DE2311599A1

DE2311599A1 - Urethanueberzugsgemisch auf der grundlage eines substituierten isocyanuratlacton-additionsproduktes

Info

Publication number: DE2311599A1
Application number: DE2311599A
Authority: DE
Inventors: John E Pregler
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1972-03-08
Filing date: 1973-03-08
Publication date: 1973-09-13
Also published as: US3784503A; BE796473A; NL7301944A; CA1006281A; GB1394011A; JPS4913231A; FR2175119B1; FR2175119A1

Description

"Urethanüberzugsgemisch auf der Grundlage eines substituierten
Isocyanurat-Lacton-Additionsproduktes"

Priorität: 8. März 1972 - V.St.A. - Nr. 232 9l8

Die Erfindung betrifft ein UrethanUberzugsgemisch aus einem
Urethan-Vorpolymerisat und einem Additionsprodukt von substituierten Isocyanuraten.

Reaktionsprodukte von aromatischen Isocyanaten mit Isocyanuraten enthaltende Gemische werden bekanntermaßen zur Herstellung nützlicher Uberzugsgemische verwendet. Die US-PS 3 17**· 950 beschreibt die Verwendung von Trin-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat als Vernetzungsmittel bei der Herstellung von UrethanüberzUgen für Metalloberflächen. Uberzugsmaterialien sind auch durch Umsetzung von
Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat mit Terephthal- und Isophthalsäuren und Isocyanaten hergestellt worden. Diese Systeme verwenden ein Blockierungsmittel, um die Reaktion des Diisocyanats mit dem Polyol bis zur thermischen Aktivierung zu verhindern.

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Die großen Vorteile der Isocyanurate als Vernetzungsmittel für Urethane sind jedoch wegen der Unlösliohkeit oder geringen Löslichkeit der Isocyanurate in den üblicherweise bei Urethanharzen verwendeten Lösungsmitteln bisher nicht vollständig ausgeschöpft worden. Dadurch wurde die Verwendung besonderer hochflüchti.'-^r Lösungsmittel, wie von Dioxan und Tetrahydrofuran, erforderlich. Die Verwendung solcher Lösungsmittel weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. Außer den im Vergleich zu den üblicherweise verwendeten Urethanlosungsmitteln verhältnismäßig hohen Kosten führt die Verwendung solcher Lösungsmittel häufig zu einer unerwünschten Gelbildung in dem betreffenden Überzug. Außerdem macht es ihre große Flüchtigkeit schwierig, einen einheitlichen, gut anhaftenden Überzug durch Sprühen auf ein Substrat aufzubringen. Außor- dem entspricht die Verwendung vieler solcher Lösungsmittel nicht den kürzlich erlassenen Gesetzen gegen Luftverschmutzung.

Es wurde jetzt gefunden, daß aus einem Urethan-Vorpolymerisat mit endständigen Isocyanatgruppen, einem inerten organischen Lösungsmittel und bestimmten Additionsprodukten eines substituierten Isocyanurates und eines Lactons als. Vernetzungsmittel bestehende Urethanuberzugsgemisehe wegen der Löslichkeit der Isocyanurat- Lacton-Additionsprodukte in vielen üblicherweise in Uretharharz- systemen verwendeten Lösungsmitteln die vorgenannten Nachteile nicht aufweisen.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Uberzugsgemisch, das aus

a) einem durch Umsetzen eines organischen Polyisocyanates mit einer Polyhydroxyverbindung erhaltenen Urethan-Vorpolymeri-

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sat mit endständigen Isocyanatgruppen, b) einem Additionsprodukt aus

i) einem substituierten Isocyanurat der Formel (I)

N-C-

- C - N - C

(I)

in der die Reste Y., Y₂ und Y-, jeweils unabhängig voneinander Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen mit endständigen OH-, SH- oder NHp-Gruppen, Cycloalkylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit mindestens einer OH-, SH- oder NHp-Gruppe substituiert sind^und Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen mit mindestens einem OH-, SH- oder NHp-Substituenten sind, und

ii) einem Lacton der Formel (II)

f¹

R-C-

c—ü

in der die Reste R, R., Rp und R-, jev;eils unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 12

