausgeprägte Agglomerationshemmung aufweist und das eine Aufzeichnungsschicht mit ansprechender Textur und mit ansprechenden und hinsichtlich der Äufzeiehnungsqualität hochwertigen Unterschieden zwischen den durch die Wärmeeinwirkung gefärbten und den ungefärbten Bereichen zeigt·

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäss ein Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art vorgeschlagen, das durch die folgenden Komponenten gekennzeichnet ist; (1) die in Wasser dispergierbare wärmeempfindliche Komponente bestehend aus (a) mindestens einer sauren organischen Verbindung und (b) mindestens einer farblosen oder nur . schwach gefärbten chromogenen Verbindung,. die bei erhöhten Temperaturen durch Reaktion mit einer sauren organischen Verbindung eine Färbung ausbildet, (2) mindestens eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung und (3) einen Härter für die hochmolekulare Verbindung.

Als Beispiele für die im Rahmen der Komponente (1) verwendete saure organische Verbindung seien die folgenden Verbindungen genannt: . ■

3Q98S1/Q849

m-Kresol

Catechin

4,4^f-Isopropyliden-diphenol

4,4' -Isopropyliden-bis-^-chlorphenol) 4,4*-Isopropyliden-bis-(2-tert-butylphenol) 4,4 * -se c-Butyliden-diphenol

4—Phenylphenol

4-Hydroxy-diphenoxid

Methyl-4-hydroxybenzoat

Phenyl-4-hydroxybenzoat

4-Hydroxyacetophenon

Salicylanilid

Novolak-Phenolharz

Halogeniertes Novolak-Phenolharz =t-Naphthol

β -Naphthol

ρ,ρ'-(1-Methyl-n-hexyliden)-diphenol

Erforderlichenfalls können diese Verbindungen zur Herabsetzung des Schmelzpunktes auch im Gemisch zu zweit oder Λ zu mehreren verwendet werden. Bevorzugt sind aus der vorgenannten Liste die Diphenole mit zwei Hydroxylgruppen je Molekül.

Für die normalerweise ungefärbte oder höchstens schwach gefärbte farbgebende Verbindung, die durch Reaktion mit den vorgenannten sauren organischen Verbindungen eine kräftige Färbung zu entwickeln vermag, seien die folgenden genannt:

Kristallviolettlacton

Malachitgrünlacton

3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

Benzo-ß-naphthospiropyran

3-Me thyl-di-ß-naphtho spironpyran

309851/0849

1r 3,3-Trimethyl-6 ^r-chlor-8'-methoxyindolin-benzospiropyran • J-Diäthylamino-ö-(N-methylanilin)-fluoran 3-Dibutylamino-6-methyl-7-chlorfluoran 3-Morpholino-5,6-benzofluoran 6·-Chlor-8 ^t-methoxyindolin-benzo spiropyran Benzo-leucomethylenblau
1-Amino-3»6,7-trimethylfluoran

Auch diese Verbindungen können sowohl einzeln als auch in Kombination zu zweit oder zu mehreren eingesetzt werden, so dass mit ihnen hergestellte Aufzeichnungsträger zur Aufzeichnung heterochromer oder polychromer Bilder in der Lage sind.

Als wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in Kombination mit der wärmeempfindlichen Aufzeichnungskomponente im Aufzeichnungsmaterial gemäss der Erfindung verwendet werden, kann, wird vorzugsweise eine Verbindung verwendet, die Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthält. Als Beispiele dafür seien genannts Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, Styrol-Phthalsäureanhydrid-Copolymerisat, Carboxymethylcellulose, Gummiarabikum, Gelatine, Casein, Vinylacetat-Krotonsäure-Copolymerisat, Acrylamid-Acrylsäure-Copolymerisat, teilweise mit Bernsteinsäure veresterter Polyvinylalkohol und Vinylacetat-Maleinsäure-Copolymerisat. Anhand dieser Aufzählung ist dem Fachmann die Auswahl weiterer entsprechender Verbindungen an die Hand gegeben. Aus der genannten Liste wird insbesondere die gemeinsame Verwendung von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit Hydroxyäthylcellulose bevorzugt. Dieses Gemisch, das als typisches Beispiel für die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung angesehen werden kann, hat seine Vorzüge nicht nur von der technologisch-praktischen Seite, sondern vor allem auch aus wirtschaftlichen Gründen. -

