DE2319462B2 - Kalthaertende ueberzugsmasse - Google Patents
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Description
OR
RO-Ti-
i
OR
OR
Ο—Ti
OR
— OR
in der R ein Alkyl mit 1 — 20 Kohlenstoffatomen oder
ein Alkenyl mit 2 — 20 Kohlenstoffatomen und m Null oder eine ganze Zahl von 1—20 ist, mit (b)
mindestens einem Glykol und bzw. oder (c) mindestens einem a-Hydroxycarboxylat oder ein
Gemisch der Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) ist, wobei die
Menge des Komplexes 0,1—5,0 mol pro Äquivalent
Hydroxyl des Copolymerisates beträgt oder die Menge des Gemisches so bemessen ist, daß die
Komponente (a) in einer Menge von 0,1—5,0 mol pro Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisates
vorliegt und die Komponente (b) und bzw. oder die Komponente (c) in einer Menge von 0,5(Vn+1) bis
2(m + 2) mol pro Mo! Komponente (a) vorliegt, wobei m die gleiche Bedeutung wie in der
vorstehenden allgemeinen Formel hat.
2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an «./J-äthylenisch
ungesättigter Hydroxylverbindung 2—30 Gew.-%, bezogen auf c.as Gesamtgewicht aller Monomeren,
beträgt.
3. Überzugsmasse nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das «-Hydroxycarboxylat
ein Alkyl-Ä-hydroxycarboxylat mit 2—12
Kohlenstoffatomen ist.
4. Verwendung der Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung gehärteter
Überzugsschichten auf Gebrauchsgegenständen, insbesondere auf Fahrzeugen. Haushaltsgeräten und
Möbeln.
Die Erfindung betrifft eine kalthärtende Einkomponenten-Überzugsmasse,
bestehend aus (1) einem Copolymerisat aus mindestens einem äthylenischen Monomer
oder einem Dienmonomer und mindestens einer Λ,/J-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung, (2)
einem Härter und (3) einem nichtwäßrigen Lösungsmittel.
Überzugsmassen auf der Basis von Vinylpolymerisaten mit Hydroxylgruppen, insbesondere auf der Basis
von Acrylpolymerisaten sind aufgrund ihrer farblosen Klarheit und Durchsichtigkeit bereits viel benutzt
worden und weisen im ausgehärteten Zustand eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Witterungseinflüs
se und Chemikalien auf. Die bisher zu diesem Zweck verwendeten Vinylpolymensate sind jedoch Thermoplaste und daher im Bereich ihrer Anwendung
eingeschränkt Aus diesem Grund werden in der üblichen Praxis der Reschichtungstechnologie Polymerisate verwendet, die durch Zugabe von Härtern
raumvernetzt werden. Zur Raumvernetzung solcher Polymerisate sind eine Reihe von Wegen beschritten
worden. So sind diese Polymerisate beispielsweise mit Vinylmonomeren copolymerisiert worden, die Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthalten, und im Zusammenhang mit Melaminharzen, Epoxidharzen oder
Isocyanaten als Härtern verwendet worden. Als Überzugsmassen wurden dann die so erhaltenen
thermisch aushärtbaren Acrylharze verwendet. Der wesentliche Nachteil der aus solchen Beschichtungsmassen hergestellten und gehärteten Überzugsschich
ten liegt jedoch darin, daß sie unter der Einwirkung von UV-Strahlen ihren Oberflächenglanz verlieren.
Weiterhin müssen, wenn Melaminharze oder Epoxidharze als Härter zugesetzt wurden, zur Ausbildung
zufriedenstellender Überzugsschichten die Massen einer Wärmebehandlung bei mindestens 1500C ausgesetzt
werden, wobei die optimalen Härtungsbedingungen für diese Überzugssenichten nach dem Stand der
Technik im Bereich von 10-30 min bei 150-180cC liegen. Dadurch wird der Anwendungsbereich dieser
bekannten Kunststoffmassen als Beschichtungsmatena! wesentlich eingeschränkt.
Bei der Verwendung von Isocyanaten als Härtern sind die Schichten auch ohne Wärmebehandlung bei
Zimmertemperatur aushärtbar. In diesem Fall müssen die Überzugsmassen aber als Zweikomponentensysteme,
d. h. in Form von zwei voneinander getrennten Abpackungen, aufbewahrt und gehandelt werden. Erst
unmittelbar vor der Verwendung können die beiden Komponenten der Überzugsmasse miteinander vermischt
werden. Dieses Erfordernis führt in der Regel zu Unbequemlichkeiten und Schwierigkeiten bei der
Handhabung solcher Überzugsmassen und bei nicht genauem Einhalten der angegebenen Vorschriften
häufig zum Mißerfolg. Unterschiedliche, für den angestrebten Gebrauch nicht selten zu kurze Topfzeiten
sind ein weiterer Nachteil der bekannten Zweikompo nenten-Überzugsmassen.
