DE2308791C3

DE2308791C3 - Verfahren zum Herstellen eines magnetischen Materials in Pulverform

Info

Publication number: DE2308791C3
Application number: DE2308791A
Authority: DE
Inventors: Fujio Yachiyo Chiba Shibata; Kazuo Ohmiya Takado; Shinji Saku Umeki
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1972-02-23
Filing date: 1973-02-22
Publication date: 1978-08-17
Also published as: DE2308791B2; DE2308791A1; JPS4887397A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines magnetischen Materials in Pulverform.

Magnetische Materialien mit hoher Koerzitivkraft sind für die Aufzeichnung von Daten mit hoher Dichte erforderlich. Bekannte nadeiförmige Eisenoxyde mit einer Länge von 03 bis 1,0 μπι haben üblicherweise Koerzitivkräfte im Bereich von 250 bis 400Oe. Mit Kobalt angereichertes Eisenoxyd und nadeiförmiges Chromdioxyd haben eine noch höhere Koerzitivkraft. Mit Kobalt angereichertes Eisenoxyd wird jedoch stark demagnetisiert, wenn es erhitzt oder gepreßt wird, wodurch es bei wiederholten Behandlungen verschlechtert wird. Nadeiförmiges Chromdioxyd ist in Partikelform hart, so daß der Magnetkopf des Aufzeichnungsgeräts stärker abgenutzt wird. Der Curiepunkt von Chromdioxyd ist auch ziemlich niedrig, d. h. 126° C, und somit ist die Zuverlässigkeit bezüglich der Erhaltung der aufgezeichneten Signale nicht groß.

Es ist auch bereits ein nicht zum Stand der Technik zählendes Verfahren zur Herstellung von kobaltüberzogenem Mischpulver vorgeschlagen worden (DE-OS 14 408).

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, mit dem magnetisches Materia! hergestellt werden kann, das hohe Koerzitivkraft aufweist, das magnetisch stabil ist und das einen Magnetkopf nicht übermäßig abnutzt. Gelöst wird diese Aufgabe durch die Merkmale des Kennzeichens des Anspruchs 1. Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.

Bei einer Ausführungsform der Erfindung enthält ein

magnetisches Material mit hoher Koerzitivkraft einen nadeiförmigen Magnetit mit einer Länge von etwa 0,5 μιη, auf dessen Fläche ein ferromagnetisches Kobalt oder eine Kobaltlegierung niedergeschlagen wird, wobei die Menge des Niederschlags zwischen 0,5 und 30% liegt. Es ist festgestellt worden, daß die Koerzitivkraft des Magnetpulvers dieser Struktur im Verhältnis zur Menge des niedergeschlagenen Kobalts verbessert ist, wenn dieses geeignet wärmebehanrtelt

ίο wird. In dem Falle, daß der Kern ein nadeiförmiger Magnetit mit einer Koerzitivkraft von 450 Oe ist und die Menge des niedergeschlagenen Kobalts 10% beträgt, hat die Koerzitivkraft des Erzeugnisses einen Wert von 600Oe. Falls die Menge des niedergeschlagenen

Ko'jalts 4,0% beträgt, ist die Koerzitivkraft 900 Oe.

Die Koerzitivkraft eines solchen Magnetpulvers wird nicht bei hoher Temperatur verringert im Gegensatz zur Wirkung bei mit Kobalt angereichertem Eisenoxyd oder nadeiförmigem Chromdioxyd. Eine Entmagneüsie rung aufgrund einer Erwärmung, die bei mit Kobalt angereichertem Eisenoxyd bekannt ist, tritt bei dem erfindungsgemäß hergestellten magnetischen Material nicht auf. Die Wirkung der Wärmebehandlung nach der Erfindung ist wesentlich, da sie die Koerzitivkraft erhöht und Änderungen aufgrund einer zeitlichen Alterung verringert.