Cycloalkylreste mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Kohlenstoffatomen,/Aralkylreste mit 7 bis 17 "Kohlenstoffatomen und Arylreste mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen sind, η eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist und X ein Sauerstoff-

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oder Schwefelatom darstellt, das je Mol an Komponente (i) mindestens 1 Mol an Komponente (ii) enthält,

wobei das Additionsprodukt in einer solchen Menge im Überzugsgemisch enthalten ist, daß das Verhältnis von NCO- zu den Gesamt-OH-Gruppen im Überzugsgemisch von etwa 1,1 : 1 bis 2,2 : 1 beträgt, und

c) einem inerten organischen Lösungsmittel besteht.

Das Urethan-Vorpolymerisat wird mittels bekannter Verfahren, wie durch Umsetzen eines organischen Polyisocyanats mit einer PoIyhydroxyverbindung, hergestellt. Es kann dafür jedes geeignete organische Polyisocyanat, z.B. aromatische Polyisocyanate, wie Toluoldiisocyanat und Phenylendiisocyanat, aliphatische Polyisocyanate, wie Äthylendiisocyanat und Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat), und polymere Polyisocyanate, wie Polyphenylen-Polymethylen-Polylsocyanate, verwendet werden. Organische Diisocyanate, wie Toluoldiisocyanat, werden jedoch üblicherweise bevorzugt.

Zur Herstellung des Urethan-Vorpolymerisats kann jede geeignete Polyhydroxyverbindung oder jedes geeignete Gemisch von Polyhydroxyverbindungen verwendet werden. Geeignete Polyhydroxyverbindungen sind z.B. Glycerin, Rizinusöl, Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Neopentylglykol, Triäthylenglykol, Hexamethylenglykol, Hexantriol, 2-Buten-l,4-diol, 2-Butin-l,4-diol, Butantriol und PoIjcaprolactone. Es können auch Polyäther-Polyole verwendet werden. Diese

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Polyhydroxyverbindungen weisen üblicherweise ein Molekulargewicht von etwa 800 bis 6000 auf und werden durch katalytische Umsetzung eines Alkylenoxyds, wie von Propylenoxyd, mit einem Polyolinitiator, wie Glycerin, hergestellt. Geeignete Polyäther sind z.B. die oxypropylierten Glycerine, die Polyoxyäthylenglykole und die Polytetramethylenglykole.

Bei der Herstellung des Urethan-Vorpolymerisats mit endständigen Isocyanatgruppen wird das organische Polyisocyanat bekanntermaßen in einem stöchiometrischen Überschuß zur Polyhydroxyverbindung verwendet, üblicherweise werden zu einem Verhältnis von NCO- zu OH-Gruppen von 2,5 : 1 führende Überschüsse verwendet.

Substituierte Isocyanurate zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Überzugsgemischen verwendeten Additionsprodukte gemäß Formel (I) sind z.B.:

Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,

Tris-(2-thioäthyl)-isocyanurat,

Tris-(j5-hydroxypropyl)-isocyanurat,

Tris-(3-aminopropyl)-isocyanurat,

1-(3-Aminopropyl)-3,5-bis-(3-hydroxypropy1)-isocyanurat, 1,3-Bis-(4-hydroxybutyl)-5-(4-thiobutyl)-isocyanurat, 1»(3-Aminopropy1)-3,5-bis-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 1,3-Bis-(hydroxyphenyl)-5-(thiophenyl)-isocyanurat, Tris-(4-hydroxybutyl)-isocyanurat,

Tris-(8-hydroxyoctyl)-isocyanurat,

Tris-(hydroxyphenyl)-isocyanurat,

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Tris-(aminobenzyl)-isocyanurat, Tris-(thiotolyl)-isocyanurat, Tris-(aminocyclohexyl)-isocyanurat, Tris-(6-hydroxyhexyl)-isocyanurat, Tris-(4-thiobutyl)-isocyanurat, Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-isocyanurat.