Zur Herstellung gehärteter Polymerisate mit guten Beständigkeitseigenschaften gegenüber UV-Strahlen
Chemikalien und anderen, den optischen Eindruck der gehärteten Polymerisate ungünstig beeinflussender
Faktoren sind Überzugsharzmassen bekanntgeworden die ohne Aminoharze, wie beispielsweise Harnstoffoder
Melaminharze, oder Epoxidharze zu verwenden Anwendungen finden. Diese Überzugsmassen werder
durch Zugabe eines Härters zu einem Epoxidgrupper oder Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylpolymerisa
erhalten, wobei der Härter eine intramolekulan Komplexverbindung enthält, in der sowohl die Valen;
als auch die Koordinationszahl des zentralen Metall atoms vollständig durch ein Carboxylat mit eine
Carbonyl- oder Hydroxylgruppe in ^-Stellung abgesät tigt sind (japanisches Patent 5 85 220). Auch dicsi
Überzugsmasse muß jedoch in der Wärme gehärte werden, in der Regel etwa 10 — 30 min lang be
150 — 180 "C. Darüber hinaus weisen die so hergestellte! Überzugsschichten bei Verwendung einer Komplexver
bindung mit hinsichtlich seiner Valenz und Koordina tionszahl volltändig abgesättigtcm Titan als Zentral
atom bei Absättigung durch ein Carboxylat mit eine
'•f
Carbonyl- oder Hydroxylgruppe in ^-Stellung eine Eigenfärbung auf, da der zur Aushärtung der Überzugsmasse verwendete Härter bereits selbst eine ausgeprägte tief gelbbraune bis rötlichbraune Färbung aufweist
Die so erhaltenen Oberzugsschichten sind daher weder farblos noch wasserklar durchsichtig. LJm diese
qualitätsmindernden Einflüsse möglichst gering zu halten, sind der zusetzbaren Menge an Härter von
vornherein Grenzen gesetzt, was wiederum eine Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften der ι ο
ausgehärteten Überzüge zur Folge hat
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde in
der Kälte aushärtbare Einkomponen ten-Überzugsmassen zu schaffen, die, wenn sie ohne Farbzusatz
verwendet werden, wasserklare Überzüge bilden, die is
wetterbeständig und widerstandsfähig gegen chemische und physikalische Einflüsse sind.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß eine Überzugsmasse der eingangs genannten Art
vorgeschlagen, die dadurch gekennz« ichnet ist, daß der Härter eine Komplexverbindung eines Titanats (a) der
aligemeinen Formel
OR
RO- Ti
OR
OR
ί
O — Ti
—f- O — Ti —I" OR
OR
in der R ein Alkyl mit 1 —20 Kohlenstoffatomen oder ein ;o
Alkenyl mit 2—20 Kohlenstoffatome η und m Null oder eine ganze Zahl von 1 —20 ist, mit (b) mindestens einem
Glykol und bzw. oder (c) mindestens einem Λ-Hydroxycarboxylat oder ein Gemisch der Komponente (a) mit
der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) ist, wobei die Menge des Komplexen 0,1 —5,0 mol pro
Äquivalent Hydroxyl des Copolymer sates beträgt od^r
die Menge des Gemisches so bem:ssen ist, daß die Komponente (a) in einer Menge von 0,1 —5,0 mol pro
Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisates vorliegt und die Komponente (b) und bzw. oder die Komponente (c)
in einer Menge von 0,5(m-t- 1) bis 2(m + 2) mol pro Mol
Komponente (a) vorliegt, wobei m die gleiche Bedeutung wie in der vorstehenden allgemeinen Formel
hat.
Vorzugsweise ist R in der obigen Formel eine Alkylgruppe mit 1—20 Kohlenstoffatomen.
Die unter Verwendung der Acrylbeschichtungsmassen gemäß der Erfindung aufgetragenen Beschichtungsüberzüge härten durch Trocknen bei normalen Umge-
bungstemperaturen aus und bilden auf diese Weise Überzüge, die eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegenüber Witterungseinflüssen, Einflüssen von
Lösungsmitteln und anderen Chemikalien und gegenüber physikalischen Einwirkungen aufweisen. Die
ausgehärteten Schichten zeichnen sich durch είπε
außerordentlich gute Haftung auf dem Substrat, durch
einen klaren Oberflächenglanz und durch eine bemerkenswerte Härte aus. Die FinkomponentenÜberzugs
massen gemäß der Erfindung sind auch langfristig ohne <<■>
jeden Qualitätsverlust lagerfähig.
Unter dem vorstehend verwendeten Ausdruck »ein
Gemisch der Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (el« ist im Rahmen
dieser Beschreibung nicht allein das reine Gemisch des <
Titanats (a) mit dem Glykol (b) und bzw. oder dem fX-Hydroxycarboxylat (c) zu verstehen, vielmehr sollen
auch all jene Mischungen unter diesen Begriff fallen, die zum Teil eine Komplexverbindung bzw. das Reaktionsprodukt der Komponente (a) mit der Komponente (b)
und bzw. oder der Komponente (c) enthalten und gegebenenfalls einen durch Reaktion der Komponente
(a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) gebildeten Alkohol. Auch diese
vorstehend genannten Gemische bewirken die angestrebte Härtung der Überzugsmasse gemäß der
Erfindung in gleich guter Weise.
Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung ist, wie bereits gesagt, ein Einkomponentensystem, dh, sie
wird verarbeitungsfertig in einer einzigen Abpackung, beispielsweise einer Tube oder einem Kanister, gelagert
und vertrieben. Die Masse ist praktisch vollkommen farblos, solange ihr keine Pigmente oder Farbstoffe
zugesetzt werden, und ist bei normaler Umgebungstemperatur zu einem harten und zähen Film aushärtbar, der
eine (.ervorragende Widerstandsfähigkeit gegen chemische und physikalische Umwelteinflüsse aufweist.
Insbesondere sind die mit den Massen gemäß der Erfindung hergestellten Überzüge gegen die Einwirkung von UV-Strahlen beständig, und zwar vor allem
hinsichtlich ihres Oberflächenglanzes. Die Überzugsmassen gemäß der Erfindung können aufgrund ihrer
langen Lagerungsfähigkeit vor allem industriell eingesetzt werden, be'spielsweise im Bereich der Fahrzeugindustrie, der elektrischen Haushaltswarenindustrie und
der Möbelindustrie.
Beim Auftragen der Beschichtungsmasse gemäß der
Erfindung durch Aufsprühen oder durch Tauchen des Substrates bildet sich durch das Verdampfen der
flüchtigen Bestandteile der Masse: auf der Substratoberfläche ein Film, der zu einer Schicht mit den
aufgeführten guten Eigenschaften raumvernetzt. Nach dem Auftrag auf die Substratoberfläche härtet die
Masse leicht, problemlos und sicher aus.