Kurze Beschreibung der Zeichnung

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichjo nung beschrieben, in der sind

Fig. 1 die Kennlinie der Beziehung zwischen der Menge des niedergeschlagenen Kobalts und der Koerzitivkraft,

Fig.2 die Kennlinie der Beziehung zwischen der Temperatur der Wärmebehandlung und der Koerzitivkraft Bm/g oder Br/g,

Fig.3 die Kennlinie der Beziehung zwischen der Koerzitivkraft des erfindungsgemäß hergestellten magnetischen Materials und dessen Temperatur, Fig.4 die Kennlinie der Beziehung zwischen der magnetischen Restflußdichte des erfindungsgemäß hergestellten magnetischen Materials und dessen Temperatur, wobei die Kennlinien des Materials nach dem Stand der Technik als Bezug in den F i g. 3 und 4 Vt gezeigt sind, und

Fig.5 eine Darstellung der Änderung der Eigenschaften aufgrund einer zeitlichen Alterung des erfindungsgemäß hergestellten Materials, wobei die Eigenschaften des bekannten Materials und des nicht wärmebehandelten Materials nach der Erfindung als Bezug in F i g. 5 gezeigt sind.

Ausführungsformen der Erfindung Beispiel 1

Bei diesem Beispiel wird Hydro-Bor-Natrium als Reduktionsmittel verwendet.

50 g nadelförmigcr Magnetit wird in 500 ml loncnaustausch-Wasser dispergiert, wobei die mittlere Länge der Magnetitpartikeln 0,5 μπ¹ und das Verhältnis der Länge zum Durchmesser 8 : I betragen.

Dieser Verfahrensschritt wird nachfolgend bei den anderen Beispielen mit Vorbehandlung bezeichnet.

Als nächstes wird eine reaktive Lösung durch Mischen von Lösungen A und B vorbereitet, wobei die Zusammensetzung der Lösungen wie folgt ist:

Lösung A

ICobaltchlorid
Chelatbildner
Wasser

0,05 Mol (etwa 12 g)
0,1 Mol
400 ml

Der pH-Wert der Lösung A wird auf 12,0 bis 13,0 durch eine 2 n-NaOH-Lösung eingestellt

Löüumg B

Hydro-Bornafium 1 bis 4 g
2 n-NaOH-Lösung 50 ml

Die Lösungen A und B werden unabhängig vorbereitet und dann werden beide zusammengemischt Nadelförmiger Magnetit wird in die gemischte Lösung dispergiert und die Mischung wird erwärmt, his Gas erzeugt wird. Obwohl die Gaserzeugungstemperatur von der Art des Chelatbildners abhängt, beginnt die Erzeugung dss Gases bei ziemlich niedriger Temperatur, z. B. bei 30° C, im Falle des Rochellesalzes. Nachdem die Gaserzeugung beendet ist, wird das erhaltene Erzeugnis bei 70° C 30 Minuten lang erwärmt Das erhaltene Produkt wird nach der Reaktion mit Wasser gewaschen, gefiltert und bei 400° C in Stickstoffatmosphäre 60 Minuten lang wärmebehandelt Es kann auch von der Stickstoffatmosphäre zu einer Wasserstoffatmosphäre gewechselt werden.

Die Eigenschaften des Erzeugnisses sind in Tabelle 1 bei verschiedenen Fällen gezeigt, wobei Rochellesalz, Natriumtartrat und Natriumzitrat als Chelatbildner verwendet sind und die Menge des Hydro-Bornatnums I g, 2 g und 4 g und der pH-Wert 12.0, 12,5 und 13,0 betragen.

Die Tabelle 2-1 zeigt die Beziehung zwischen der Menge des niedergeschlagenen Kobalts vor und nach der Wärmebehandlung und der Koerzitivkraft des Erzeugnisses, wobei die graphische Darstellung der Tabelle 2-1 die F i g. 1 ist sowie A die Kennlinie nach der Wärmebehandlung und B die Kennlinie vor der Wärmebehandlung bezeichnen.

Fig. 2 zeigt Änderungen von Hc, BmIo und BrIo der Probe Nr. 11 und der anderen Proben, die nachfolgend beispielhaft beschrieben werden, wenn die Temperatur der Wärmebehandlung geändert wird.

