DE2311921C3 - Verfahren zur Abscheidung von emulgierten Ölen und oberflächenaktiven Substanzen aus Abwässern - Google Patents
Verfahren zur Abscheidung von emulgierten Ölen und oberflächenaktiven Substanzen aus AbwässernInfo
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Description
30
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abscheidung von emulgierten Ölen und oberflächenaktiven
Substanzen aus Abwässern von z. B. Maschinenfabriken und Gießereien mittels Elektrolyse und anschließender
Ausflockung der Abfallstoffe.
Nach einem bekannten Verfahren (DT-AS 11 77 081)
werden netzmittelhaltige Abwässer in zwei Elektrolyse-Stufen behandelt, wobei die erste Elektrolyse-Stufe
lediglich zum Aufbrechen der Emulsion und die zweite Stufe zur Flockenbildung der abzuscheidenden Stoffe
dient. Die netzmittelhaltigen Abwasser sind Färbereiprodukte der Textilfärberei, wobei in der ersten
Elektrolyse-Stufe unter Verwendung von Eisenelektroden der pH-Wert auf 7,0 oder größer und in der zweiten
Stufe unter Verwendung von Aluminiumelektroden der pH-Wert auf vorzugsweise 4,5 bis 5,5 eingestellt wird.
In der Fachliteratur sind ferner Verfahren beschrieben, durch die mit zwei verschiedenen Substanzen
versetzte Abwässer gereinigt werden sollen. Der Verfahrensablauf umfaßt lediglich das Brechen der
Emulsion mittels Elektrolyse und das Absetzen bzw. Ausflocken der Abfallstoffe durch ein bereits anfangs
zugesetztes Leitsalz und gelösten Kalk. Eine getrennte Abscheidung beider Substanzen ist nicht vorgesehen
und kann mit den angegebenen Mitteln auch nicht erreicht werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der eingangs genannten Art aufzuzeigen, das eine Aufbereitung
und Reinigung von Abwässern ermöglicht, die erhebliche Anteile an ölen, ζ. B. Schmierölen, und an
oberflächenaktiven Substanzen enthalten, wie sie beispielsweise in Maschinenfabriken, Gießereien
od. dgl. anfallen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der pH-Wert der Abwässer zunächst auf 3 oder 6S
weniger eingestellt und die Trübe einer ersten Elektrolyse unterworfen wird, bei welcher die Ölphase
von der wäßrigen, die oberflächenaktiven Substanzen enthaltenden Phase abgetrennt wird, wobei eine Anode,
die aus einem säurenfesten Material, und eine Kathode,
die aus einem einfachen Elektrodenmaterial besteht, verwendet werden, daß danach der pH-Wert der von
der Ölphase abgetrennten Rest trübe je nach dem, ob sie anionische oder kationische oberflächenaktive Substanzen
enthält, eingestellt wird und daß danach die Resttrübe einer weiteren Elektrolyse unter Verwendung
eines Aluminium-Elektrodenpaares unterworfen und so die oberflächenaktiven Substanzen als Schlamm
vom Wasser abgeschieden werden.
Als Material für die säurefeste Anode in der ersten Elektrolysenstufe kann mit Vorteil ein Titanium-Blei-Oxyd
verwendet werden.
In der Zeichnung ist ein vereinfachtes Füeß-Schema
des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt.
Eine aufzubereitende Abfall-Flüssigkeit wird in einem Konditionierapparat 1 eingeleitet, in dem der pH-Wert
auf 3 oder weniger durch Zusetzen einer Säure, z. B.
Schwefelsäure, eingestellt wird. Danach wird sie zu einem ersten Elektrolyse-Tank 2 gefördert und die erste
Stufe der Elektrolyse durchgeführt. Da in dieser ersten Stufen-Elektrolyse ein Säurerest erzeugt wird, sollte die
Anode des ersten Elektrolyse-Tankes aus einem säurefesten Elektrodenmaterial bestehen, welches von
diesem Säurerest nicht angegriffen wird. Als derartige säurefesten Elektrodenmaterialien können Edelmetalle,
wie Gold, Silber und Platin, eingesetzt werden, wobei jedoch die Verwendung einer aus Titan und einem
geeigneten Blei-Oxyd zusammengesetzten Elektrode besondere Vorteile, insbesondere hinsichtlich der
geringeren Kosten und einer guten Lebensdauer bietet. Das für die zusammengesetzte Elektrode verwendete
Bleioxyd braucht nicht PbO zu sein, sondern kann auch andere zweckmäßige Bleioxyde, wie PbO2. Pb1O4 usw.,
umfassen, wobei jedoch im Hinblick auf das Lösungsvermögen in Säure Bleioxyd (oder Bleiperoxyd)
bevorzugt wird. Bei der Kathode ist die Art des verwendeten Materials nicht besonders kritisch, so daß
ein einfaches Elektrodenmaterial, z. B. Kohlenstoff oder Eis^n. frei gewählt werden kann.