Nichtsdestoweniger kann aber zur weiteren Verbesserung der Überzugseigenschafte:n nach der Verdampfung der flüchtigen Bestandteile der Masse die Schicht
einer thermischen Nachbehandlung im Temperaturbereich von 50—1000C unterworfen werden. Bei einer
Wärmenachbehandlung bei einer Temperatur, die über dem angegebenen Bereich liegt, kann die zur Fi'mbildung erforderliche Zeit verkürzt werden. Weiterhin
kann die Überzugsmasse gemäß der Erfindung selbstverständlich alternativ auch nach einem der an sich
bekannten thermischen Härtverfahren gehärtet werden.
Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung wird durch Mischen einer nichtwäßrigen Lösung eines Vinylpolymerisats mit Hydroxylgruppen mit der genannten
Komplexverbindung in einer Menge von 0,1—5,0 mol pro Äquivalent Hydroxylgruppen des Polymerisats oder
mit einem Gemisch von 0,1 —5,0 mol eines Alkyl- oder Alkenyltitanats und mindestens einem Glykol und bzw.
oder mindestens einem &-Hydroxycarboxylat in einer Menge von 0,5(m+\) bis 2(m+2) mol je Mol Alkyl-
oder Alkenyltitanat hergestellt, wobei m auch im Mischungsverhältnis die in der abengenannten allgc
meinen Formel des Titanats angegebene Bedeutung hat.
Die so hergestellten Einkoinponenten-l 'hcrzugsmas
sen weisen auch bei außerordenilich langer Lagerung
keine l'igenschaftsverschlechicrung, insbesondere keine
Gelierung, auf.
Das Hydroxylgruppen enthaltende \ .nylpolymerisat.
das fur die Überzugsmassen gemäß der Erfindung
verwendet wird, isi ein Copo ymerisat. das durch
Copolymerisation von mindesten:; einem äthylenischen
Monomer oder einem Dienrnonomer mit mindestens
eine; α^-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung
erhalten wird Beispiele für das äthylenische Monomer bzw. das Dienmonomer sind die folgenden:
Äthylen, Propylen, Butadien, Isopren, Chloropren, Styrol, Λ-Methylstyrol, DimethylstyroL, Vinyltoluol,
Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinyläther,
Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Alkylacrylate
oder Alkylmethacrylate, z. B. Ci-Cn-Alkylacrylate,
beispielsweise Methylacrylat, Äthylecryiat, Butylacrylat,
2-ÄthyihexyIacryiat oder Laurylacrylat, und Ci-Ci2-Alkylmethacrylate,
beispielsweise Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat
oder Laurylmethacrylat
Beispiele für die ajS-äthylenisch ungesättigte Hydroxylverbindung
umfassen die folgenden Verbindungen: Hydroxylalkylacrylate und -methacrylate mit 1—4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, beispielsweise 2-Hydroxyäthylmethacrytat,
2-HydroxyäthylacryIat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat.
4-Hydroxybutylacrylat oder 4-Hydroxybutylmethacrylat,
3-ChIor-2-hydroxyaIkylacrylate und -methacrylate mit 3—4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, beispielsweise
3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat oder 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat.
Allylalkohol, N-Methylolacrylamid
oder N-Methylolmethacrylamid. Die Menge an
«Ji-äthylenisch ungesättigter Hydroxylverbindung beträgt
vorzugsweise 2—30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren.
Das die Hydroxylgruppen enthaltende Vinylpolymerisat, das für die Überzugsmasse gemäß der Erfindung
verwendet wird, ist durch Lösungspolymerisation in einem nichtwäßrigen Lösungsmittel erhältlich. Alternativ
dazu können auch nichtwäßrige Lösungen eines Polymerisats verwendet werden, die durch andere
Polymerisationsverfahren als der Lösungspolymerisation erhalten wurden, beispielsweise durch direkte
Polymerisation des Ausgangskomponentengemisches, durch Suspensionspolymerisation oder Emulsionspolymerisation.
Als Polymerisationsinitiatoren für die Herstellung der genannten Polymerisate für den Einsatz
in den Massen gemäß der Erfindung können an sich bekannte Initiatoren für die Radikalpolymerisation
verwendet werden, beispielsweise organische Peroxide oder Azonitrile, sowie Redox-Katalysatorsysteme, Bei
der Lösungspolymerisation bzw. zur Herstellung der nichtwäßrigen Lösungen des nach anderen Polymerisationsverfahren
erhaltenen Polymerisats können beispielsweise die folgenden Lösungsmittel verwendet
werden: aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe,
Ketone, beispielsweise Methylethylketon, Methylisobutylketon oder cyclische Ketone, wie beispielsweise
Cyclohexanon, Alkohole, beispielsweise aliphatische Alkohole mit 1 —6 Kohlenstoffatomen oder
alicyclische Alkohole, beispielsweise Cyclohexanol, Ester, wie Alkylacetate, beispielsweise Methylacetat,
Äthylacetat, Butylacetat oder Amylacetat, Äther, beispielsweise Dimethyliither. Methyläthyläther, Diäthylätheroder
Äthylenglykoläther, oder Lösungsmittel auf Erdölbasis, beispielsweise Naphtha-Lösungsmitte!
oder Benzine. Diese Lösungsmittel können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu zweit oder mehreren
verwendet werden. Irn Rahmen der Erfindung werden die Polymerisate normalerweise in Form ihrer nichtwäßrigen
Lösungen in diesen Lösungsmitteln verwen det.
Unter das Titanat der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel sind beispielsweise die folgenden
Verbindungen zu sisbsumieren: Tetraäthyltitanat, Tetratsopropyltitanat,
Tetrabutylbitanat, Tetra-{2-äthylhexyl)-titanat,
Tetrastearyltitanat, Tetraallyltitanat oder
Tetra-1 butenyl-titanat sowie Dimere und Trimere der
genannten Titanate.