A.us der vorstehenden Beschreibung ist ersichtlich, daß Magnetpulver mit hoher Koerzitivkraft, z. B. 500 bis 1000 Oe, gemäß der Erfindung erhalten Wi rden kann.

Beispiel 2

Bei diesem Beispiel wird Natriumhypophosphit als Reduktionsmittel verwendet.

2500 g nadelförmiger Magnetit wird in 20 I Ionenaustausch-Wasser dispergiert, wobei die mittlere Länge der Magnetitpartikeln 0,5 μπι und das Verhältnis der Länge zum Durchmesser 8 :1 betragen.

Eine reaktive Lösung wird vorbereitet und mit der obenerwähnten Lösung, die Magnetit enthält, gemischt und bis zum Sieden erhitzt, wobei die Zusammensetzung der reaktiven Lösung wie folgt ist:

Zusammensetzung der reaktiven Lösung:

Kobaltchlorid 0.5 Mol

Natriumtartrat 1 Mol

Natriumhypophosphit 2 Mol

Wasser 101

Der pH-Wert der obigen Lösung wird auf 12,0 (bei 20° C) durch eine2 n-NaOH Lösung eingestellt.

Als Ergebnis des vorangehenden Verfahrens wird ein Pulver erhalten, das bei 100 bis 600°C in einer Stickstoffatmosphäre wärmebehandelt wird. Die Eigenscnaften des erhaltenen Materials sind in Tabelle 2-2 und F t g. 2 gezeigt

Jede Probe enthält 1,3% niedergeschlagenes Kobalt. Wie sich aus der Tabelle 2-2 ergibt, kann eine Koerzitivkraft vor. 500 bis 700 Oe durch die Wärmebehandlung erhalten werden; darüber hinaus sind BrIo und BmIQ jeweils 500 und 1000 G cm Vg.

In dem Fall_r daß die Wärmebehandlung bei 150 bis 350'C 60 Minuten lang in einer Wasserstoffströmung (Strömungsgeschwindigkeit 2 l/min) ausgeführt wird, hat das Produkt die in der Tabelle 3 gezeigten Eigenschaften.

¹^ Beispiel 3

Bei diesem Beispiel wird Hydrazinhydrai als Reduktionsmittel verwendet.

50 g nadelförmiger Magnetit wird in 250 ml lonenaustausch-Wasser dispergiert wobei die mittlre Länge der magnetischen Partikeln 0.5 μπι und das verhältnis der Länge zum Durchmesser 8 :1 betragen. Eine reaktive Lösung wird vorbereitet, mit der obenerwähnten Lösung, die Magnetit enthält, gemischt und auf 80°C ; Stunde lang gehalten, wobei die Zusammensetzung der reaktiven Losung wie folgt ist:

Zusammensetzung der reaktiven Lösung:

Kobaltchlorid CoCI₂ · 6 H₂O 2 bis 6 g

Natriumtartrat C₄H₄Ct₁Na₂ ■ 2 H₂O 10 bis 30 g

Hydrazinhydrat N₂H₄ · H₂O 4 bis 16 g

Wasser 250 ml

Der pH-Wert der Lösung wird auf 13.0 durch eine 2 n-NaOH-Lösung eingestellt.

J5 Die durch die Versuche erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 4 für die Fälle dargestellt, bei denen die Mengen des Kobaltchlorids 2,4 und 6 g, die Mengen des Natriumtartrats 10, 20 und 30 g und die Mengen des Hydrazinhydrats4,10 und 16 g betragen.

Die Wärmebehandlung wird in Stickstoff bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 l/min ausgeführt.

In jedem Falle kann eine Koerzitivkraft von 500 bis 800 Oe durch die Wärmebehandlung erhalten y<erden und ßfi^und BmIg sind jeweils 500 und 1000 G cm Vg.

Beispiel 4

Kobalt-Zink-, Kobalt-Kupfer- und Kobalt-Mangan-Legierungen werden in diesem Falle als niederzuschlagende Kobaltlegierung verwendet.