Zur Herstellung der vorgenannten Additionsprodukte kann eine Vielzahl von Lactonen der Formel (II) verwendet werden, wie z.B.

ß-Propiolacton, ^,{λί-Diphenyl-ß-propiolacton, ß,ß,-Dimethyl-ß-propiothiolacton, ß- und y~Bu.tyroIac ton, ß- und (f^-Butyrothiolacton, J^-Me thy 1-J^-phenylbutyrolac ton, ß-Methyl-ß-äthyl-J^-butyrothiolacton, O- und (^Valerolacton, O- und ^Valerothiolacton, /^-Vinyl-Z^valerolacton, ß,ß-Diäthyl-o-valerolaoton,

y-tS ~» und ^-Caprolacton, f-, S- und ^-Caprothiolacton, Methyloaprolacton, U -Butyl- £r-caprolac ton, cx^-Oc ty l-'e-caprolac ton, Methylthioeaprolacton,

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^-Plmelolacton,
^-Caprylolacton,
K-Decalacton,
ß-Isocaprolacton.

Vorzugsweise wird das vorgenannte Additionsprodukt aus einem substituierten Isocyanurat der Formel (I), in der die Reste Y., Yp und Y, jeweils unabhängig voneinander Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen mit einer endständigen OH-, SH- oder NHp-Gruppe sindjund einem Lacton der Formel (II), in der die Reste R, R., Rp und R^, jeweils unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, hergestellt.

Solche vorzugsweise verwendeten Isocyanurate gemäß Formel (I) sind z.B.:

Tris-(hydroxymethyl)-isocyanurat, TrJs-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, Tris-(2-thioäthyl)-isocyanurat, Tris-(3-hydroxypropyl)-isocyanurat, Tris-(3-aminopropy 3.)-isocyanurat, l-(3-Aminopropyl )-3»5-bis- (j5-hydroxypropyl) -isocyanurat, 1,3-Bis-(4-hydroxybutyl)-5-(4-thiobutyl)-isocyanurat, 1-(3-Aminopropyl)-j5, 5-bis-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, Tris,- (4-hydroxybutyI)-isocyanurat, Tris-(4-thiobutyl)-isocyanurat, Tris-(5-aminopentyl)-isocyanurat,

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Tris-(6-hydroxyhexyl)-isocyanurat, Tris-(7-hydroxyheptyl)-isocyanurat, Tris-(8-hydroxyoctyl)-isocyanurat.

Vorzugsweise zur Herstellung der Additionsprodukte verwendete Lactone gemäß Formel (II) sind z.B.:

ß-Propiolacton, β,β-Dimethyl-ß-propiothio.T.acton, ß- und J^-Butyrolacton, ß- und J^Butyrothiolacton, ß-Methyl-ß-äthyl-J^-butyrothiolacton, Q- und ^-VaIe ro lac ton, ο - und J^-Valerothiolacton, ß,ß-Diäthyl-d-valerolacton, }f-,c- und ^-Caprolacton, Methylcaprolacton, c^-Bu ty 1-¹TT-CaPrO Iac ton, i^-Octyl-B-caprolacton, Methylthiocaprolacton, J^-Pimelolacton, ^■Caprylolacton,

ß-Isocaprolacton, '-O- und ^-Caprothiolacton, ,oi, cJicn-Tetramethyl-'r-thiocaprolacton,

Insbesondere werden zur Herstellung der vorgenannten Additionsprodukte substituierte Isocyanurate der Formel (i), in der die

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Reste Y₁, Yp und Y, jeweils unabhängig voneinander Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und endständigen OH-Gruppen sind, und Lactone der Formel (II), in der X ein Sauerstoffatom ist,

verwendet. Solche insbesondere verwendeten Isocyanurate sind z.B.: Trjs-(hydroxymethyl)-,. Tris-(2-hydroxyäthyl)-, Tris-(>-hydroxypropyl)- und Tris-(4-hydroxybutyl)-isocyanurat und insbesondere verwendete Lactone sind z.B. Propiolacton, Butyrolacton, Valerolacton, Diäthylvalerolacton, Caprolacton, Methylcaprolacton, Butylcaprolacton und Pimelolacton.