Das im Rahmen der Erfindung verwendete Glykol ist ein aliphatisches oder alicyclisches Glykol mit 2—12
Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, U-Propylenglykol,
1,3-Propylenglykol, U-Hexylenglykol, U-Octylengly
kol, Neopentylglykol oder Cyclohexanol. Diese Glykole können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu
zweit oder zu mehreren verwendet werden.
Das im Rahmen der Erfindung verwendete a-Hydroxycarboxylat
ist beispielsweise a-Hydroxycarboxylat mit zwei bis zwölf Kohlenstoffatomen, beispielsweise
Alkyllactat, wie Methyllactat,
Äthyllactae, Propyllactat oder Butyllactat.
Alkyl-a-hydroxy-n-butyrat, wie
Methyl-Ä-hydroxy-n-butyrat,
Äthyl-«-liydroxy-n-butyrat oder
Butyl-ct-hydroxy-n-butyrat,
Alkyl-a-hydroxy-n-caproate, wie
Methyl-a-hydroxy-n-caproat,
Äthyl-fc-hydroxy-n-caproat oder
Butyl-a-hydroxy-n-caproat, oder
Alkyl-iX-hydroxy-n-caprylate, beispielsweise
Methyl-Ä-hydroxy-n-caprylat oder
Äihyl-a-hydroxy-n-ca pry lat.
Alkyllactat, wie Methyllactat,
Äthyllactae, Propyllactat oder Butyllactat.
Alkyl-a-hydroxy-n-butyrat, wie
Methyl-Ä-hydroxy-n-butyrat,
Äthyl-«-liydroxy-n-butyrat oder
Butyl-ct-hydroxy-n-butyrat,
Alkyl-a-hydroxy-n-caproate, wie
Methyl-a-hydroxy-n-caproat,
Äthyl-fc-hydroxy-n-caproat oder
Butyl-a-hydroxy-n-caproat, oder
Alkyl-iX-hydroxy-n-caprylate, beispielsweise
Methyl-Ä-hydroxy-n-caprylat oder
Äihyl-a-hydroxy-n-ca pry lat.
Diese können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu zweit oder zu mehreren verwendet werden.
Die Komplexverbindung des genannten Titanats (a) mit dem Glykol (b) und bzw. oder dem a-Hydroxycarboxylat
(c) ist eine Verbindung, die bereits bei Zimmertemperatur leicht durch Umsetzung der Komponente
(a) mit der Komponente (b) und bzw. oder mit der Komponente (c) erhalten werden kann, und bei der
ein Teil oder alle der Alkoxy- oder Alkenoxygruppen des Titanats durch das Glykol und bzw. oder das
cx-Hydroxycarboxyiat unter Bildung eines Chelatringes ersetzt worden sind. Die Reaktivität der durch die
Umsetzung des Titanats mit dem Glykol und bzw. oder dem Λ-Hydroxycarboxylat erhaltenen Komplexverbindung
ist eine Funktion des Vinylpolymerisats und hängt von der Restmenge der Alkoxy- bzw. Alkenoxygruppen
des Titanats ab. Je größer die Restmenge an Alkoxy- bzw. Alkenoxygruppen ist, um so höher wird die
Reaktivität der Komplexverbindung hinsichtlich des Vinylpolymerisats sein. Das Gemisch des Titanats mit
dem Glykol und bzw. oder dem «-Hydroxycarboxylat zeigt außerdem die Tendenz, daß die Reaktivität des
Gemisches hinsichtlich des Vinylpolymerisats um so größer wird, je kleiner der Anteil an «-Hydroxycarboxylat
ist. Ebenfalls nimmt die Reaktivität des Gemisches zu, wenn die Kettenlänge der Alkyl- oder
Alkenylgruppen des Titanats abnimmt. Bei übermäßig hoher Reaktivität der Komplexverbindung oder des
Gemisches wird die Filmbildung beeinträchtigt, da die Vernetzung bereits vor der Ausbildung einer glatten
Filmouerfläche während des Trocknens eintritt. AuQerdem
kann bei übermäßig hoher Reaktivität der Komplexverbindung oder des Gemisches eine teilweise
Gelierung eintreten. In diesen Fällen werden die Komplexverbindung oder das Gemisch mit weiterem
Glykol oder fx-Hydroxycarboxylat versetzt, so daß
deren Reaktivität herabgesetzt wird.
Unter Berücksichtigung dieser Abhängigkeiten sollte die Wahl der Art und der Menge der in der
Überzugsmasse gemäß der Erfindung verwendeten Komplexverbindung oder des Gemisches in geeigneter
Weise auf die Art und den Gehalt der Hydroxylverbindung in dem Vinylpolymerisat abgestimmt werden.
Selbst wenn der Härtmechanismus der Überzugsmas- <·
se nicht im Detail klar ist, darf angenommen werden, daß die Masse in der Lösung sich von der Zusammensetzung
nach dem Auftragen auf das Substrat hinsichtlich des Gleichgewichts zwischen den Hydroxylgruppen des
Vinylpolymerisats und der Komplexverbindung bzw. u>
des Gemisches in der Weise unterscheidet, daß die Masse in der Lösung auch langfristig stabil bleibt,
während sie nach der Anwendung und während des Trocknens raumvernetzt. Diese Vernetzung kann
dadurch erklärt werden, daß das Gleichgewicht durch κ die Verdampfung des Glykols und bzw. oder des
oc-Hydroxycarboxylats, des Lösungsmittels und des
Alkohols, der durch die Reaktion des Titanats mit dem Glykol und bzw. oder dem «-Hydroxycarboxylat
hergestellt wurde, in der Weise verschoben wird, daß :o sich zwischen dem Titan und den Hydroxylgruppen
dreidimensional vernetzte Bindungen ausbilden.
