DE2323369A1 - Thermoplastische formmassen auf der basis von olefin-acrylsaeureester-copolymerisaten - Google Patents

Thermoplastische formmassen auf der basis von olefin-acrylsaeureester-copolymerisaten

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Takashi Kato
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Description

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
11 Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisaten "
Priorität: 10. Mai 1972, Japan, Nr. 46 675/72
Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf der Basis von Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisaten,
Es ist "bekannt, daß Olefine mit Acrylsäureestern copolymer!- siert werden können. Insbesondere ist bekannt, alternierende Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisate herzustellen, vgl. GB-PS 1 089 279, 1 123 722, 1 123 723 und 1 123 724. Es ist ferner bekannt, durch Copolymerisieren eines Olefins mit einem Acrylsäureester in Gegenwart eines oder mehrerer weiterer Monomerer Mehrkomponenten-Copolymerisate mit verschiedenen funktionellen Gruppen im Molekül herzustellen; vgl. GB-PS 1 187 105. Ferner ist bekannt, daß man mit Schwefel vulkanisierbare kautschukartiße Polymerisate durch Einfuhren ungesättigter Reste in Olefin-Acrylsäure-Copolymerisa Le (FR-PS 7-1.07270) und auch
mit Aminen vulkani.sierbare kautschukartige Polymerisate durch
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OBlGiNAL INSPECTED
Copolymerisieren eines Olefins mit einem Acrylsäureester in Gegenwart einer halogenhaltigen äthylenisch ungesättigten Verbindung als dritte Komponente (französische Patentschrift Nr. 71.07271) erhalten kann. Die Eigenschaften dieser Copolymerisate sind bislang nur zu einem geringen Teil bekannt, da sie erst vor kurzem bekannt wurden, jedoch wurde bereits festgestellt, daß sie mit verschiedenen Kautschuken gut verträglich bzw. mischbar sind und damit zu wertvollen Kunstharzmassen vermischt werden können; vgl. DT-OS 2 018 337).
Schließlich ist es bekannt, schlagzähe thermoplastische Kunstharzmassen durch Dispergieren eines kautschukartigen Butadienpolymerisats in einem thermoplastischen Kunstharz herzu stellen. Beispiele für diese Polymerisate sind Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisate (ABS-Polymerisate), hochschlagfestes Polystyrol und MBS-Polymerisate. Diese thermoplastischf-m Kunstharzmassen besitzen zwar auf Grund ihres Butadiengehaltes im kautschukartigen Polymerisat eine hohe Schlagzähigkeit, jedoch haben sie eine unbefriedigende thermische Beständigkeit sowie Witterungsbeständigkeit wegen ihres Gehaltes an olefinischen Bindungen. Deshalb wurde auch bereits versucht, den thermoplastischen Kunstharzen statt eines kautschukartigen Butadien polymerisats ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat oder ein kautschukartiges Acrylpolymerisat zur Verbesserung ihrer Schlagzähigkeit einzuverleiben. Diese Versuche führten jedoch meist nicht zu brauchbaren Ergebnissen, weil sich die kautschukartigen Polymerisate häufig nicht ausreichend in den thermoplastischen Kunstharzen dispergieren lassen,und sie führen ferner zu einer unbefriedigenden Fcuchtigkeits- und Alkalibc;:;tändigl.oi.t.
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Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, thermoplastische Forramassen zu schaffen, die nicht mit den vorstehend erwähnten Nachteilen bekannter Formmassen aus kautschukartigen Polymerisaten und thermoplastischen Kunstharzen behaftet sind und insbesondere eine ausgezeichnete Schlagzähigkeit und ausgezeichnete thermische Beständigkeit besitzen, sowie witterungsfest, feuchtigkeits- und alkalibeständig sind und auch gute Tieftemperatureigenschaften besitzen.