Die Wärmebehandlung wird wie beim Beispiel 1 ausgeführt; die reaktive Lösung und die Bedingungen der Reaktion sind wie folgt:

(1) Im Falle emer Kobalt-Zink-Legierung:

^Vj Kobaltchlorid 10 g

Rochellesalz 22 g

Hydrazinhydrat 50 g

Zinkchlorid I bis 4 g

Wasser 500 ml

Die Bestandteile werden gemischt und bei 70^DC 120 Minuten lang gehalten, wobei der pH-Wert 12,0 beträgt.

h5 (2) Im Falle einer Kobalt-!<upfer-Legierung:

Kobaltchlorid 12 g

Natriumtartrat 10Oe

Borsäure

Natriumhypophosphit
Kupfcr(ll)-chlorid
Wiisser

40 g
50 g
1 bis 4 g
500 ml

Diese Bestandteile werden gemischt und bei 100 C 60 Minuten lang gehalten, wobei der pH-Wert 9.0 betrügt.

(i) Im Rille einer Kobalt-Mangan-Legierung:
Kobaltchlorid 12 g

Natnumtartrai	100 g
Borsäure	40 g
Natriumhypophosphit	50 g
Manganchlorid	I bis 4 g
Wasser	500 ml
Diese Bestandteile werden	gemischt und bei 100 C
	i-,: j— ..Ii \\i . i\ r\ WlJULl UUI i;i I- TTCI t ~J,\)

Lösung A*)

CoCb · 6 H₂O

Rochellesalz

NaOH

60 g
140 g
40 g

Lösung B") Na₂S₂O₁

60 g

Wie sich aus Tabelle 7 ergibt, kann in jedem I alle eine Koerzitivkraft von 500 bis 900Oc durch die Wärmebehandlung erhalten werden und BrIn und BmIn sind jeweils 500 und 1000 G cm Vg.

Aus den obigen Beispielen ist ersichtlich, daß die magnetischen Eigenschaften durch die Erfindung wesentlich verbessert werden. Im einzelnen werden die magnetischen Eigenschaften anhand von Proben beschrieben, die aus den vorstehenden Beispielen ausgewählt sind, und als Bezug mit denen von bekannten Materialien verglichen.

Die Tabelle 8 zeigt die Änderungen der magnetischen Eigenschaften der Probe 11 des Beispiels I, wenn die Temperatur der Wärmebehandlung stufenweise von 200 bis 700" C geändert wird.

F i g. 2 ist eine graphische Darstellung der Tabelle 8. und die Kennlinien der anderen Proben sind zusammen gezeigt.

beträgt.

Das gewonnene Pulver wird vorbehandelt, wobei zur Definition der Vorbehandlung auf Beispiel I verwiesen wird, und reagiert mit der reaktiven Lösung; dann wird das erhaltene Erzeugnis mit Wasser gewaschen, gefiltert und getrocknet. Letztlich wird es bei 300"C 60 Minuten lang in Stickstoffatmosphäre wärmebehandclt. Die Eigenschaften des Erzeugnisses sind in Tabelle 5 gezeigt.

Wie sich aus Tabelle 5 ergibt, wird in jedem Falle eine Koerzitivkraft von 500 bis 600 Oc durch die Wärmebehandlung erhalten, und BrIn und BmIu sind jeweils 500 und 1000 G cm Vg. was nicht in Tabelle 5 gezeigt ist.

Beispiel 5

Natriumdithionit NaAO₁ wird in diesem Fall als Reduktionsmittel verwendet.

50 g nadeiförmiger Magnetit wird in 500 ml lonenaustausch-Wasser dispergiert. wobei die mittlere Länge der Magnetitpartikeln 0,5 μπι und das Verhältnis der Länge zum Durchmesser 8 : 1 betragen.

Reaktive Lösungen A und B werden zubereitet und gemischt mit der obigen Lösung, die nadeiförmigen Magnetit enthält, dispergiert. Die Mischung wird 60 Minuten lang gerührt, um zu reagieren, wobei die Temperatur und die Volumina der Lösungen Λ und B in Tabelle 6 gezeigt sind.

Diese Bestandteile werden in Wasser gelöst, und das gesamte Volumen beträgt 1200 ml.