Der durch diese Härtung erhaltene Film ist in organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise aromatischen
Kohlenwasserstoffen, Ketonen, Estern oder Äthern, nicht mehr löslich. Auch wird er durch Benzin,
Maschinenöl oder Keroson nicht mehr angegriffen und weist eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen
Witterungseinflüsse gegenüber anderen Lösungsmitteln und Chemikalien auf und haftet fest auf dem Substrat.
Darüber hinaus ist der Überzug praktisch ungefärbt und weist einen beachtlichen Glanz und eine beachtliche
Härte auf.
Die Erfindung ist nachstehend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben, in denen alle
Mengenangaben in »Teilen« als Gewichtsteile zu verstehen sind.
Ein Gemisch von 260 Teilen Toluol und 90 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktionskolben
gegeben. Nach Spülen mit Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Kolbens auf die azeotrope
Siedetemperatur des Toluol-n-Butanol-Gemisches erhöht
und das Gemisch unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von ca. 3 h tropfenweise
eine Lösung aus 240 Teilen Methy!methacrylate 300
Teilen n-Buty (acrylate 90 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 7 Teilen Dicumylperoxid zugegeben. Nach
erfolgter Zugabe wurde die Reaktion noch weitere 4 h fortgesetzt, wobei eine praktisch 100%ige Umsetzung
erhalten wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde ein Gemisch von 220 Teilen Toluol und 70 Teilen n-Butanol
zur Polymerisationslösung hinzugegeben, wobei eine farblose und druchsichtig klare Polymerisatlösung mit
50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der Polymerisatlösung
betrug Z-Zi bei 25°C Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 11 Teile n-Butanol und 26,7 Teile eines
Reaktionsgemisches aus 18,45 Teilen Tetrabutyltitanat und 8£5 Teilen 1,2-Propandiol gegeben. Das erhaltene
Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte eine praktisch farblose, durchsichtige, in der Kälte aushärtbare, klare Oberzugsmasse mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von T-U bei 25°C Die Farbzahl
des so erhaltenen klaren Lacks lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahlskala. Die Lagerstabilität des
klaren Lacks wurde bei Zimmertemperatur über drei Monate und bei 5O0C über 30 Tage geprüft. In beiden
Fällen wurde keine Viskositätszunahme oder irgendeine andere entsprechende Qualitätsabnahme beobachtet.
Der klare Lack wurde mit im Rutilgitter kristallisierten Titandioxid in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teilen
nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes versetzt. Das so erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu
einer weißen Emaillemiisse verknetet. Die so erhaltene
Emaillemasse wurde mit einem Verdünnungsmittel auf eine verwendungsfähige Viskosität gebracht und anschließend
auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen. Die Schicht wurde anschließend 24 h lang bei
Umgebungstemperatur (20°C) getrocknet. Die Eigenschaft der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der
Tabelle, Spalte A wiedergegeben.
Ein Gemisch von 35 Teilen eines gemischten XyIoIs und 10 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen
Reaktionskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des
Reaktionskolbens auf die azeotrope Siedetemperatur des Beschickungsgemisches erhöht und dieses unter
Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von ca. 2 h tropfenweise eine Lösung aus 25 Teilen
Methylmethacrylat, 5 Teilen Styrol, 15 Teilen Butylacrylat,
8 Teilen 2-Hydroxypropylacrylat und 0,5 Teilen tert.-Butylperoxybenzoat zugegeben. Nach erfolgter
Zugabe wurde die Reaktion weitere 4 h durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose,
durchsichtige und klare Polymerisatlösung mit 55% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die
GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung lag bei W-X bei 250C. Zu 100 Teilen dieser
Polymerisatlösung wurden 21 Teile eines gemischten XyIoIs, 7 Teile n-Butanol und 44,1 Teile eines durch
Umsetzen von 16,6 Teilen Tetraisopropyltitanats mit 27,5 Teilen Äthyllactat erhaltenen Reaktionsgemisches
zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig gerührt, wobei ein praktisch farbloser, klarer und
durchsichtiger, in der Kälte härtender Lack erhalten wurde, dessen GARDNER-HOLDT-Viskosität bei
250C bei R-S lag. Die Farbzahl auf der GARDNER-Skala
lag unter 1. Die Lagerfähigkeit des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 6 Monate lang und bei
500C 30 Tage lang getestet. Es wurde weder eine Viskositätszunahme noch sonst irgendeine Qualitätsabnahme
beobachtet. Der klare Lack wurde mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen
je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt Das erhaltene Gemisch wurde in einer
Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Nach Verdünnen mit einem geeigneten Verdünner auf eine verarbeitungsgeeignete Viskosität wurde
die Emaillemasse auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und anschließend 24 h lang bei normaler
Umgebungstemperatur (200C) getrocknet Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugsfilmes sind in
Tabelle, Spalte B zusammengestellt
90 Teile eines gemischten XyIoIs wurden in einen Glaskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit
Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Kolbens auf 900C erhöht Anschließend wurde im
Verlauf von 2 h tropfenweise eine Lösung aus 24 Teilen Styrol 48 Teilen Butylmethacrylat 24 Teilen Äthyiacrylat und 1,5 Teilen Benzoylperoxid zugegeben. G leichzei-
709526/507
tig wurde durch eine zweite Tropfvorrichtung ebenfalls im Verlauf von 2 h eine Lösung aus 11 Teilen
N-Methylolacrylamid in 50 Teilen Isopropylalkohol
zugetropft. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe der Komponenten wurde die Reaktion weitere 2 h
fortgeführt. Anschließend wurden 1,5 Teile Benzoylperoxid und 10 Teile eines gemischten XyIoIs zugegeben,
woraufhin die Reaktion etwa weitere 4 h lang durchgeführt wurde. In praktisch lOO°/oiger Ausbeute
wurde eine farblose, transparente Polymerisatlösung mit 46% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten. Die
GARDNER-HOLDT-Viskosität der erhaltenen Polymerisatlösung betrug Z2-Zj bei 25°C. Zu 100 Teilen
dieser Polymerisatlösung wurden 50 Teile eines gemischten XyIoIs und 29,6 Teile einer Komplexverbindung
hinzugegeben, die durch Umsetzen von 26,2 Teilen Tetrabutyltitanat mit 9,1 Teilen 2-Methyl-2,4-pentandiol
und Entfernen von 5,7 Teilen n-Butanol durch Destillation erhalten worden war. Das erhaltene
Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klaren
Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von U-V bei 25°C. Die Lagerfähigkeit des klären Lackes
wurde bei Zimmertemperatur über einen Monat und bei 5O0C über 20 Tage getestet, wobei weder eine
Viskositätszunahme noch sonst eine ungünstige Veränderung festgestellt wurde. Der klare Lack wurde
anschließend mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger
Bestandteile des Lackes vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer
weißen Emaillemasse verknetet. Diese Emaiilemasse wurde durch Versprühen auf eine phosphatierte
Stahlplatte aufgetragen und anschließend zur Bildung eines geschlossenen Films 5 min lang bei 8O0C
getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der Tabelle, Spalte C zusammengestellt.