Die zur Herstellung des erfindungsgemäßen Uberzugsgemisches verwendeten substituierten Isocyanurat-Lacton-Additionsprodukte v/erden üblicherweise durch katalytisches Umsetzen von mindestens einem Mol Lacton gemäß Formel (II) Je Mol substituiertem Isocyanurat gemäß Formel (I) bei erhöhten Temperaturen hergestellt. Ein Verfahren zur Herstellung dieser Additionsprodukte wird eingehender in der gleichzeitig mit der vorliegenden Patentanmeldung eingereichten Patentanmeldung "Verfahren zur Herstellung eines Isocyanurat-Lacton-Additionsproduktes", unser Zeichen H 283 C, erläutert. · .

Das substituierte Isocyanurat-Lacton-Addltionsprodukt kann in jedem Mengenverhältnis verwendet werden, in dem es als Vernetzungsmittel im Urethan-Vorpolymerisat wirksam ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von NCO- zu den Gesamt-OH-Gruppen im Überzugsgemisch mindestens 1,1 : 1 und höchstens 2,2 : 1 beträgt. Vorzugs-

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- ιυ -

weise wird eine solche Addi ti onsproduktnienge verwendet, daß irr. Urethanüberzugsgemisch ein Verhältnis von NCO- zu Gesamt-OH-Gruppen von etwa 1,2 : 1 bis etwa 2,0 : 1 erzielt wird.

Wie vorstehend erläutert, sind die zur Herstellung des 'erfindungsgemäßen Überzugsgemisches verwendeten Isocyanurat-Lacton-Additionsprodukte in vielen Lösungsmitteln löslich. Bei der Verwendung dieser Additionsprodukte als Vernetzungsmittel im erfindungsgemäßen Überzugsgemisch ist man deshalb nicht auf ein bestimmtes Lösungsmittel oder eine bestimmte Klasse von Lösungsmitteln beschränkt. Es besteht vielmehr ein ziemlich großer Spielraum für die Auswahl eines geeigneten, wirtschaftlichen Lösungsmittels, das den Anforderungen im einzelnen Fall entspricht und dessen Verwendung nicht mit den Gesetzen gegen die Luftverschmutzung kollidiert. Solche geeignete Lösungsmittel sind z.B. Kohlenwasserstoffe, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone, Amide und Nitrile. Typische Beispiele spezifischer Lösungsmittel sind Butylacetat, Cellosolveacetat, Äthylacetat, Benzol, , Toluol, Xylol, Diäthylglykol - dimethyläther, Methylethylketon, Methylisobutylketon, 1,5-Pentandion·, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Cyclohexan, Trichloräthan, Dioxan, Nitrobenzol, Acetonitril, und Dimethylsulfoxyd.

Das Lösungsmittel bzw. das Lösungsmittelgemisch kann in jedem geeigneten Mengenverhältnis zur Herstellung der erfindungsgemäß^n Uberzugsgemische, wie von etwa 10 bis 80 und vorzugsweise von etwa 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Herstellung des Uberzugsgemisches verwendeten Reaktionskomponen-

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- li -

ten, verwendet werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsgemische kann durch Umsetzen der Polyhydroxyverbindung, des substituierten Isocyanurat-Lacton-Additionsproduktes und des organischen Polyisocyanate in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt werden. Die Reaktion wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 birs etwa 150°C und vorzugsweise von etwa 50 bis etwa 90⁰C durchgeführt.