Die Erfindung beruht auf dem Befund, das Olefin-Acrylsäureester-Copolyraerisate sich überraschenderweise in einer Vielzahl verschiedener thermoplastischer Kunstharze dispergieren lassen, wobei man wertvolle Formmassen erhält. Die Verträglichkeit dieser Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisate mit den verschiedensten thermoplastischen Kunstharzen ist vor allem deswegen überraschend, weil diese Mischbarkeitseigenschaften dem Erfahrungsgrundsatz widerspricht, daß verschiedene Hochpolymere, von wenigen speziellen Kombinationen abgesehen, die brauchbare Mischungen ergeben können, in der Regel nicht ausreichend miteinander verträglich sind und sich nicht homogen miteinander vermischen lassen. Der Grund für die gute Dispergierbarkeit der Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisate in den verschiedensten thermoplastischen Kunstharzen, auf deren Entdeckung die nachstehend angegebene Lösung der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe beruht, ist vermutlich darin zu sehen, daß diese Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisate die Eigenschaft eines nichtpolaren Olefins mit der Eigenschaft einer polaren Estergruppe in sich vereinigen.
L J
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In diesem Zusammenhang ist noch darauf hinzuweisen, daß alternierende Isobutylen-Acrylsäureester-Copolymerisate Löslichkeitsparameter von 8,1 bis 8,6 besitzen. Diese Werte sind damit beträchtlich geringer als diejenigen von Acrylsäureester-Homopolymerisaten und sie sind mehr denjenigen von Kohlenwasserstoffpolymeren vergleichbar, obwohl die Estergruppen im Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisat in vollem Ausmaß die für eine polare Verbindung charakteristischen Eigenschaften entwickeln.
Gegenstand der Erfindung sind somit thermoplastische Formmassen auf der Basis von Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisaten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisat (Acrylcopolymer) und mindestens ein kristallines oder nicht-kristallines thermoplastisches Kunstharz (Thermoplast) mit einem Elastizitätsmodul von 10J bis 10 kp/cm bei Raumtemperatur und einer Einfriertemperatur von mindestens 100C in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 0,01 bis 1 : 100 enthalten.
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen verwendbaren Acrylcopolymeren sind in der Regel amorphe Elastomere. Durch Disj^ergieren dieser Acrylcopolymeren in einem Thermoplast kann man dessen Schlagzähigkeit verbessern. Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung ist dabei, daß die erfindungsgemäßen Formmassen gleichzeitig auch eine außerordentlich gute Witterungsbeständigkeit besitzen. Die in den Formmassen der Erfindung enthaltenen Acrylcopolymeren weisen aufgrund der in ihnen enthaltenen Olefineinheiten eine hervorragende Beständigkeit gegen V/asser und Hydrolyse auf.
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Die Formmassen der Erfindung lösen weiterhin das Problem, daß nicht-polare thermoplastische Kohlenwasserstoff-Polymerisate, wie Polyäthylen oder Polypropylen, die bezüglich bestimmter charakteristischer Eigenschaften, wie Haftvermögen und Bedruckbarkeit, den üblichen Anforderungen nicht genügen, durch Einführen polarer Gruppen verbessert werden können. Weiterhin besitzen Copolymere aus einem Acrylsäureester mit einer großen Zahl von Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und einem Olefin-Haftvermögen bzw. Klebkraft und können einem Harz Klebrigkeit . verleihen. Die Wirkung der Einführung polarer Gruppen in das Acrylcopolymer kann dadurch weiter gesteigert werden, daß man die Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisation in Gegenwart eines dritten Monomers durchführt, das eine reaktionsfähige funktioneile Gruppe enthält, wie Acrylsäure, Acrolein, ein Aerylsäurehalogenid oder Acrylsäureamid.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist darin zu sehen, daß sie es ermöglicht, die Tieftemperatureigenschaften thermoplastischer Kunstharze zu verbessern. So kann beispielsweise die Versprödungsternperatur von Thermoplasten durch Einverleiben eines Acrylcopolymers mit niederer Einfriertemperatur v/irksam gesenkt werden.