309851/0849

In Verbindung mit den vorstehend genannten und spezifizierten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen und der wärmeempfindlichen Aufzeichnungskomponente werden Härter bevorzugt, die je Molekül 2-10 Äthyleniminogruppen (a) und bzw. oder Epoxidgruppen (b) enthalten. Diese Gruppen können durch die allgemeinen Formeln

CH₉

(a)

.2
R₁-O - C ' (b)

wiedergegeben werden, wobei R₁ Wasserstoff oder niederes Alkyl, R₂ Wasserstoff, niederes Alkyl oder Phenyl und R, Wasserstoff oder niederes Alkyl sind,bzw. R^ und R^ auch gemeinsam eine Ringstruktur bilden können.

Beispiel» für Verbindungen mit Äthyleniminogruppen (a) sind folgende:

309851/0849

H₂C H₂C-

-(CH₂)_n-NHCO~N:

-CH,

(n = 6,7 oder 8)

H₀C - CH

CH,

H₂C

CH,

H₂C H₂C

CH₃ "N - CONH -^r₁ — NHCO - N

- CO - N

CH, CH,

H₂C H₂C

N - CONH -Γ Π— NHCO - N> CH, -CH, CH,

HN-CO- NC

309851/0849

H₀C- CH ²V/

-CH

- n;

HpC CHp

H₂C

;N

H₀C - CH₀

²Y/

N N

,C C

XH ^CH

g) H,

H₂C

ϊ>-Λ

H₂C

N N

-N
— CH

/CH

C-NH-(CH₂)₆-NH-C

N N

C
N

CH,

3 0 9 8 S 1 /0 8 4

H₂C

.Λ

N-C C-NH- f\ -NH-C C-NJ NN ^Ne==-

.N

H₂C

-CH.

I it -. N N

V.

CH CH,

H₂C

H₂C-H₂C-

H₀C-CH₀

²A/ ²

/ N

= N - P-N.

Il

N N

Il - I.

-N-P-N= P>- N:

HpC — CHp HpC — CHp

,CH,

CH, .CH.

98 51/084

CH₃

- CONH

H₀C

Für die Epoxide (b) seien folgende Beispiele genannt:

(1) H₂C- CH - CH - CH

0 0

^CH3 H₀C - C - CH - CH₀

V v²

I f

H₀C - C - C .-. CH₀

²W \/²

0 0

⁽⁴⁾ Hz⁰V-/ - (⁰Vm - CH-CH₂

O^

wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist

309861/0849

(5) H₂C -CH-/ V CH - CH₂

6 O

/ Λ CH - CH₂

H₂C - pH. -T⁵V CH - CH₂

ν ^u V

bzw. /®\

pn - CH₂

¹O'' ^L

(7) H₂Q-CH-CH₂^O-(CH₂)_m-0-CH₂-CH-CH₂ ,

ν ■■ ν

wobei m eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist

(8) H₂C-CH-CH₂-O-(CH₂CH₂O)_m-CH₂-CH-CH₂

V ' , V

m = 2 oder 3

3098B1/0849

H₂C-CH-CH₂-O-t

* ι

H₂C-CH-CH₂-O-( 0

H₂C - CH

C.

CH - CH₂

\/ O

-CHp — CH — CH₀

(13)

— CH — CH

— CH "" CH

3098S1/0849

E327135

NjH CH₂

ι C

°\Ι

CH

^NC

i-

N*

H-CH-CH-CH

309851/08

Zusätzlich zu den genannten Verbindungen können beispielsweise auch Glyoxal, Mucochlorsäure und andere als Härter für die Vinylketone, Vinylsulfone und für die Dialdehyde verwendet werden. In diesem Fall sind jedoch ein Zusatz zur Unterdrückung der Fleckenbildung, ein Zusatz zur besseren Streichbarkeit und andere vermittelnde Zusätze, insbesondere im Hinblick auf die Eigenschaften der wärmeempfindlichen Komponente, erforderlich. Nicht nur die Herstellung und die Eigenschaften der Streichmasse werden in diesem Fall verbessert, sondern auch das Verhalten der wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung in dieser Streichmasse.