Die Reaktionskomponenten können in beliebiger Reihenfolge mitein-

es kann
ander vermischt, und/ein beliebiger Reaktionsablauf verwendet werden. Die geeigneten Mengen an Reaktionskomponenten können z.B. gleichzeitig in ein Reaktionsgefäß überführt werden. Das Gemisch wird dann unter Rühren bis zur üblicherweise nach 8 bis ' l6 Stunden erfolgenden Beendigung der Reaktion erhitzt. Um ein vorzeitiges Aushärten des Roaktionsproduktes zu vermeiden, wird das Erhitzen vorzugsweise in Abwesenheit von Feuchtigkeit durchgeführt. Der Prozentsatz an Isocyanat wird zur Bestimmung des Reaktionsablaufes laufend festgehalten. Am Ende der Reaktion darf nur das überschüssige Isocyanat frei vorhanden sein. Das flüssige Produkt kann dann auf viele Trägermaterialien, wie Holz, Kunststoff oder Metall, als überzug aufgebracht werden. Dies kann auf beliebige Weise, wie mittels einer Sprühpistole, eines Malrol'lcrs oder einer Bürste, erfolgen. Nach dem Aufbringen auf eine Oberfläche härtet der Überzug bei Raumtemperatur in einer Feuchtigkeit enthaltenden Atmosphäre aus. Gegebenenfalls können zur Beschleunigung der Aushärtung erhöhte Temperaturen verwendet wer-.

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Die in einem üblichen Urethanlösungsmittel angesetzten erfindungsgemäßen Uberzugsgemische lassen sich verhältnismäßig wirtschaftlich und leicht herstellen und auf ein Trägermaterial aufbringen. Wie herkömmliche Polyurethanüberzugsgemische besitzen sie eine Vielzahl der mechanischen Eigenschaften solcher Uberzugsgemische. Außerdem führt die Verwendung der Isocyanat-Lacton-Additionsprodukte als Vernetzungsmittel zu einer hervorragenden Flexibilität bei niedrigen Temperaturen und zu verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen thermische Alterung, Verwitterung und gegen den Angriff von ultraviolettem Licht. Diese Eigenschaftskombination macht die erfindungsgemäßen Überzugsgemische insbesondere¹ zur Herstellung von Schutzoberflächen und Folien für Flugzeuge geeignet.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Die in den nachstehenden Beispielen verwendete Grundapparatur besteht aus einem Dreihals-Glasreaktionsgefäl?, das mit einem West-Wasser·.· kühler, einem Rührwerk, einem Thermometer und einer Stickstoffr.-bleitung ausgestattet ist. Außerdem wird im vorliegenden Bcinpiei eine Dean-Stark-Falle verwendet.

Das Reaktionsgefäß wird mit 100 g (0,l608 Äquivalente) Polycaprolacton (Hersteller: Union Carbide, D-5^0), 23,12 g Tris-(2-hy-

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droxyäthylJ-isocyanurat-caprolacton-Additionsprodukt mit einem

mit
OH-Äquivalent von 0,115 und/143,6 g eines Lösungsmittelgemisches aus Xylol (75 Gewichtsprozent) und Celluloseacetat (25 Gewichtsprozent) beschickt. Da alle vorgenannten Substanzen löslich sind, erhält man eine klare Lösung. Überschüssiges Wasser wird azeotrop aus der Lösung abgedampft. Nach Beendigung der Wasseransammlung

_o es werden in der Dean-Stark-Falle wird die Reaktion auf 30 C abgekühlt und/ 30,0 g (0,357 Äquivalente) Toluoldiisocyanat (80/20 Gemisch aus 2,4- und 2,6-Isoineren) im Verlauf von 5 Minuten zugesetzt. Das Gemisch wird dann 16 Stunden auf 8o°C erwärmt. Es findet keine Gelbildung statt. Der Gehalt an freien NCO-Gruppen im Vorpolymerisat wird bestimmt und beträgt 2,3 Prozent, verglichen mit einem theoretischen Gehalt von 1,6 Prozent.