Diese wird in einer 2 n-NaOH-Wasserlösung eo gelöst, und das gesamte Volumen beträgt 600 ml.

Nachdem die vorstehend erwähnte Reaktion beendet ist, wird das gewonnene Pulver mit Wasser gewaschen, gefiltert und getrocknet und dann bei 300° C 60 Minuten lang in einer Stickstoffatmosphäre wärmebehandeit. Die Eigenschaften des Produktes sind in Tabelle 7 gezeigt.

Λ I. _ü„l

magnetische Restfluß Br im einzelnen diskutiert. Tabellen 9 und 10 zeigen die Beziehung zwischen diesen Eigenschaften und der Umgebungstemperatur bezug lieh der Proben 11 und 35. Als Bezug sind die Eigenschaften von bekannten Materialien, wie y-l e_>Oi und Fc)O4, die beide Kobalt enthalten, und CrO; gezeigt.

F i g. 3 und 4 sind die graphischen Darstellungen der Tabellen 9 und 10. Aus diesen Tabellen und Zeichnungen ergibt si.'h. daß die magnetischen Eigenschaften der Proben nach der Erfindung stark von der Temperatur abhängen. Obwohl in den obigen Tabellen nur einige Proben gezeigt sind, bestätigt sich dieselbe Eigenschaft auch bei anderen Proben.

Gemäß der Erlindung wird Kobalt oder eine Kobaltlegierung auf der Oberfläche des Kerns, der FCiO₁ enthält, niedergeschlagen und das so erhaltene FCiO₁ mit Kobalt wird wärmebehandclt, so daß die magnetischen Eigenschaften des Materials stark verbessert werden.

Nadeiförmiger Magnetit mit einer Länge von etwa 0.5 μιτι, der gemäß dem Stand der Technik in großem Umfang verwendet wird, wird auch hier als Kern verwendet und metallisches Kobalt oder eine Kobaltlcgierung wird zu 0.5 bis 30% auf der Oberfläche des Kerns niedergeschlagen; dieser Magnetit mit Kobalt wird in einer inerten Gasatmosphäre, wie Stickstoff oder Argon, oder in einer reduzierenden Atmosphäre, wie Wasserstoff oder Propan, wärmebehandelt, so daß die Koerzitivkraft erhöht werden kann. Kobalt wird z. B. mit 1% auf dem nadeiförmigen Magnetit, dessen Koerzitivkraft 450 Oe beträgt, niedergeschlagen, und die Koerzitivkraft des Erzeugnisses beträgt voi der Wärmebehandlung 474 Oe, während sie nach der Wärmebehandlung gemäß der Erfindung auf 600Oe ansteigt Bei dem Fall, bei dem die Menge des niedergeschlagenen Kobalts 4,0% beträgt ändert sich die Koerzitivkraft von 490 auf 900 Oe als Ergebnis der Wärmebehandlung.

Darüber hinaus wird die Änderung der Eigenschaften aufgrund der Alterung durch die Wärmebehandlung verringert Fig.5 zeigt die Beziehung zwischen der Änderung der Eigenschaften und dem zeitlichen Verlauf bei Raumtemperatur. Die Änderungen der Eigenschaften der Probe 11 sind durch zwei Kurven, die mit »wärmebehandelt« und mit »nicht wärmebehandelt« bezeichnet sind, gezeigt und die Wc-Kurve des FejO-i mit Kobalt ist als Bezug gezeigt

Die Eigenschaften des in einem inerten Gas, wie Stickstoff, gemäß der Erfindung wärmebehandelten

Materials sind in [■' i g. 2 irezeigt. Wie sich ans I i g. 2 ergibt, ist die Koerzitivkraft, wenn die Wärmebehandlung bei einer Temperatur inner 100 C ausgeführt wird, kaum erhöht und die Änderungen aufgrund des zeitlichen Verlaufs sind ziemlich groll.

Wenn die Temperatur der Wärmebehandlung bOO C übersteigt, werden im Gegensatz dazu Bmltj und Ur/n stark ■ . rringert. Deshalb ist es erwünscht, daß die Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen K)(I und 600 C ausgeführt wird, wenn ein inertes Gas verwendet wird.