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Acrylcopolyrneren umfassen eine Vielzahl verschiedener Copolymerisate, die als Ilauptkomponenten von mindestens einem Olefin und von mindestens einem Acrylsäureester abgeleitete Monomereinheiten enthalten. Zu den für die Zwecke der Erfindung verwendbaren LAcrylcopolymcron gehören auch Copolymerisate der genannten Art, _j
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-D-
die dadurch modifiziert sind, daß sie von mindestens einem weiteren mit den genannten wesentlichen Monomeren copolymerisierbaren Monomer abgeleitete Grundbausteine enthalten. Bevorzugte Acrylcopolymere enthalten 5 bis 60 und insbesondere 30 bis 50 Molprozent von einem Olefin abgeleitete Monomereinheiten und 40 bis 95, insbesondere 50 bis 70 Molprozent von einem Acrylsäureester abgeleitete Monomereinheiten. Besonders bevorzugt sind alternierende Acrylcopolymere. Alternierende binäre Acrylcopolymere bestehen aus 50 Molprozent von einem Olefin und 50 Molprozent von einem Acrylsäureester abgeleiteten Monomereinheiten, die in regelmäßigem Wechsel aufeinander folgen. Bei alternierenden Mehrkomponenten-Copolymerisaten (Acrylcopolymere'n), die von einem dritten Monomer abgeleitete Monomereinheiten enthalten, hängt das Verhalten dieses dritten Monomers, nämlich ob es sich bei der Verknüpfung mit den Hauptmonomeren wie ein Olefin oder wie ein Acrylsäureester verhält, von der Art des betreffenden Monomers ab. In der GB-PS 1 187 105 ist eine Klassifizierung zahlreicher Monomeren unter diesem Gesichtspunkt wiedergegeben.
Als Olefine können zur Herstellung der Acrylcopolyraeren grundsätzlich alle mit dem Acrylsäureester copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungen verwendet' werden. Vorzugsweise werden jedoch olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder Halogenkohlenwasserstoffe mit 3 bis 20 C-Atomen . und insbesondere aliphatische olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 20 C-Atomen verwendet. Unter diesen bevorzugten Olefinen kommt Isobutylen und Propylen eine besondere Bedeutung zu, rin
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sich bei ihrer Verwendung hervorragend geeignete Acrylcopolymere für die Zwecke der Erfindung herstellen lassen. Unter anderem sind vor allem Olefine mit endständigen Doppelbindungen, insbesondere Isoolefine, zur Herstellung der Acrylcopolymeren brauchbar, jedoch können erforderlichenfalls auch mit Acrylsäureestern copolymerisierbare Olefine mit mittelständiger Doppelbindung verv/endet werden. Beispiele der vorstehend aufgeführten Olefine sind Isobutylen, Propylen, Buten-1, 2-Methylbuten-1, 2-MethyIpenten-1, Hexen-1, Buten-2, A-Methylpenten-1, ß-Methallylchlorid, 2-Methyl-A-chlorpenten-i, 2~Methyl-4-phenylbuten-1 und Octadecen-1. Diese olefinisch ungesättigten Verbindungen gehören zu der nachstehend erwähnten Monomergruppe (A).
Zur Herstellung der Acrylcopolymeren kann jeder beliebige Acrylsäureester verwendet werden. Bezüglich des vom Alkohol abgeleiteten Rests des Acrylsäureester gibt es grundsätzlich keine Beschränkung, jedoch sind Acrylsäureester, deren von einem Alkohol abgeleitete Reste gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 C-Atomen sind, bevorzugt. Beispiele solcher bevorzugter Reste sind gegebenenfalls halogensubstituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aralkenyl-, Alkenylaryl- und Cycloalkenylreste.