Aus dem Vorpolymerisat werden überzüge hergestellt, und wie nachstehend beschrieben, geprUft. Die Ergebnisse der Prüfversuche sind in der auf Beispiel 2 folgenden Tabelle I wiedergegeben.

Blanke 0,508 mm dicke Zinnfolien mit einer Fläche von 15,24 χ 30,48 cm werden mit Trichloräthylen. gesäubert und mit einer Rakel mit einem erfindungsgemäßen Uberzugsgcmisch beschichtet. Nach 72stündigem Aushärten bei Raumtemperatur werden die freien Folien durch Amalgierung mit Quecksilber entfernt. Die Zugfestigkeit und Elongierung der wie vorstehend hergestellte^.in 0,64 χ 7,62 cm

geschnittenen freien Folie
messenden Streifen/werden gemäß ASTM D-638-641 auf einem Instron TM-Prüfgerät (Hersteller: Instron Corporation) gemessen.

Auf 0,508 mm dicke, anodisch oxydierte Aluminiumfolien mit einer

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Abmessung von 7,62 χ 15»24 cm werden überzüge aufgebracht und ihre Flexibilität bei -53»9°C durch Biegen um einen Dorn bestimmt. Vor der Beschichtung werden die Folien durch Waschen mit Trichloräthylen von öl und Fett gereinigt. Die Überzüge werden auf die Folien mittels einer O,15mm-Rakel aufgebracht. Die mit einem Überzug versehenen Aluminiumfolien und der konische 3*18 cm-Dorn werden in einen gut isolierten, mit einem kleinen Entlüftungsventilator versehenen und große Trockeneismengen enthaltenden Behälter eingebracht und dadurch auf -53,9°C abgekühlt. Man läßt die Proben bis zur lntündigen Stabilisierung der Innentemperatur auf -53,9°C im Behälter. Die Flexibilität wird gemessen, indem man die Folien mit einer gleichförmigen Geschwindigkeit von etwa l8o° in etwa 50 Sekunden um den Dorn biegt. Die f^bcgene Flache wird unter einem 8fach vergrößerndem Mikroskop auf Risse untersucht. Eine Probe gilt als ausreichend gut, wenn keine Risse zu beobachten sind.

Vergleichsprüfversuch

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch 10 g (0,115 OH-Äquivalente) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat anstelle des Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat —caprolacton-Additionsproduktes verwendet werden. Nach beendeter Reaktion erhält man ein festes Gel als Produkt, das in zusätzlichem Lösungsmittel nicht gelöst werden kann und kein zur Bildung eines Überzuges geeignetes Vorpolymerisat darstellt. Das Reaktionsprodukt wird verworfen.

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Beispiel'2

Das Reaktionsgefäß wird mit 51,6 g (0,382 Äquivalente) Methylenbis-(cyclohexylisocyanat), 26,7 g (0,098 OH-Äquivalente) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat-Additionsprodukt mit Caprolacton, 66,6 g (0,157 Äquivalente) Polycaprolacton (Hersteller: Union Carbide, D-520) und 144,9 g Xylol beschickt. Alle Reaktionskomponenten sind löslich und das Reaktionsgemischvird 16 Stunden auf 80 C erwärmt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Prozentsatz an NCO wird bestimmt und beträgt 1,7 Prozent gegenüber theoretischen 1,8 Prozent. Das Vorpolymere sat ist von klarer Konsistenz und enthält keine Gelteilchen.

Aus dem vorgenannten Vorpolymerisat werden nach Verdünnen auf 40 Prozent Feststoffe mit Xylol Überzüge hergestellt, und auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse der Prüfversuche sind in Tabelle I wiedergegeben.·

T a b e 1 1 e I

Physikalische Eigenschaften der Überzüge

Plexibilitäto-

Beispiel Folien- Zugfestigkeit Elongation prüfung mit eine»! Nr. dicke kp/nim^ % konischen