Ein Lösungsgemisch aus 50 Teilen Toluol, 25 Teilen Methyläthylketoa, 25 Teilen Isopropylalkohol, 50 Teilen
Styrol. 10 Teilen Methylacrylat, 25 Teilen Buiyiacryiat.
15 Teilen Allylalkohol und 1,5 Teilen Azobisisobutyronitril
wurden in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, dessen Inneres auf 75°C gehalten wurde. Das Gemisch
wurde unter Stickstoffspülung 6 h lang umgesetzt. Anschließend wurden 1,5 Teile Azobisisobutyronitril
zugegeben, woraufhin die Reaktion weitere 5 h lang durchgeführt wurde. Es wurde in praktisch 100%iger
Ausbeute eine farblose, transparente Polymerisatlösung mit 50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten. Die
GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug T-U bei 25° C Zu 100 Teilen dieser
Polymerisatlösung wurden 22,8 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 10,9 Teilen
Tetraisopropyltitanat mit 113 Teilen Methyllactat erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde
kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden und klaren Lack mit einer
GARDNER-HOLDT-Viskosität von N-O bei 25°C Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in
einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtige Bestandteile des Lackes gemischt und anschließend in
einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet. Die so erhaltene Emaillemasse wurde auf
eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und 5 min lang zur Bildung eines geschlossenen Films bei 80° C
4° getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der Tabelle, Spalte D
zusammengestellt.
Ein Gemisch von 60 Teilen gemischtem Xylol und 20 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit
Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Kolbens auf die azeotrope Siedetemperatur des
Lösungsmittelgemisches erhöht und dieses unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von etwa
3 h tropfenweise eine gemischte Lösung aus 40 Teilen Methylmethacrylat, 5 Teilen Äthylacrylat, 85 Teilen
Butylacrylat, 25 Teilen 2-Hydroxyäthyimethacryiat und 1 Teil tert.-Butylperoxybenzoat gegeben. Nach Beendigung
der Zugabe wurde die Reaktion weitere 8 h lang durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute
eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit einem Gehalt von 65% an nichtflüchtigen Bestandteilen
erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der so hergestellten Polymerisatlösung betrug X — Y bei
25°C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 100 Teile eines gemischten XyIoIs, 30 Teile n-Butanol
und 83,6 Teile einer Komplexverbindung gegeben, die durch Umsetzen von 83,1 Teilen Tetrabutyltitanat mit
15,3 Teilen 1,2-Propandiol und Abdestillieren von 14,8
Teilen n-Butanol erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen
praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität
von L-M bei 25° C. Die Lagerfähigkeit des so erhaltenen klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur
über 12 Monate und bei 50°C über 30 Tage getestet. Unter den angegebenen Bedingungen wurde weder eine
Erhöhung der Viskosität noch sonst eine Qualitätsminderung beobachtet. Der so erhaltene und getestete Lack
wurde mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des
Lackes gemischt. Das Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet.
Diese wurde mit einem Verdünnungsmittel auf eine geeignete Viskosität verdünnt und anschließend auf
eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen. Nach Trocknen bei Umgebungstemperatur (2O0C) im Verlauf
von 24 h wurde ein Überzugsfilm erhalten, dessen Eigenschaften in der Tabelle, Spalte E zusammengestellt
sind.
Eine gemischte Lösung aus 50 Teilen Toluol, 20 Teilen Methylisobutylketon, 20 Teilen n-ButanoL 10 Teilen
n-Butylacetat, 40 Teilen VinyltoluoL 50 Teilen Methylmethacrylat, 10 Teilen N-Methylolacrylamid, 1 Teil
Benzoylperoxid und 1 Teil Cumolhydroperoxid wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben, dessen
Innentemperatur auf 8O0C gehalten wurde. Die Lösung
wurde 10 h lang unter Stickstoff spülung durchgeführt,
wobei in praktisch 100%iger Umsetzung eine farblose und durchsichtige Polymerisatlösung mit 50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARD
NER-HOLDT-Viskosität der Polymerisatlösung betrug bei 25°C Z-Zi. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung
wurden 20 Teilen eines gemischten Xyiols und 21,6 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 10,5 Teilen Tetrabutyltitanatdimerisat mit 1,1
Teilen 2-Äthyl-l,3-hexandiol erhalten worden war. Das
so hergestellte Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen farblosen, transparenten, kalthärtenden
und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von R —S bei 25°C. Der so erhaltene klare Lack
wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger La.ckbestandteile
gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet.