Spezielle Beispiele bevorzugter Acrylsäureester sind Mettr/l-, Äthyl-, Propyl-, n-3ut.yl-, tert.-Butyl-, n-Amyl-, n-Kexyl-, 2-i'vthylhexyl-, Octadecyl-, ToIyI-, Benzyl-, Cyclohexyl-, 2-Chloräthyl-, Vinyl-, Allyl-, isobutenyl-, 1'-Butenyl-,
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Crotyl-, 2r-Butenyl-, Cinnamyl-, 3'-Cyclopentenyl-, Citronellyl-, Geranyl-, 5'-Norbornen-2'-ylmethyl- und ß-Chlorallylacrylat,
Die Acrylcopolymeren besitzen in der Regel ein hohes Molekulargewicht. Ihre Viskositätszahl, gemess<
trägt beispielsweise 0,1 bis 10 dl/g.
gewicht. Ihre Viskositätszahl, gemessen bei 30°C in Benzol,be-
Die Acrylcopolymeren enthalten als Hauptkomponenten von Olefinen und Acrylsäureestern abgeleitete Monomereinheiten und können bezüglich ihrer Eigenschaften durch Einpolymerisieren einer oder mehrerer äthylenisch ungesättigter Verbindungen verbessert sein. Als solche äthylenisch ungesättigte Verbindungen können verschiedene Monomere verwendet werden, wobei Monomere der Gruppe A und der Gruppe B, die zur alternierenden Copolymerisation brauchbar sind, besonders bevorzugt sind. Geeignete äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind beispielsweise die in der GB-PS 1 187 105 beschriebenen Monomeren. Beispiele bevorzugter Monomerer sind Monomere der Gruppe A, z.B. a.-01efine, Olefine mit mittelständiger Doppelbindung, halogensubstituierte Olefine, Styrolhomologe, Diene, ungesättigte Carbonsäureester und ungesättigte Äther, und Monomere der Gruppe B, wie Acrylsäurenitril, Acryloylhalogenide, Acrylsäure und Acrylsäureamide.
Die Acrylcopolymeren können nach jedem beliebigen Verfahren zum Copolymerisieren eines Olefins mit einem Acrylsäureester hergestellt werden. Wenn besonders hochmolekulare Acrylcopolymere hergestellt werden sollen, kann man günstige Ergebnisse dadurch erreichen, daß man eine Lewissäure, wie ein Metallhalogenid, da:: mit der Carbonylgruppe im Acrylsäureester oder einem gegebenen- _j
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falls vorhandenen Acryloylhalogenid einen Komplex bilden kann, verwendet, um die auf die Anwesenheit des Olefins zurückzuführende degenerative Kettenübertragungsreaktion zu unterdrükken. Als Lewissäuren können für diesen Zweck alle Verbindungen verwendet werden, die mit den einsamen Elektronenpaaren der Carbonylgruppe einen Komplex bilden können. Brauchbare Lewissäuren sind beispielsweise die Halogenide der Metalle der Gruppen lib, IHb, IVb, Vb und VIII des Periodensystems, insbesondere die Halogenverbindungen des Aluminiums, Bors, Zinks und Zinns. Beispiele solcher Verbindungen sind Aluminiumtrichlorid, Alkylaluminiumhalogenide, BortriChlorid, Bortrifluorid, Alkylborhalogenide, Zinkchlorid, Zinntetrachlorid und Alkylzinnhalogenide. Eine solche Komplexcopolymerisation wird durch einen freie Radikale liefernden Polymerisationsinitiator, Sauerstoff, metallorganische Verbindungen, Licht und ionisierende Strahlung initiiert und beschleunigt.
Eine besonders wichtige Reaktion ist eine Copolymerisation, die zu einem alternierenden Copolymer führt. Ein Reaktionssystem mit einer Aluminium- oder Borverbindung als Katalysator ist bevorzugt, um wirksam ein alternierendes Acrylcopolyrner zu erhalten. Derartige Polymerisationsverfahren sind in den britischen Patentschriften 1 187 105 und 1 280 030 ausführlich beschrieben. Das vorstehend erwähnte System bildet mit der Carbonylgruppe im Acrylsäureester einen Komplex. Gleichzeitig wirkt ein im System vorhandenes Organoaluminium- oder Organoborhalogenid auch als Initiator und fuhrt so wirksam zur Bildung eines alternierenden Acryl copolymers. Besonders bevorzugte Systeme enthalten daher ein Organonluminiumhalogenid oder ein Orgarioborhalo- _j
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- ίο -
genid oder eine analoge Verbindung.
