DE2315481A1

DE2315481A1 - Verfahren zur herstellung eines verbunderzeugnisses auf der basis von acrylharz

Info

Publication number: DE2315481A1
Application number: DE2315481A
Authority: DE
Inventors: Jean Pillet
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1972-03-28
Filing date: 1973-03-28
Publication date: 1973-10-04
Also published as: BR7302153D0; BE797397A; JPS499082A; FR2178329A5; IT981724B; US3887669A; GB1418411A; NL7303889A

Description

Dr. F. ZumstoSn sen. - Dr E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - DIpL-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein |un.

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Verfahren zur Herstellung eines Verbunderzeugnisses auf der Basis von Acrylharz

Die vorliegende Erfindung betrifft Acrylat-Silicon-Verbunderzeugnisse und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Unter diesen Verbunderzeugnissen sind die bekanntesten die Teile für Zahnprothesen, die einen Zahnträger aus Acrylharz und eine Grundfläche aus Siliconelastomerem aufweisen. Diese Erzeugnisse werden hier zur speziellen Erläuterung der Erfindung genannt, doch sei bemerkt, dass die Erfindung auch auf alle anderen Erzeugnisse aus Acryl- und Siliconmaterialien anwendbar ist.

Es wurde seit langem versucht, starre Zahnträger, im allgemeinen aus Acrylharzen, mit elastischen Materialien zu verbinden, die dazu bestimmt sind, den Kontakt der Prothesen mit dem Zahnfleisch abzufedern. Obgleich die Silicone die interessantesten elastischen Materialien sind, haben sie keine praktische Verwendung gefunden, da sie sich nicht fest mit Acrylträgern vereinigen lassen. Die bisher vorgeschlagenen verschiedenen Techniken scheinen keine merkliche Weiterentwicklung erfahren zu haben.Bei

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einer von diesen erfolgt eine mechanische Verankerung, entweder teilweise (französische Patentschrift 1 392 594) oder eine voll" ständige, d.h. ein Umhüllen der feinen Teilchen des starren Materials durch das elastische Material (französische Patentschrift 1 Λ39 54-5). Bei einer anderen Technik wird eine Haftschicht ("primer" oder Grundierung) verwendet, die aus einem Vinylderivat eines Alkoxy« oder Acyloxysilans erhalten ist und die auf das nicht-vülkanisierte Methacryl-at aufgebracht und mit einem bei Zimmertemperatur vulkanisierbaren Siliconelastomeren bedeckt wird (französische Patentschriften 1.416 264 und 1 416 265).

Die vorliegende Erfindung betrifft-ein Verfahren, das ermöglicht, direkt eine Siliconelastomer/Acrylharz-Bindung zu erhalten, sowie die nach diesem Verfahren erhaltenen Erzeugnisse.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren, das ermöglicht, in einem einzigen Arbeitsgang ein Siliconelastomer/Acrylharz-Ver« bunderzeugnis ohne vorhergehende Anwendung einer Haftschicht zu erhalten.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren, bei dem bei Zimmer-* temperatur stabile Materialien eingesetzt werden/- die somit ohne übermässige Vorsichtsmassnahmen aufbewahrt werden können.

Das erfiiLaungsgeinässe Verfahren besteht darin, eine in der Wärme unter der Wirkung eines Peroxydkatalysators polymerisierbare Acrylzusammensetzung in gegenseitigem Kontakt mit einer zu Elastomerem vulkanisierbaren Siliconzusammensetzung zu härten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine in der Wärme unter der Wirkung eines Peroxydkatalysators vulkanisierbare Siliconzusarrmensetzung verwendet, die als reaktiven Bestandteil einen Polydiorganosiloxankautschuk mit einer Kette enthält, · die aus 85 bis 99*95 % Gruppierungen (CH^)₀SiO, 0 bis 10 % Gruppierungen (C-H~),~SiO und

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5 bis 0,05 % Gruppierungen CH^, (CH₂=CH)SiO besteht und an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH^)JSiO_n ,. oder (CH^)₀J(CH₀=CH)SiO_n,-

j y υ j!) j *-■ t— Oj5

blockiert ist.

Unter den verwendbaren Kautschuken kann man als Beispiele die folgenden nennen:

a) einen Kautsdiuk, der 94,6 % Gruppierungen (CH-,)₂Si0, 5,3 fo Gruppierungen (C^Hj-JpSiO und 0,1 $ Gruppierungen (CH^)(CHp=CH)SiO enthält, an jedem Kettenende durch eine Gruppierung (CH^)^SiO_n ^ abgeschlossen ist und eine Viskosität von 15.10 cP bei 25⁰C aufweist;

b) ein Gemisch von 51*5 Gewichtsteilen eines Kautschuks mit einem Gehalt von 98,6 % Gruppierungen (CH^)₂SiO und 1,4 % Gruppierungen (CH₁,)(CHp=CH)SiO, abgeschlossen an jedem Kettenende durch eine Gruppierung (CH^)₀(CH₀=CH)SiO_n c-, und mit einer Viskosität von

,-(CH₀

10* cP bei 25⁰C mit 55,4 Gewichtsteilen eines Dimethylpolysiloxankautsehuks, der an jedem Kettenende durch eine Gruppierung

7 (CH^,}^,SiO_n C- abgeschlossen ist und eine Viskosität von 2.10 eP bei 25°C aufweist.