Das Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten des Aufzeichnungsmaterials hängt auch von der Art der verwendeten Komponenten ab, jedoch können im allgemeinen nachstehende Vorzugsbereiche angegeben werden:

(1) Organische saure Verbindung 40-95 Gew.-%

(2) Chromogene Verbindung 1-15 Gew.-%

(3) Wasserlösliche hochmolekulare

Verbindung 5-45 Gew.-#

(4) Härter 0,1-30 Gew.-%, bezo

gen auf das Gewicht von (3)

Zur Verarbeitung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials werden diese Komponenten als Dispersion in Wasser aufbereitet und anschliessend auf ein Substrat aufgetragen. Als Substrat können unbeschichtetes Papier, Filmmaterial, mit Harzen gestrichene, geleimte oder kalanderte Papiere oder auch metall- oder metalloxidbeschichtete Papiere verwendet werden« Die Beschichtung wird vorzugsweise in einer

ο
Menge von 3-7 g/m Oberflächentrockengewicht aufgetragen.

3 Q'9 851/0849

. - 15 -

Zur Herstellung der Aufzeichnungsträger unter Verwendung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials kann beispielsweise wie folgt gearbeitet werden:

Die chromogene Verbindung und die saure organische Verbindung werden mit der wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung und einem wässrigen Dispersionsmittel gut verknetet. Dabei wird insbesondere vorzugsweise darauf geachtet, dass die Korngrösse der wärmeempfindlichen Komponente in ihren beiden Teilkomponenten im Bereich weniger Mikrometer übereinstimmt. Das Kneten wird üblicherweise in einer Kugelmühle durchgeführt, wobei ein staubbindendes Mittel, wie beispielsweise -Siliconwjachs oder ein anderes oberflächenaktives Mittel, als Mahlhilfe zugesetzt werden können.

Während des Aufbereitungsverfahrens kann die die wärmeempfindliche Komponente enthaltende Streichmasse mit TiO₂, ZnO,' Lithoponen, Ton, Magnesiumoxid, Talk oder Aluminiumoxid versetzt werden, um der.Streichmasse so eine weisse Grundfarbe zu verleihen und eine unter Umständen auftretende thermische Fleckung auf jeden Fall zu vermeiden. Zusätze verschiedener Stärken, Wachse, Polyolefine oder Polyalkylsiloxane können verhindern, dass das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial sich bereits unter der. durch die Druckeinwirkung erzeugten Wärmeentwicklung verfärbt. Weiterhin können schwach basische Substanzen, beispielsweise anorganische Alkali- oder Erdalkalisalze, wie CaCO,, MgCO^ oder Na₂GO,, oder ein Amin, Wie beispielsweise' Triäthanolamin, Dodecyltrimethylammoniumchlorid, 3-Amino-2-hexanol oder Dodecylaminoacetat zugesetzt werden, um. eine Färbung des Untergrundes der mit dem Aufzeichnungsmaterial hergestellten Aufzeichnungsträger zu vermeiden.

Die Erfindung ist nachstehend anhand von Ausführungsbeispielen

309851/0849

näher beschrieben.
Beispiel 1

Flüssigkeit A:

3-Diäthylamino-7-(N-methyl-ptoluidin)-Fluoran

5 %±ge wässrige Hydroxyäthylcelluloselösung

20 %ige wässrige Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisatlösung

Wasser

1	S
4	g
3,	75 g
2,	2 g

Flüssigkeit Bi

VJl	g
20	g
18,	75 g
11	g

4,4^f-Isopropyliden-diphenol

5 %ige wässrige Hydroxyäthylcellu- . loselösung

20 %±ge wässrige Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisatlösung

Wasser

Durch zwei Tage langes Pulverisieren in einer Kugelmühle und Dispergieren wurden die Flüssigkeiten A und B zunächst getrennt voneinander hergestellt und anschliessend miteinander vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde anschliessend gut gemischt mit 20 g einer 50 %igen Dispersion aus vier Stärkearten, 5 g einer 20 %±gen Wachsemulsion ("Repol Nr. 50" der Daikyo Kagaku Co.) und mit 14 g einer 10 %igen wässrigen Lösung eines Härters vom Typ der Verbindungen (a) mit η = 8 versetzt. Die so erhaltene wärmeempfindliche Streichmasse wurde auf ein normales Papier vom Gewicht 50 g/m in der Menge aufgetragen, dass das Flächengewicht der getrockneten Beschichtung ^_t3 g/m betrug. Der auf diese Weise

9851/0849

hergestellte wärmeempfindliche ,beschichtete Aufzeichnungsträger zeigte eine hervorragende Wasserbeständigkeit. Selbst nach vollständiger Tränkung mit Wasser zeigte die Beschichtung beim Reiben mit dem Finger keine Abreibbarkeit und kein Abschälen. Die Aufzeichnungsschicht zeigte einen klaren, ungefärbten Untergrund und eine angenehme Textur und ergab strahlend grüne Aufzeichnungen.