Durch die erste Stufen-Elektrolyse wird die eingegebene Abfall-Flüssigkeit in eine ölphase und eine Trübe,
die oberflächenaktiven Verunreinigungen bzw. Stoffe enthaltende wäßrige Phase getrennt. Die so gebildete
Misch-Flüssigkeit wird danach in einen Ölabscheider 3 eingeleitet, wo die ölphase von der wäßrigen Phase
abgeschieden wird. Allein die wäßrige Phase kann dann in einen zweiten Elektrolyse-Tank 4 strömen, wo die
zweite Stufe der Elektrolyse durchgeführt wird. Diese elektrolytische Behandlung erfolgt unter Verwendung
eines Paares von Aluminiumelektroden. Hierbei ist es vorteilhaft, daß der pH-Wert der wäßrigen Phase in
Abhängigkeit von der Art der in der Mischung enthaltenen oberflächenaktiven Stoffe (surfactants)
eingestellt wird. Ist eine anionische oberflächenaktive Substanz vorhanden, dann wird der pH-Wert auf 3 oder
weniger eingestellt. Ist dagegen die oberflächenaktive Substanz kathionisch, dann wird der pH-Wert auf 7 oder
mehr eingestellt. Ist die oberflächenaktive Substanz nicht ionisiert, dann wird der pH-Wert auf einen
neutralen Bereich eingestellt. Ist die Art der oberflächenaktiven Substanz nicht bekannt, dann ist es
vorteilhaft, den pH-Wert auf 6 bis 8 einzustellen.
Durch die zweite elektrolytische Behandlung werden die oberflächenaktiven Substanzen als Schlamm ausgefällt,
welcher dann durch Filtern, Zentrifugalabscheidung oder einen ähnlichen Vorgang abgetrennt wird. So
kann ein klares, weitestgehend von oberflächenaktiven Substanzen freies Wasser erhalten werden.
Die Elektrolyse-Bedingungen in dem Verfahren gemäß der Erfindung variieren in Abhängigkeit von der
Zusammensetzung des Abwassers und seiner Gehalte. Im allgemeinen wird die Elektrolyse jedoch bei einer
Spannung von 2 bis 50 V und einer Stromstärke von 1OmA durchgeführt. Es ist wesentlich, die Elektrolyse
der ersten Stufe mit Gleichstrom durchzuführen, wobei die weitere Stufe der Elektrolyse mit entweder Gleichoder
Wechselstrom durchgeführt werden kann. Im allgemeinen kann die Elektrolysezeit durch Vergrößerung
der Stromstärke verkürzt werden, zweckmäßig werden jedoch die Aufbereitungsbedingungen so
gewählt, daß die Elektrolyse in etwa 1 bis 5 Minuten abgeschlossen ist. Während der Elektrolyse ist es
vorteilhaft, wenn die Flüssigkeit gleichmäßig durch Einblasen von Luft oder durch Rühren bewegt wird, um
dadurch die an den OberfläcLen der Elektroden haftenden Elektrolyseprodukte zu entfernen.
Um die Elektrolyse äußerst wirksam durchzuführen, wird in vorteilhaftet Weise als Elektrolysen-Tank ein
korrosionsfestes Gefäß verwendet, in dem eine Vielzahl von Elektroden-Platten-Paaren angeordnet sind.
Gemäß der Erfindung wird ein Industrie-Abwasser mit mindestens 1% Öl und mindestens 0,3% oberflächenaktiven
Stoffen aufbereitet, um den Ölgehalt auf 10 ppm oder weniger und den Gehalt an oberflächenaktiven
Stoffen auf 1 ppm oder weniger zu reduzieren. Ferner können auch suspendierte anorganische oder
organische Bestandteile, Metallpulver und andere Verunreinigungen vorteilhaft gleichzeitig mit den Ölen
und oberflächenaktiven Stoffen als Schlamm entfernt werden.