Die Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und anschließend 5 min lang bei
800C getrocknet. Die Eigenschaften des so erhaltenen
Überzugsfilms sind in der Tabelle, Spalte F zusammengestellt.
Zu 100 Teilen der im Beispiel 1 erhaltenen Polymerisatlösung wurden 21,7 Teile eines gemischten
Xylols und 21,7 Teile einer Komplexverbindung ι ^
gegeben, die durch Umsetzen von 12,3 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 17,2 Teilen Äthyl-«-liydroxybutyrat
und Abdestillieren von 7,8 Teilen lsopropylalkohol erhalten worden war. Dab erhaltene Gemisch wurde
anschließend kräftig durchrührt und lieferte einen ; praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden und
klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von V-W bei 25°C. Dieser klare Lack wurde mit
Titanoxid von Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandtt !e des Lackes ^
gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet.
Die so erhaltene Emaillemasse wurde auf einer phosphatierten Stahlplatte als Schicht aufgebracht und
anschließend 24 h lang bei 20°C getrocknet. Die w Eigenschaften des so erhaltenen Überzugs sind in der
Tabelle in Spalte G wiedergegeben.
Zu 100 Teilen der im Beispiel 2 erhaltenen ;ö
Polymerisatlösung wurden 15,8 Teile n-E.utanol und 29.9
Teile eines Reaktionsgemische* gegeben, das durch
Umsetzen von 17,8 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 7.4 Teilen Äthyllactat und 4,7 Teilen 1,2-Propandiol
erhalten wurde. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen,
durchsichtigen, kalthärtenden und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von U-V bei 253C.
Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp gemischt, und zwar in einer Menge von 40 Teilen je 50
Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu
einer weißen Emailiemasse verknetet. Diese Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte
aufgetragen und anschließend 24 h lang zur Bildung eines Filmes bei 200C getrocknet Die Eigenschaften des
so erhaltenen Überzugs sind in der Tabelle, Spalte H zusammengestellt
55
Eine gemischte Lösung aus 4C Teilen Toluol, 20 Teilen Äthylacetat, 10 Teilen Methylisobutylketon, 30 Teilen
n-Butanol, 35 Teilen Styrol, 10 Teilen Methylmethacrylat, 5 Teilen Äthylacrylat 35 Teilen Butylacrylat, 15
Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 1,0 Teilen
Benzoylperoxid wurden in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben und nach Spülen des ISColbeninneren mit
Stickstoff auf eine Kolbeninrxntemperatur von 70° C
erwärmt Nach Umsetzen des Gemisches im Verlauf von 8 h wurden weitere 03 Teile Benzoylperoxid
zugegeben. Anschließend wurde die Reaktion weitere 8 h lang durchgeführt wobei in praktisch 100%iger
Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit einem Gehall an nichtflüchtigen Bestandteilen
von 50% erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug U-V bei
25°C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden
36,9 Teile eines gemischten Xylols und 36,9 Teile einer Komplexverbindung gegeben, die durch Umsetzen von
29,2 Teilen Tetrabutyltitanat mit 20,3 Teilen Äthyllactat und 9,5 Teilen 1,2-Propandiol und Abdestillieren von
19,1 Teilen n-Butanol erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und
lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalt härtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität
von T—U bei 25°C. Dieser klare Lack wurde
mit einem Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des
Lackes gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet.
Diese Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und bei normaler Zimmertemperatur
(200C) 24 h lang getrocknet. Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugsfilmes sind in der
Tabelle, Spalte 1 zusammengestellt.
Beispiel 10
Ein Gemisch von 40 Teilen gemischtem Xylol und 20 Teilen Butylacetat und außerdem 40 Teilen n-Butanol
wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die
Kolbeninnentemperatur auf Rückflußtemperatur des Beschickungsgemisches erhöht und gehalten. Anschließend
wurde im Verlauf von ca. 3 h tropfenweise eine gemischte Lösung aus 30 Teilen Methylmethacrylat, 10
Teilen Methylacrylat, 20 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 20
Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat und 1,0 Teilen tert.-Butylperoxybenzoat gegeben. Nach Beendigung
der tropfenweisen Zugabe vurde die Reaktion weitere
4 h lang durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose und transparente Poiymerisaliösung
mit 45% nichtflüchiigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser
Polymerisatlösung betrug Zi-Z; bei 25°C. Zu 100 Teilen der Polymerisatlösung wurden 50,0 Teile eines
gemischten Xylols und 106,8 Teile eines Reaktionsgemisches
gegeben, das durch Umsetzen von 79,2 Teilen Tetrahexyltitanat mit 9,5 Teilen Äthylengiykol und 18,1
Teilen Methyl-,x-hydroxybutyrat erhalten worden war.
Die so erhaltene Mischung wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten,
kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von X-Y bei 25°C. Dieser klare
Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp gemischt, und zwar in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile
nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer
weißen Emailiemasse verknetet Die so erhaltene Emaillemasse wurde mit einem Verdünnungsmittel auf
eine geeignete Viskosität yerdünnt und anschließend auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen. Nach
Trocknen bei Umgebungstemperatur (200C) wurde im Verlauf von 24 h ein Überzug erhalten, dessen
Eigenschaften in Tabelle, Spalte ] zusammengestellt sind.
Beispiel 11
Eine Lösung aus 10 Teilen gemischtem Xylol, 20 Teilen Toluol, 10 Teilen eines Äthylenglykolätheracetatgemisches (»Cellosolveacetat«)_, 50 Teilen Isobutanol, 25
Teilen Styrol, 10 Teilen Äthylacrylat, 20 Teilen
Methylmethacrylat, 15 Teilen 2-Hydroxyäthylacrylat.