Beispiel 2
Flüssigkeit A:

Kristallviolettlacton 1g

20 %ige wässrige Lösung eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats 1g

Wasser 4g

Flüssigkeit B:

4,4^f-Isopropyliden-diphenol 6g

20 %lge wässrige Lösung eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats 6g

Wasser 24 g

Durch zwei Tage langes Pulverisieren in einer Kugelmühle und anschliessendes Dispergieren wurden die Flüssigkeiten A und B zunächst getrennt voneinander hergestellt und anschliessend miteinander vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde anschliessend mit 1 ml einer 10 %igen wässrigen Lösung des Epoxids der vorstehend genannten Formel (6) versetzt und gut durchmischt. Die auf diese W_eise erhaltene Beschichtungsmasse wurde auf ein Papier vom Gewicht 50 g/m in der Menge

309851/0049

aufgetragen, dass das Flächengewicht der Beschichtung nach dem Trocknen'3 g/m betrug. Der auf diese Weise hergestellte Aufzeichnungsträger zeigte eine hervorragende Wasserbeständigkeit und insbesondere eine vorzügliche Stabilität der Beschichtung.

Beispiel 3

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde in der Abänderung wiederholt, dass anstelle des Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats ein Vinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat und als Härter ein Pentandiepoxid der Formel

CH₀ - CH - CH₀ - CH - CH₀

OO

verwendet wurde, wobei der Härter dem Epoxid der oben genannten allgemeinen Formel (4) mit m = 1 entspricht. Es wurde auf diese Weise ein Aufzeichnungsträger erhalten, dessen Eigenschaften denjenigen des nach Beispiel 1 hergestellten Aufzeichnungsträgers entsprachen.

Beispiel 4
Flüssigkeit Ai

3-Diäthylamino-7-chlorfluoran 1 g 20 #ige wässrige, Lösung eines

Vinylacetat-Crotonsäure-Copoly-

merisats 1g

Wasser - 4 g

309851/0849

Flüssigkeit B:

4,4^l-Isopropyliden-diphenol 6 g 20 %ige wässrige Lösung eines

Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymeri-

sats 6g

Wasser 24 g

Die in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten und behandelten Flüssigkeiten A und B würden statt mit dem in Beispiel 1 benutzten Härter mit dem Härter der oben genannten Formel (f) versetzt. Der so hergestellte Aufzeichnungsträger zeigte die gleichen Eigenschaften wie der nach Beispiel 1 erhaltene Aufzeichnungsträger.

Beispiel 5

Flüssigkeit A:

3-Methyl-di-ß-naphthospiropyran 1 g

5 %ige wässrige Gummiarabikumlösung 10 g

Wasser . ' 20 g

Flüssigkeit Bi

4,4^l-Cyclohexylideh-diphenol 5 g

5 %ige wässrige Gummiarabikumlösung 20 g

Wasser 30 g

Flüssigkeit C:

20 #ige Polyäthylenemulsion 10 g

309851/0849

Flüssigkeit Di

Acetylstärke 15 g

Wasser 15 g

Flüssigkeit Ei

10 %ige wässrige Lösung des

Triäthyliminophosphats der

in der obigen Aufstellung mit

(b) bezeichneten Formel 14 g

Ein Gemisch dieser Flüssigkeiten A, B, C, D und E wurde

auf ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier (50 g/m )

in der Menge aufgetragen, dass das Flächengewicht der Beschichtung naGh dem Trocknend g/m betrug. Der auf diese Weise erhaltene Aufzeichnungsträger zeigte insbesondere im Hinblick auf seine Aufzeichnungsschicht eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit. Bemerkenswert war die Beständigkeit gegen eine Untergrundverfärbung der Beschichtungsmässe unter den Einflüssen, insbesondere unter den Druckeinflüssen, des Herstellungsverfahrens.