Als Katalysatoren zur Herstellung der alternierenden Acrylcopolymeren sind Verbindungen der allgemeinen Formel
bevorzugt, in der M Aluminium oder Bor, R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, X ein Halogenatom und η eine Zahl von mehr als 0 und weniger als 3, vorzugsweise 1,5 oder 2, ist. Von den dieser Formel entsprechenden Verbindungen sind -Alkylaluminiumdihalogenide, Alkylaluminiumsesquihalogenide, Dialkylaluminiumhalogenide, Alkylbordihalogenide und Dialky!borhalogenide besonders v/irksam und bevorzugt. Ganz besonders wirksam sind die Alkylaluminiumsesquihalogenide und Alkylbordihalogenide, z.B. Ä'thylaluminiumsesquichlorid und Ä'thylbordichlorid.
Das Molekulargewicht der in den Formmassen der Erfindung enthaltenen Thermoplasten beträgt vorzugsweise 1000 bis 1 000 000, insbesondere 5000 bis 100 000. Die kristallinen thermoplastischen Kunstharze umfassen alle Polymeren aus regelmäßig wiederkehrenden Einheiten. Typische Beispiele sind stereoreguläre Kohlenwasserstoff-Polymerisate, Polyamide und Polyester. Nichtkristalline thermoplastische Kunstharze mit einer Einfriertemperatur von 100C oder darüber sind Polymere aus üblichen Vinylverbindungen, übliche Polykondensate, wie Polyphenylenoxide und Polysulfone, insbesondere hitzebeständige Kunstharze und Polyacetalharze. Von den vorstehend aufgeführten thermoplastischen Kunstharzen sind Homo- und Copolymerisate äthylenisch ungesättigter Verbindungen, wie beispielsweise Polymere aus äthylenisch ungesättigten Verbindungen mit 2 bis PO C-Atomen, _i
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"besonders wichtig. Spezielle Beispiele brauchbarer Polymerisate sind Homo- und Copolymerisate von Äthylen, Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Styrol, Vinyltoluol, a-Methylstyrol, Monochlorstyrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Vinylacetat, Vinylpropionat und Me thacrylsäureestern. Weitere wichtige Vertreter der thermoplastischen Kunstharze sind hitzebeständige Polymere, die ein Schlagzähigkeitsverbesserungsmittel benötigen, insbesondere sogenannte technische bzw. Konstruktionsharze, wie Polyamide (Nylon) und Polysulfone. Spezielle Beispiele solcher thermoplastischer Kunstharze sind Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Poly-(4-methylpenten-1), Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polymethacrylnitril, Acrylnitril-Styrol-Copolymere, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Nylon-6, Nylon-66, Nylon-12, Polycarbonate, Polysulfone, Polyester, ungesättigte Polyester und Polyacetale.
Die Formmassen der Erfindung erhält man durch Mischen von 1 Gewichtsteil eines Acrylcopolymers mit 0,01 bis 100 Gewichtsteilen eines Thermoplasten der angegebenen Art. Charakteristische bzw. wesentliche Eigenschaften des Thermoplasten können insbesondere dann zweckmäßig eingestellt v/erden, wenn man 1 bis 100, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile Thermoplast auf 1 Gewichtsteil Acrylcopolymer verwendet. Solche erfindungsgemäßen Formmassen können nach beliebigen geeigneten Verfahren hergestellt v/erden. Das Mischen läßt sich leicht mittels üblicher Mischvorrichtungen, wie Mischraub!en, Bantury-Mischern, Extrudern und Spritzgußmaschinen, durchführen. Wahlweise kann man getrennte Lösungen der einzelnen Komponenten in jeweils einem ,
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geeigneten Lösungsmittel herstellen und diese Lösungen dann miteinander vermischen und das dabei erhaltene Gemisch dann von den darin enthaltenen Lösungsmitteln befreien. Die Formmassen der Erfindung können noch übliche weitere Zusatzstoffe enthalten, wie UV-Absorptionsmittel, Hitze- und Oxidationsstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Antirutschmittel, Antistatikmittel, Farbstoffe, wasserabweisende Mittel, Treibmittel und Vernetzungsmittel.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Die in den Beispielen angegebenen Kennwerte werden wie folgt ermittelt:
1) Schlagzähigkeit nach ASTM D 256-56;
2) Zugfestigkeit nach ASTM D 638-58 T;
3) Vicat-Erweichungspunkt nach ASTM D 1525-58 T;
4) Versprödungstemperatür nach ASTM D 746-57 T.