In dem I alle, bei dem die Wärmebehandlung in einem reduzierenden Gas. wie Wasserstoff, ausgeführt wird, wird die Koerzitivkraft kaum verbessert, wenn die Temperatur der Wärmebehandlung geringer als 100 C wie im l'alledes inerten Gases ist. und die Koerzitivkraft wird verringert, wenn die Temperatur 300 C übersteigt, wie es in Γ i g. 2 gezeigt ist.

rfiivliinatiTrnuift
C-C-

maiincl k
C--—

i-hc PnI-— - - ---

ver wird als magnetischer Anstrich auf einen Polyesterfilm gestrichen. Auf diese Weise wird ein Magnetband erhallen. Die Zusammensetzung eines Beispiels eines magnetischen Anstrichs wird in folgender Weise hergestellt:

/usamniensetzung eines magnetischen Anstrichs
Probe Nr. 11 (wärmebehandelt) 120Teile

Copolymer von Vinylchlorid und
Vinylazetai iOTeile

Nitrid-Butadien-Gummi IOTeile

Schwarzer Kohlenstoff IOTeile

ITächenaklives Mittel 1.5 Teile

MEK(Methyläthylketon) I 50 Teile

MIFiK (Mcthylisobutylketon) l^r>0Teile

Schmiermittel 3 Teile

Die obigen Bestandteile werden durch Kneten in einer Kugelmühle 48 Stunden lang gemischt und der erhaltene Anstrich wird auf den Polyesterfilm gestrichen, so daß ein Magnetband erzeugt wird. Dessen magnetische Eigenschaften sind wie folgt:

lic

lh

lim

Kcehicckvcrhältnis
l'ilmdicke

552 Oe
lr>75Gauß
2090 Gauß
0.801
0.8 μ

Ni^:i^an^pto'!!^vpr Η^ρΓ^σρί;'^ρ!!ΐ^η NI^

hat somit hervorragende Eigenschaften. Obwohl nur eine Probe bei dem vorstehend erwähnten Magnetband verwendet wird, ist durch Versuche bestätig» worden, daß ein Magnetband, das aus einer anderen Probe gemäß der Erfindung hergestellt worden ist. auch verbesserte Eigenschaften aufweist.

Die Beschreibung ist im Hinblick auf ein Magnetband erfolgt, jedoch kann das magnetische Material der Erfindung auch bei anderen magnetischen Aufzeichnungsmitteln verwendet werden.

Tabelle 1	Chelatbildner	Hydro-	pH	Eigenschaften vor	Hc	Wärmebehandlung	BmAj	Eigenschaften nach	Br/(i	Wärmebeha	ndlunj
		bor-		Menge des		Br/tj		Hc		BmAj	Br/Bn
Probe Reaktionsbedingung		nütrium		niederge
Nr.				schla
				genen
		(g)		Kobalts	(Oe)		Vg) (G cm Vg)		(G cmVg)
	Natriumzitrat	1	12,0	(Gew.-%)	490	(G ■ cm ι	1033	(Oe)	523	(G cm Vg)
	desgl.	2	12.5	1,5	492	504	1035	620	512	1017	0.514
	desgl.	4	13,0	1.7	492	511	1020	704	507	1018	0,503
ti	Natriumtartrat	1	12,5	3.0	480	510	980	803	501	1015	0,499
12	desgl.	2	13.0	2.4	482	489	959	804	501	957	0,523
13	desgl.	4	12,0	3.7	478	464	1016	896	508	952	0,526
14	Rochellesalz	1	13.0	2.7	474	504	962	848	490	993	0,511
15	desgl.	2	12,0	3.9	464	466	990	904	517	933	0,525
16	desgl.	4	12.5	2,3	460	482	1002	756	509	997	0,520
17			2.6		488		821		1010	0,504
18
19

Tabelle 2-1	Vor Wärme	Nach Wärme
Kobaltgehalt	behandlung	behandlung
	Wc(Oe)	Wc(Oe)
(Gew.-%)	450	450
0	620	474
	660	492
1,6	760	464
23	850	478
2,7	900	482
3.7