Beispiel 6
Flüssigkeit A;

4,4·-(1-Methyl-n-hexyliden)-diphenol 1 g

20 %ige wässrige PVA-Lösung - 1,25 g Wasser 5 g

Flüssigkeit Bj

Kristallviolettlacton 1 g

309851/08^9

20 %lge wässrige PVA-Lösung 1,25 g Wasser 5g

Die Flüssigkeiten A und B wurden getrennt voneinander hergestellt und dann im Verhältnis 5 : 1 gemischt. Das so erhaltene Gemisch wurde anschliessend mit 1 g einer Wachs- emulsion ("Repol Nr. 50" der Daikyo Chemical Co., eine wässrige Emulsion eines Paraffinwachses) und mit 0,03 ml einer 10 %igen wässrigen Lösung eines Härters versetzt, der ein Gemisch im Verhältnis 1 : 1 der Verbindung (11) der oben angegebenen Formel und einer Verbindung der Formel (a) aus der obigen Aufstellung mit η =« 8 ist:

CH₂ CH₂

-CH-CH₂-O-CH₂-CH-CH₂ + | NlCONH (CH₂) ₈-*™"™τ ''

o ■ V

Weiterhin wurden hergestellt:
Flüssigkeit A:

4,4 ·» -Isopropyliden-diphenol 20 %ige wässrige PVA-Lösung Wasser

Flüssigkeit B:

3-Diäthylamino-7-chlorfluoran 1g 20 %ige wässrige PVA-Lösung 1,25 g Wasser 5g

Die Flüssigkeiten A und B wurden im Verhältnis 5:1 gemischt.

1	25	g
		g
VJl	g

309851/0849

Das so erhaltene Gemisch wurde mit 1 g einer Wachsemulsion, 0,03 ml des auch in diesem Beispiel vorstehend benutzten Härters und mit 0,4 g eines oberflächenaktiven Mittels ("Dow Fax 2A-1") versetzt.

Das erste Gemisch wurde auf ein normales Papier mit dem

Gewicht von 50 g/m- in der Menge gestrichen, dass die Be-

schichtung nach dem Trocknen ein Flächengewicht von 4 g/m aufwies. Auf diese Schicht wurde dann das zweite Gemisch als zweite Schicht in einer Menge von 6 g/m Flächentrockengewicht aufgetragen. Auf diese Weise wurde ein zweifarbig aufzeichnender wärmeempfindlicher Aufzeichnungsträger mit hervorragender Wasserbeständigkeit und ausgezeichneter Textur und praktisch nicht gefärbtem Untergrund erhalten. Die mit diesen Aufzeichnungsmaterialien hergestellte wärmeempfindliche Schicht zeichnete bei ca. 120 ⁰C in blauer Farbe auf und im Bereich von 140 - 150 ⁰C in roter Farbe.

309851/0849

Claims

Patentansprüche

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichneter Wasserbeständigkeit, gekennzeichnet durch die folgenden Komponenten: (1) die in Wasser dispergierbare wärmeempfindliche Komponente bestehend aus (a) mindestens einer sauren organischen Verbindung und (b) mindestens einer farblosen oder nur schwach gefärbten chromogenen Verbindung, die bei erhöhten Temperaturen durch Reaktion mit einer sauren organischen Verbindung eine Färbung ausbildet, (.2) mindestens eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung und (3) einen Härter für die hochmolekulare -Verbindung.

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die saure Verbindung ein Phenol ist.

3. Material nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerlösliche hochmolekulare Verbindung als funktionelle Gruppen im wesentlichen Carboxyl und bzw. oder Hydroxyl enthält und gegebenenfalls im Gemisch mit mindestens einer weiteren hydrophilen hochmolekularen Verbindung verw-endet wird.

4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass der Härter 2-10 Äthyleniminogruppen (a) und bzw. oder Epoxidgruppen (b) der allgemeinen Formeln

-N (a)

30 9 8B 17-0 84

bzw.

enthält, wobei R^ Wasserstoff oder niederes Alkyl, R₂ Wasserstoff, niederes Alkyl oder Phenyl und R, Wasserstoff oder niederes Alkyl sein können oder Rp und R^ auch im Rahmen ihrer genannten Bedeutungen ein Ringsystem bilden können.

5. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung ein Binder ist, der ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat allein oder im Gemisch mit Hydroxy-, äthylcellulose enthält.

30985170849