Ausführungsbeispiel:
In ein 1-Liter-Becherglas wurden 500 ml der Abfallflüssigkeit
einer Walzstraße gegeben, welche 800 ppm Öle und 200 ppm oberflächenaktive Substanzen enthielt.
Der pH-Wert der Abfall-Flüssigkeit wurde auf etwa 3,0 eingestellt. Danach wurde die Abfall-Flüssigkeit
einer elektrolytischen Behandlung mit Gleichstrom von b V und einer Stromstärke von 50 mA zwei Minuten
lang unterworfen, wobei der Abstand zwischen den Elektroden 40 mm betrug und ein Luftstrom vom Boden
aus in den Behälter eingeblasen wurde. Eine durch
ίο Aufdampfen von Blei-Oxyd auf ein Titan-Netz hergestellte
Elektrode diente als Anode und eine Kohlenstoff-Elektrode als Kathode.
Die aufbereitete Abfall-Flüssigkeit wurde in einen Scheidetrichter geleitet und eine Zeit lang in Ruhe
gelassen. Die Ölphase wurde als obere Lage von der
unteren Lage der trüben, wäßrigen Phase abgeschieden.
Nur die untere Schicht wurde dann in den obigen
Becher überführt und die Elektroden durch ein Paar von Aluminium-Elektroden ersetzt. Der pH-Wert wurde
durch Zugabe von Natron-Lauge auf 7,5 eingestellt und die Elektrolyse unter den gleichen Bedingungen wie
oben beschrieben durchgeführt. Durch diese Behandlung schieden sich die oberflächenaktiven Substanzen
als grauweißer Schlamm ab, und die wäßrige Phase wurde durchsichtig. Nach Abfiltern des Schlammes
wurde der Ölgehalt, der Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen und der COD-Wert mit Bezug auf das
zurückbleibende geklärte Wasser bestimmt. Der Ölgehalt betrug 10 ppm und der COD-Wert war 5, wogegen
die Anwesenheit von oberflächenaktiven Substanzen (surfactants) nicht festgestellt werden konnte.
Obwohl in der beschriebenen Aufbereitungsanlage zwei getrennte Elektrolyse-Behälter vorgesehen sind,
kann die zweistufige Elektrolyse auch in einem einzigen Behälter durchgeführt werden. Zwei gesonderte Elektrolyse-Behälter
sind jedoch vorteilhafter, weil dadurch eine schwierige Operation beim Austauschen bzw.
Ersetzen der Elektroaen verhindert werden kann.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Abscheidung von emulgierten
ölen und oberflächenaktiven Substanzen aus Abwässern von z. B. Maschinenfabriken und Gießereien
mittels Elektrolyse und anschließender Ausflokkung der Abfallstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Abwässer
zunächst auf 3 oder weniger eingestellt und die Trübe einer ersten Elektrolyse unterworfen wird, bei
welcher die Ölphase von der wäßrigen, die oberflächenaktiven Substanzen enthaltenden Phase
abgetrennt wird, wobei eine Anode, die aus einem säurefesten Material, und eine Kathode, die aus
einem einfachen Elektrodenmaterial besteht, verwendet werden, daß danach der pH-Wert der in der
Ölphase abgetrennten Resttrübe je nach dem, ob sie anionische oder kathionische oberflächenaktive
Substanzen enthält, eingestellt wird und daß danach die Resttrübe einer weiteren Elektrolyse unter
Verwendung eines Aluminium-Elektrodenpaares unterworfen und so die oberflächenaktiven Substanzen
als Schlamm vom Wasser abgeschieden werden.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Material für die säurefeste Anode in
der ersten Elektrolysenstufe ein Titanium-Blei-Oxyd verwendet wird.
Applications Claiming Priority (2)
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JP2355872 | 1972-03-09 |
Publications (3)
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DE2311921A1 DE2311921A1 (de) | 1973-09-20 |
DE2311921B2 DE2311921B2 (de) | 1976-04-22 |
DE2311921C3 true DE2311921C3 (de) | 1976-12-02 |
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