	Tabelle	Tabelle	4	9	2-2	Temperatur	23	08 791	Wärmebehandlung	Reaktionsbedingung	drat	4	5	Natri-	(Oe)	BrAj	cm Vg)	BmAj	10	BnBm	Hc BrA)	BmA)	Tempc	Hc	Wi- rme-	460 313	1031	300	(Oe)	Cu	Mn	BrA		BmA)	Br/Bm f	cm Vg) (G em Vg)	0,507	Koerzitivkraft	nach	(Oe)
	Probe	Probe			der Wärme			("C)	Kobalt- Hydra		10	umtar-	518	(G ·		(G ■ cm					ratur		behänd	460 513	1031	500	528			—			1022	0,511 ί	vor	Wärmebehandlung	592
	Nr.	Nr.		behandlung			150	chlorid zinhy-		16	trat	544	487		965		0,505			der		lung	460 513	1031	700	564					982	0.502 I	(Oe)	560
				("C)		200			4		562	486		970		0,501			Gew.-°/o)(Oe) (G ■ cmVg) (G · cm Vg) ("C)	512 498	1002	300	644					815	0,515	482
			100		250		(g)	4		502	487		980		0,497			,22	452 525	1061	300	612				970	0,507	490
		21	150		300		4	4		492	489		968	Vg)	0.505			,22	488 479	1005	300	576				1012	0,504 I
		22	200	Magnetische Eigenschaften	350		4	10	(g)		498		975		0,511	,22	488 479	1005	500	532	(G-	991	0,498
		23	250			(g	16	10		501		1002		0,500	.19	488 479	1005	700	500	518	1019	0,485
		24	300	Hc	2	4	10	508		990		0.513	,20	492 493	1018	300	512	502	855	0,513 I
	31 A	25	350	(Oe)	2	4	10	505		1004		0.503	>,23	484 490	1004	300	704	409	1022	0,518
	31 B	26	400	548	2	4	20	500		972		0,514		488 486	987	300	692	500	992	0,520
	31 C	27	450	552	2	10	30	490		960		0,510	>,23	488 486	987	500	724	513	974	0,521
	32	28	500	552	2	16	30 ;	BrA)		Bm/'h		Br/Bm	>,36	488 486	987	700	744	500	968	0,518
	33	29	600	572	4	30 ;		cm Vg)					480 501	1026	300	832	507	758	0,517
	34 A	30		628	4	30 ;	(G		(G · cm			5,06	492 497	1020	300	732	415	991	0,518
	34 B	Probe		624	4	ίο :	-ill		1027		0,491	5,06				768	524	990
	34 C	Nr.		608	4	20 ;	517		1028		0,503	i,06	Menge de			516
	35			624	4	20 :	523		1042		0,502	5,26			■ niedergeschlagenen Legierung	506
	36	21 H		632	6	20 ;	530		1051	/g)	0,504	5,20	Co		504
	37 A	22 H		648	6	20 :	515		1052		0,490		(Gew.-%)	Zn	393
	37 B	23 H		Hc	6	30							3,8	(Gew-%)	512
	37 C	24 H		6	ίο :							4.0	1,9	513
	38	25 H		6						klenge	3,1
	39		Tabelle	Zugegebenes Metallsalz				g)
			Probe					1,0
		Temperatur der	Nr.	Art			2.0
					(Gew.-o/o) (Gew.-%)
		Zinkchlorid
	41	Zinkchlorid			—
	42
















I
	Eigenschaften vor Wärmebehandlung Eigenschaften nach Wärmebehandlung
)	Vlenge
3	des
	lieder
	geschla
I	genen
I	Kobalts
1 1