Beispiel 1
80 Gewichtsteile eines handelsüblichen Polypropylens (Sumitomo Noblen S-501) und 20 Gewichtsteile eines Isobutylen-n-Butylacrylat-Copolymerisats (51,4 Molprozent Isobutylen und 48,6 Molprozent n-Butylacrylat) mit einer Viskositätszahl von 1,,23 dl/g (gemessen bei 30°C in Benzol) werden 1Ό Minuten auf einem Walzenstuhl (V/alzendurchmesser 20,32 cm) bei einer Oberflächentemperatur von 2200C miteinander vermischt. Die dabei erhaltene Formmasse weist eine Charpy-Schlagzähigkeit auf, die mit 14,0 kp.cm/cm erheblich besser als diejenige des Propylons allein ist, die nur 4,2 kp.cm/cm beträgt. ,
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Beispiel 2
90 Gewichtsteile des gleichen Polypropylens wie in Beispiel 1 werden analog Beispiel 1 mit 10 Gewichtsteilen eines Isobutylen-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisats (47,8 Molprozent Isobutylen und 52,2 Molprozent 2-Äthylhexylacrylat; Viskositätszahl bei 30°C in Benzol: 1,15 dl/g) vermischt. Man erhält eine Formmasse mit einer Schlagzähigkeit von 11,9 kp.cm/cm .
Beispiel 3
20 Gewichtsteile des gleichen Isobutylen-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisats wie in Beispiel 2 und 80 Gewichtsteile Polypropylen werden in einem Brabender-Plastograph miteinander vermischt. Man erhält eine Formmasse, deren Versprödungstemperatür mit -23,7°C erheblich besser ist als diejenige des Polypropylens (2°C).
Solche Verbesserungen der Schlagzähigkeit und Tieftemperatureigenschaften wurden bislang durch Zusatz verschiedener kautschukartiger Polymerisate, wie Polyisobutylen, Äthylen-Propylen-Copolymerisate und Polybutadien, erzielt. Die auf diese
V/eise hergestellten Formmassen haben jedoch den Nachteil, daß sie beim Falten bzw. an Knickstellen trübe werden.
Die nach Beispiel 3 erhaltene Formmasse wurde bei 210 C zu
einer 1 mm dicken Folie verpreßt, an der geprüft wurde, ob auch bei dieser Formmasse Trübung an Knick- bzw. Faltstellen auftritt. Dabei wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäße Formmasse in dieser Hinsicht erheblich bessere Eigenschaften aufweist als die unter Verwendung der vorstehend angegebenen
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kautschukartigen Polymerisate hergestellten schlagzähen Forramassen.
Beispiel 4
90 Gewichtsteile Polystyrol (Esbrite GP-8, Produkt der Nihon Polystyrene Co.) und 10 Gewichtsteile eines Isobutylen-Äthylacrylat-Copolymerisats (50,2 Molprozent Isobutylen und 49,8 Molprozent Äthylacrylat) werden auf einem Mischwalzwerk bei einer Oberflächentemperatur von 170 bis 1800C miteinander vermischt. Die dabei erhaltene Formmasse ist, wie die Untersuchung unter einem Elektronenmikroskop zeigt, eine Dispersion aus Teilchen mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,5 Mikron. Die Zugfestigkeit beträgt 314 kp/cm und die Bruchdehnung 12,5 Pro zent, während das Polystyrol allein ohne nennenswerte Dehnung bricht bzw. reißt.