Das Haften der beiden Materialien tritt im Verlaufe des einzigen Erhitzungsarbeitsgangs auf, der ermöglicht, sowohl das Harz als auch das Elastomere zu härten.

Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht, direkt Verbunderzeugnisse, wie beispielsweise künstliche Gebisse mit elastischer Basis oder externe oder interne Prothesenteile, zu erhalten.

Dieses Verfahren ermöglicht auch, Verbunderzeugnisse aus zumindest einem bereits gehärteten Element herzustellen, vorausgesetzt, dass man als Haftschicht zumindest eines der erfindungsgemäss härtbaren Produkte verwendet.

Man kann beispielsweise eine elastische Grundfläche an eine vorhandene Zahnprothese anpassen: man entfernt mit einer Schleif-

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scheibe den zu ersetzenden Harzteil, bringt auf die Verbindungsfläche eine dünne Schicht der härtbaren Acrylzusamiiensetzung auf, presst dann direkt auf diese Schicht in einer Form eine Masse des vorgenannten Elastomeren auf und erhitzt das Ganze auf die übliche Temperatur während der üblichen Zeit.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist insbesondere für die Herstellung von kleinen unregelmässigen Teilen von Interesse, wie es im allgemeinen bei den verschiedenen Prothesenteilen der Fall ist,die individuell angepasst werden sollen und daher nicht in grossen Serien hergestellt werden können. Es ist dann praktisch, beispielsweise eine Zusammensetzung für das Elastomere, die in der Kälte selbst in Anwesenheit von Feuchtigkeit stabil bleibt, jedoch rasch unter den gleichen Bedingungen, wie das üblicherweise verwendete Acrylharz vernetzt werden kann* vorzusehen.

Das folgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfin« dung. .

Beispiel

' Zur Herstellung einer Zahnprothese mit elastischer Grundfläche ver-' wendet man:

eine handelsübliche Acrylzusämmensetzung,, die aus einer Suspension von pulverisiertem Polymerem in einem Methylmethaerylat-Monomersirup mit einer kleinen Menge Peroxyd bestellt,

eine Organosiliciumzusammensetzung mit einem Gehalt an:

78 Gew.-fo eines Dimethylpclysiloxankautschuks, dessen Kette 0,20 % Gruppierungen CH^,(CH₂=CH)SiO enthält una der eine Viskosität von 25,10 cP bei 25⁰C hat, 19>95 Gew.-$ pyrogen gewonnener Kieselsäure,

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0,4 Gew.-% α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxanöl (mit 1} Gew.-^ Gruppen -OH),

0,4 % Tetr'amethylendioxydimethylsilän, 1,25 % einer 50 #igen Dispersion von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd in Polydimethylsiloxanöl.

Diese Zusammensetzung hat die Konsistenz einer Knetmasse.

Man beginnt wie für eine normale Prothese, indem man in die Form die Acrylzusammensetzung einbringt und sie gründlich zusammendrückt. Die Form wird anschliessend geöffnet, und man nimmt eine Schicht der Zusammensetzung, die dem elastischen Teil entspricht, ab. Da die Acrylzusammensetzung roh ist, kann dieser Arbeitsgang leicht mit einem Spatel vorgenommen werden. Nach Überziehen der Verbindungsfläche mit Acrylmonomerem bringt man die Siliconzusammensetzung in geringem Überschuss auf und komprimiert wieder gründlich, indem man die Form schliesst. Nachdem man die Qualität des Abdrucks geprüft hat, härtet man in geschlossener Form unter den üblichen Bedingungen entweder in siedendem Wasser (etwa 10 Stunden) oder im Ofen bei 13O - 14O°C (2 bis 5 Stunden). Dann entformt man und nimmt die üblichen Nachbearbeitungen vor.

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Claims

PATENTANS PRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung eines Verbunderzeugnisses, das einen Teil aus Acrylharz haftend an einem Teil aus Siliconelasto-' merem.enthält, durch Inkontakbringen einer in der Wärme unter der Wirkung eines Peroxydkatalysators härtbaren Acrylzusammensetzung mit einer zu Elastomerem vulkanisierbaren Siliconzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet^ dass eine Siliconzusammensetzung verwendet wird, die als reaktiven Bestandteil einen Polydiorganosiloxankautschuk mit aus 85 bis 99*95 % Gruppierungen (CH^)pSiO, 0 bis 10 % Gruppierungen (CgEL)₂SiO und 5 bis 0,05 % Gruppierungen CH^(CHp=CH)SiO bestehender Kette, die an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH-O_xSiO_n ^ oder (CH^)₀(CH₀=CH)SiO_n ,- blockiert ist, zusammen mit einem Peroxydkatalysator enthält, und dass man das Ganze bis zur Erzielung eines festen Erzeugnisses erhitzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, dass man zumindest ein bereits gehärtetes Element, dessen Verbindungsfläche mit einer Schicht der entsprechenden härtbaren Zusammensetzung überzogen wird, verwendet, .

3. Verbunderzeugnisse, die zumindest einen Teil aus Acryl- oder Methacrylharz, verklebt mit zumindest einem Teil aus Siliconelastomerern, aufweisen, dadurch gekennzeichnet^, dass die Verbindungsfläche dieser beiden Arten von Materialien nach dem Verfahren nach Anspruch 1 verfestigt ist.

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