liiftsct/iing	/up. gebenes Metall	sal·	Menge	Menge	der	nieilergcschl	agenen Legierung	Mn	K(IClVl!	ivkriil'l
Probe			(y)					(Gew.	vor	nach
. I r.	Art		4.0	Co		Zn	Cu	_	Wärme	behandlung
			1.0	(CiCU.-¹	M₁)	(Gew.-»/i>)	(Gew.-"/")	—	-",O) (Oe)	(Oe)
	Zinkchlorid		2,0	4,3		3,3	_	—	482	544
4.1	Kupfer(II)-chlorid		4,0	3,0		—	0,4	—	476	520
44	Ktipfer(II)-chlorid		1.0	0,9		—	0,8	0,4	472	552
45	Kupfer(ll)-chlorid		2.0	1,6		—	1,8	0,3	464	536
46	Manganchlorid		4.0	4,9		—	—	0,4	416	504
4i'	Manganchlorid		Tabelle 6	1,5		—	—		474	608
48	Manganchlorid		I'robe	1.1		—	—	) Temperatur	472	580
49			Nr.					C
			51	Lösung A*)		Lösung B"		70
			52	(ml)		(ml)	100
		53	20		10	70
		54	20		10	100
		55	60		30	70
		56	60		30	100
		57	100		50	100
			100		50
			200		100

Tabelle	7	Menge des	Vor	Co	WärmeDehandlung	Hc	Temperatur	Bm	Nach Wärmebehandlung	Br'tj	BlD IJ	BrBi
Probe	Kobalts	Hc		BrAj	(Oe)	25	/g) (G	ii Br Bm Hc	(G ■ cmVg)	(G ■ cm Vg)
	(Gew.-%)	(Oe)		(G ■ cm^J	600	678	498	■ cm Vg) (Oe)	1024	507	0.495
	1,0	440		1032	616	572	501	0.483 532	1040	517	0.497
51	1,0	444		1026	620	485	489	0.488 528	998	521	0.522
52	2,6	464		990	608	620	492	0,494 752	1005	512	0.509
53	2,7	456	1013	622	704	474	0,486 680	998	508	0.509
54	4,1	452	973	641	460	0.487 828	994	508	0.511
55	4,4	448	945	705	440	0.487 740	918	483	0.526
56	7,0	452	918			0,479 788
57	Tabelle 8				Br/ij		Br Bm
	Temperatur		(G ■	Bm η
	°C		517	cm Vg) (G ■ cm Vg)	0,511
	200		523	1010	0,518
	250		523	1010	0.515
	300		520	1015	0.517
	400		5! 1	1005	0,511
	500		508	1000	0,510
	600		415	995	0,519
	700			800
	Tabelle 9
	(Hc)		TQ
	Probe		40		100	120
			620	60 80	451	420
		y-Fe2O3 mit Co	543	554 499	375	341
	Fe3Ü4 mit	459	508 443	190	—
	CrO2	603	400 310	535	519
	Nr. 11	691	580 559	648	612
	Nr. 35		676 670

13 14

Tabelle 10 (Br)

Probe	Temperatur (⁰C)	40	60	80	100	120
	25	503	441	398	379	370
)'-Fe:>O3 mit Co	519	511	508	497	477	452
FejO-t mit Co	513	472	467	450	368	196
CrOa	472	522	520	518	514	514
Nr. 11	523	524	523	522	518	515
Nr. 35	524	Hierzu 5	Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen eines magnetischen Materials in Pulverform, dadurch gekennzeichnet, daß

magnetische Teilchen, die Magnetit enthalten, wenigstens ein Salz eines ferromagnetischen Metalls und ein wasserlösliches Reduktionsmittel in einer wäßrigen Lösung dispergiert werden, daß die wäßrige Lösung heftig bewegt wird, daß die Lösung auf eine Temperatur im Bereich von 30 bis 100⁰C erwärmt wird, so daß eine Schicht, welche das ferromagnetische Metall oder eine Legierung davon enthält, auf der Oberfläche der magnetischen Teilchen niedergeschlagen wird, und daß die beschichteten Teilchen des weiteren zwecks Erhöhung der Koerzitivkraft auf eine über 100⁰C liegende Temperatur erwärmt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Erwärmung in einer inerten Atmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 600° C durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in einer inerten Atmosphäre aus Stickstoff oder Argon erwärmt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1,,dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Erwärmung in einer reduzierenden Atmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 300⁰C durchgeführt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ah Salz ein Kobaltsalz dispergiert wird.