Beispiel 5
90 Gewichtsteile eines Polymethylmethacrylats (Sumipex MG-1, Produkt der Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 10 Gewichtsteile eines Propylen-Äthylacrylat-Copolyrnerisats (48,8 Molprozent Propylen und 51,2 Molprozent Äthylacrylat) werden in einem Bra bender-Plastograph bei etwa 1800C miteinander vermischt. Die Untersuchung der dabei erhaltenen Formmasse mit dem Elektronen mikroskop zeigt, daß die dispergierten Teilchen'etwa 0,2 bis 0,3 Mikron groß und gut bzw. in gleichmäßiger Verteilung dispergiert sind. Die Zugfestigkeit der Formmasse beträgt 407 kp/cm2.
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Beispiel 6
85 Gewichtsteile eines Polyvinylchlorids (Sumilit SX-11, Produkt der Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 5 Gewichtsteile eines Stabilisators für Polyvinylchlorid (KS-41, Produkt der Kyodo Yakuhin Co.) und 10 Gewichtsteile eines Isobutylen-Äthylacrylat-Copolymerisats (50,4 Molprozent Isobutylen und 49,6 Molprozent Ätliylacrylat) mit einer Viskositätszahl von 2,23 dl/g (gemessen bei 30 C in Benzol) werden in einem Banbury-Mischer 10 Minuten bei 180 C miteinander vermischt. Die dabei erhaltene Formmasse weist eine Schlagzähigkeit von 21,9 kp.cm/cm auf, die erheblich besser als diejenige des Polyvinylchlorids
(9,9 kp.cm/cm ) ist.
Beispiel 7
95 Gewichtsteile eines Polyacetalharzes (Duracon M 90-02, Produkt der Polyplastic Co.) mit einer Viskositätszahl von 1,46 dl/g (gemessen in p-Chlorphenol bei 600C) und 5 Gewichtsteile eines Isobutylen-n-Butylacrylat-Copolymerisats (49,2 Molprozent Isobutylen und 50,8 Molprozent n-Butylacrylat) werden in einem Banbury-Mischer 10 Minuten bei 175°C miteinander vermischt und danach granuliert. Die erhaltene Formmasse weist eine Bruchfestigkeit von 457 kp/cm , einen Vicat-Erweichungspunkt von 159°C, eine Rockwell-Härte von R 118 M und eine Schlagzähigkeit von 12,6 kp.cm/cm auf." Die Schlagzähigkeit ist damit deutlich besser als diejenige des PoIy-
acetalharzes, die 8,4 kp.cm/cm beträgt, ohne daß eine Verschlechterung der anderen mechanischen Eigenschaften festzustellen wäre.
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Claims (25)

Patentansprüche
1. Thermoplastische Forramassen auf der Basis von Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisat (Acrylcopolymer) und mindestens ein kristallines oder nicht-kristallines thermoplastisches Kunstharz (Thermoplast) mit einem Elastizitätsmodul von 10 bis 10J kp/cm bei Raumtemperatur und einer Einfriertemperatur von mindestens 100C in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 0,01 bis 1 : 100 enthalten.
2. Formmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Acrylcopolymer/Thermoplast-Gewichtsverhältnis von 1:5 bis 1 : 20.
3. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thermoplast ein kristallines thermoplastisches Kunstharz enthält.
4. Formmasse nach Anspruch 3f dadurch gekennzeichnet, daß sie als kristallines thermoplastisches Kunstharz ein stereoreguläres Kohlenwasserstoff-Polymerisat, ein Polyamid oder einen Polyester enthält.
5. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thermoplast ein nicht-kristallines thermoplastisches Kunstharz mit einer Einfriertemperatur von mindestens 100C enthält.
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6. Formmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nicht-kristallines thermoplastisches Kunstharz ein Vinylpolymerisat, ein Polykondensatharz und/oder.ein Polyacetalharz enthält.
7. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thermoplast ein Homo- oder Copolymer enthält, das von mindestens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung mit 2 bis 20 C-Atomen abgeleitet ist.
8. Formmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Homo- oder Copolymerisat enthält, das von Äthylen, Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Styrol, Vinyltoluol, α-Methylstyrol, Monochlorstyrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Vinylacetat, Vinylpropionat und/oder einem Methacrylsäureester abgeleitet ist.
9. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thermoplast Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Poly-4-methylpenten-1, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril , Polymethacrylnitril, Acrylnitril-Styrol-Copolymerisate, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Nylon-6, Nylon-66, Nylon-12, ein Polycarbonat, Polysulfon, einen Polyester, ungesättigten Polyester und/oder ein Polyacetal enthält.
10. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit von einer gegebenenfalls halogensubstituierten, vorzugsweise aliphatischen öle-
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finisch ungesättigten Kohlenwasserstoffverbindung mit 3 bis 20 C-Atomen abgeleiteten Monomereinheiten enthält.
11. Formmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylcopolymer von Isobutylen, Propylen, Buten-1, 2-Methylbuten-1, 2-Methylpenten-1, Hexen-1, Buten-2, 4-Methylpenten-1, ß-Methallylchlorid, 2-Methyl-4-phenylbuten-1 und/oder Octadecen-1 abgeleitete Monomereinheiten enthält.
12. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylcopolymer von einem Acrylsäureester abgeleitete Monomereinheiten enthält, der als vom Alkohol abgeleitete Reste gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 C-Atomen enthält.
13# Formmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit Acrylsäureestermonomereinheiten ent-
hält, die als vom Alkohol abgeleitete Reste gegebenenfalls halogensubstituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aralkenyl-, Alkenylaryl- und/oder Cycloalkenylreste enthalten.
14. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit von Methyl-, Äthyl-, Propyl-, η-Butyl-, tert.-Butyl-, n~Amyl-, n-Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Octadecyl-, o-Tolyl-, Benzyl-, Cyclohexyl«, 2-Cliloräthyl-, Vinyl-, Allyl-, Isobutenyl-, 1f-Butenyl-, Crotyl-, 2'-Butenyl-, Cinnamyl-, jS'-Cyclopentenyl-, Citronellyl-, Geranyl-, 5'-Norborneri-2'-ylmethyl- und/oder ß-Chlorallyl-
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- 19 acrylat abgeleiteten Monomereinheiten enthält.
15· Formmasse nach einem 'der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein binäres Acrylcopolymer enthält.
16. Formmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein alternierendes Acrylcopolymer enthält.
17. Formmasse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylcopolymer von Isobutylen oder Propylen angeleitete Monomereinheiten enthält.
18. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mehrkomponenten-Acrylcopolymer enthält.
19. Formmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit von mindestens einem weiteren Monomer der Gruppe A, nämlich einem Olefin, Olefin mit mittelständiger Doppelbindung, Halogenolefin, Styrolhoi.-ologen, Dien und ungesättigten Carbonsäureester, abgeleitete;. Monomereinheiten enthält.
20. Formmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit von mindestens einem weiteren Monomer der Gruppe B, nämlich Acrylsäurenitril, einem Acryloylhalogenid, .Acrylsäure und/oder einem Acrylsäureamid abgegleiteten Monomereinheiten enthält.
L -J
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21. Formmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein alternierendes Acrylcopolymer enthält.
22. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylcopolymer 5 bis 60 Molprozent von einem Olefin und 40 bis 95 Molprozent von eineöi Acrylsäureester abgeleitete Monomereinheiten enthält.
23- Formmasse nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit 30 bis 50 Molprozent von einem Olefin und 50 bis 70 Molprozent von einem Acrylsäureester abgeleiteten Monomereinheiten enthält.
24. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 23» dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylcopolymer mit einer Viskositätszahl von 0,1 bis 10,0 dl/g (gemessen bei 300C in Benzol) enthält.
25. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thermoplast ein Polypropylen, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polyvinylchlorid und/oder PoIyacetalharz und als Acrylcopolymer ein Copolymer aus Isobutylen und Propylen und Äthyl-, η-Butyl- und/oder 2-Äthylhexylacrylat enthält.
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