2,0 Teilen Azobisisobutyronitril und 1,0 Teil Cumolhydroperoxid wurden in ein gläsernes Reaktionsgefäß
gegeben, dessen llnnentemperatur auf 800C gehalten
wurde. Das Gemisch wurde unter Stickstoffspülung 14 h lang umgesetzt und lieferte in praktisch 100%iger
Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit 42% nichtflüchtigen Bestandteilen. Die
GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug V-W bei 25°C. Zu 100 Teilen dieser
Polymerisatlösung wurden 40 Teile Toluol und 70,2 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch
Umsetzen von 44,3 Teilen Tetraoctyltitanat mit 25,4 Teilen Äthyl-ot-hydroxy-n-caproat erhalten worden war.
Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig gerührt und
lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität
von Q-R bei 25°C. Die Farbzahl dieses klaren Lackes lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahlenskala.
Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile
nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu
einer weißen Emaillemasse verknetet. Diese Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte
aufgetragen und zur Filmbildung 5 min lang bei 8O0C
getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltener Überzugsschicht sind in der Tabelle in Spalte K
zusammengestellt.
A | G | B | H | C | 1 | η | IL | J | I | |
Härte') | HB | HB | H | H | H | H | H | HB | HB | 211 |
Glanz (60°) | 88 | 87 | 90 | 90 | 92 | 95 | 94 | 85 | 85 | 8" |
Frichsen (mm) | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 5 | 7 | 7 | 5 |
Cross-cut | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | ||||
DuPont-Schlagtest. | 10 | 30 | 10 | 20 | 40 | 20 | ||||
500 g 1/2 (cm) | ||||||||||
Biegefestigkeit (mm) | 3 | 2 | 8 | 4 | 2 | 3 | ||||
Säurebeständigkeit:) | 100/100 | g | g | g | g | g | g | |||
Alkalibeständigkeit'') | 50 | g | g | g | g | g | fro | |||
Widerstandsfähigkeit | g | g | g | g | g | |||||
gegen Benzin4) | 2 | |||||||||
Salzsprühtest | g") | g | g | g | g | g | g | |||
UV-Beständigkeit5) | g | U | U | U | U | U | U | |||
Farbzahl des klaren Lackes*1) | g | <! | <] | <' | <i | <' | ||||
Tabelle (Fortsetzung) | ||||||||||
g | K | |||||||||
Härte1) | uK) | 2H | ||||||||
Glanz (60°) | <' | 94 | ||||||||
Erichsen (mm) | 7 | |||||||||
Cross-cut | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | ||||||
DuPont-Schlagtest, | 50 | 20 | 30 | 20 | ||||||
500 g 1/2 (cm) | ||||||||||
Biegefestigkeit (mm) | 2 | 2 | 2 | 4 | ||||||
Säurebeständigkeit2) | g | g | g | g | ||||||
Alkalibeständigkeit3) | g | g | g | g | ||||||
Widerstandsfähigkeit | g | g | g | g | ||||||
gegen Benzin") | ||||||||||
Salzsprühtest | g | g | g | g | ||||||
UV-Beständigkeit5) | U | U | U | U | ||||||
Farbzahl des klaren Lackes6) | <i | <1 | <i | <1 | ||||||
') Bleistifthärte. | ||||||||||
2) Nach 7stündigem Eintauchen | ||||||||||
3) Nach 7stündigem Eintauchen | wäßrige Natronlauge. | |||||||||
4) Nach 7stündigem Eintauchen | in ein hochoktaniges Benzin. | |||||||||
5) Nach 24stündiger Bestrahlung | mit einer Sterilisationslampc. | |||||||||
e) Gardncr-Farbzahl. | in eine 5%ige | |||||||||
7I g = gut. | in eine 3%ige | |||||||||
1S u = unverändert. | ||||||||||
wäßrige H2SO4. | ||||||||||
I | ||||||||||
Ijl
Beispie! 12
Zu 100 Teilen der Polymerisatlösung des Beispiels 1
wurden 11 Teile n-Butanol unii 26,7 Teile eines Reaktionsgemisches zugegeben, das durch Umsetzen
von 18,45 Teilen Tetrabutyltitanat mit 8,25 Teilen 1,2-Propandiol und 14,5 Teilen 2-Äthyl-l,3-hexandiol
erhalten worden war. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen,
durchsichtigen, kalthärtenden und klaren Lack mit einer GARDN ER-HOLDT-Viskosität von T-U bei 25° C.
Die Farbzahl des so erhaltenen klaren Lackes lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahlskala. Die Lagerfähigkeit
des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 3 Monate lang und bei 500C 30 Tage lang getestet. Es
wurde weder eine Viskositätszunahme noch irgendeine andere Qualitätsminderung beobachtet
Zu 100 Teilen der in Beispiel 2 hergestellten Polymerisatlösung wurden 21 Teile eines gemischten
Xylols, 7 Teile n-Butanol und 44,1 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von
16,6 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 13,8 Teilen Äthyllactat und 14,1 Teilen Methyliactat erhalten
worden war. Das so hergestellte Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, durchsichtigen,
kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARD-NER-HOLDT-Viskosität von R-S bei 25°C Die
Farbzahl des so erhaltenen klaren Lackes lag unterhalb von 1 in der GARDN ER-Farbzahlskala. Die Lagerfähigkeit
des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 6 Monate lang und bei 500C 30 Tage lang getestet. Es
wurden weder eine Viskositätszunahme noch irgendeine andere Qualitätsminderung beobachtet
Claims (1)
1. Kalthärtende Einkompcr.enten-Überzugsmasse, bestehend aus (1) einem Copolymerisat aus
mindestens einem" äthylenischen Monomer oder einem Dienmonomer und mindestens einer a^-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung, (2) einem
Härter und (3) einem nichtwäßrigen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß der Härter
eine Komplexverbindung eines Titanats (a) der allgemeinen Formel
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DE2319462B2 true DE2319462B2 (de) | 1977-06-30 |
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