Dorn bei -53

1 1,95 3,75 3^5 gut

2 2,5 3,24 243 gut

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Claims

in der die Reste Y,, Y_? und Y-, jeweils unabhängig von·!¹ ander Alkylresto mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen mit endständigen Oil-, V)U- oder NH_o~Gruppcn, Cycloalkylre.-U-e Mi/ 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, die ii.it mindestens einer
OH-, SH- oder NHp-Gruppc substituiert sind, und AryIrrste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen i;.it mindestens einen; OH-, SH- oder ΝΗ,,-Substi tuen ten sind, und

ii) einem Laoten der Formel (II)

_R_C— C —C=0

in der die Reste R, R₁,

voneinander Wasserstoffatome, AJkylreste mit 1 his 12

und R, jeweils unabhängig

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Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit j* bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkylrc-ste mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen und Arylrcste mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen sind, η eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist unü X ein Sauerstoff- oder Sohv.-ofelatom darst-cllt,

das ja Mol an Komponente (i) mindestens 1 Mol an Komponente (ii) enthält,

wobei das Additionsprodukt in einer solchen Menge im Überzugsgemisch enthalten ist, daß das Verhältnis von NCO- zx? den Gesamt-OH-Gruppen im Überzugsgemisch von etwa 1,1 : 1 bis 2,2 : 1 beträgtj
und

(c) einem inerten organischen Lösungsmittel.
2. tjbörzugsgemi sch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß C-:s als Komponente (b) ein Additionsprodukt aus einem substituierten Isocyanurat der Formel (I), in der die Reste Y₁, Y₂ und Y^ jeweils unabhängig voneinander Alkylrecte mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einer endständigen OH-, SH- oder NHp-Gruppe sind; und

einem Lacton der Formel (II), in dor die Reste R, R., R₂ und R-, jeweils unabhängig voneinander Wassers to ff atome oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt,' enthält.

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3. Uberzugsgeniisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (i) dos Additionsproduktes (b) ein Isocyanurat der Forme] (I) enthält, in der die Reste Y , Y und Y endständige OH-Gruppen tragen.
4. Uberzugsgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (ii) des Additjonsproduktss (b) ein Laoten der Formel (II) enthalt, in der X ein Sauerstoffatom ist.
5. Uberzugsgemisch nach Anspruch h, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (i) des Addit.ionsprodulfi.es (b) ein lsocy:in· urat der Formel (I) enthält, in der· die Reste Y-, Y₀ und Y_v endständige OH-Cruppen tragen.
6. Uberzugsgeniiseh nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (a) ein Urethan-Vorpolymerisat enthält, das durch Umsetzen eines Diisocyanates als organisches Polyisocyanat mit einer Polyhydroxyvarbindung erhalten worden ist.
7. überzugsgenricch nach Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (i) des Adctiticnsproduktos (b) ein Isocyan·- urat der Formel (I) enthält, in der die Reste Y., Y_? und Y^ jeweils unabhängig voneinander Alkylreste mit 1 bis 4 KohJenstoffatomen sind.
8. Uberzugsgemisch nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß es die Lactonkomponente (i) des Additionsproauktes (b) in einer Menge von etwa 1,5 bis etwa 12 Mol je Mol substituierte

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Isocyanuratkompononte (i) enthält.
9. überzupisgemisch nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (a) ein Urethan-Vorpolymerisat enthält, das durch Umsetzen von Toluoldiisocyanat oder Methylen-bis-(cycle· hoxylisoeyanat) als organisches Polyisocyanat mit einer Polyhydrexyverbindung erhalten worden 1st.
10. Uberzugsgeinisch nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lactonkomponente (ii) Caprolaoton oder ß-Proplolactoij und als Isocyanuratkoiiiponente (i) Trir>-(2~hyaroxyäUiyl)-ir,ocyar~ urat enthält.
11. Uberzugsgemisch nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösungsmifrelkomponcntö (c) Xylol und als Komponente (a) ein Urethan-Vorpolymerifiat enthält, dar, durch Umsetzen eines organischen Polyisocyanates mit Polycapro3acton als Polyhydroxyverbindung hergestellt worden ist.

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