DE2300487B2

DE2300487B2 - Verfahren zum faerben von textilien

Info

Publication number: DE2300487B2
Application number: DE19732300487
Authority: DE
Inventors: Roderich Dr.; Kühnel Werner Dr.; 5090 Leverkusen Raue
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-01-05
Filing date: 1973-01-05
Publication date: 1976-08-12
Also published as: FR2213370A1; GB1404441A; JPS49100388A; CH4274A4; DE2300487A1; CH569140B5; FR2213370B1; BE809395A; IT1006713B; NL7400027A

Description

^R.

C=C-CH=C

CN

in welcher R, und R₂ für Alkylreste oder gemeinsam für einen Alkylenrest, R₁ für einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, R₄ für Wasserstoff oder die Nitrilgruppe, R₅ für eine Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder die Nitrilgruppe, R₀ für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Carbonsäureester, Carbonsäureamid, Acyl, Aryl oder Heteryl und π für 1 oder 2 steht und worin die in der allgemeinen Formel enthaltenen aliphatischen und cyclischen Gruppen weitere nichtionogene Substituenten enthalten können, verwendet. "

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

CH,

CN

in welcher R- für einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen, R₈ für die Carbalkoxy- oder die Nitrilgruppe und R₉ für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Acyl oder Carbalkoxy steht, verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

R₁₁₁OOC

CH.,

-C-CH, CN

C-CH-CH=C

^N' \

CH₁

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zun Färben von Textilien aus synthetischen Fasermateria lien durch Transferdruck.

Unter »Transferdruck« versteht man ein Farbe

ίο verfahren, bei dem die Farbstoffe durch Wärme einwirkung von einem bedruckten Hilfsträger auf da;

textile Substrat übertragen werden. Die Farbstoff müssen daher verhältnismäßig leicht sublimieren.

Dispersionsfarbstoffe, die beispielsweise für da:

Farben von Polyesterfasermaterialien aus wäßrigei

Flotte verwendet werden, sind wegen ihrei meist sehi guten Sublimierechtheit für dieses neue Verfahrer

ungeeignet.

Es wurde nun gefunden, daß sich Methinfarbstoffe der allgemeinen Formel

in welcher R₍ und R₂ für Alkylreste oder gemeinsam für einen Alkylenrest, R₃ für einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, R₄ für Wasserstoff oder die Nitrilgruppe, R₅ für Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder die Nitrilgruppe, R₆ für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl. Alkoxy, Carbonsäureester, Carbonsäureamid, Acyl. Aryl oder Heteryl und η Tür I oder 2 steht und worin die in der allgemeinen Formel enthaltenen aliphatischen und cyclischen Gruppen weitere nichtionogene Substituenten enthalten können, vorzüglich zum Färben von synthetischen Textilien nach dem Transferdruckverfahren eignen.

Geeignete Alkylreste R, und R₂ sind unsubstituierte Alkylrestemit I bis4 C-Atomen,beispielsweise Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, η-Butyl, geeignete Alkylenrest e R₁ zusammen mit R₂ sind solche mit 4 bis 6 C-Atomen, die zusammen mit dem Indolin-Kohlenstoffatom 5- bis 7gliedrige Ringe bilden, beispielsweise Cyclopentan, Cyclohexan oder Cycloheptanringe.

Bevorzugte Reste R₃ sind Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen und Cycloalkylreste mit 5 bis 7 C-Atomen, die weitere Substituenten wie Hydroxyl, Halogen, Cyan. Alkoxy mit I bis 2 C-Atomen und Acylreste wie Acetyl, Propionyl, Benzoyl enthalten können.
Beispielhaft werden genannt:

6o

in welcher R₈ die in Anspruch 2 genannte Bedeutung hat und R_t0 Tür einen Alkylrest mit 1 bis f,₅ 4 C-Atomen steht, verwendet.

4. Hilfsträger für den Transferdruck, dadurch gekennzeichnet, daß diese mit den Farbstoffen.

Methyl.
Äthyl,

n- oder iso-Propyl,
n-, iso- oder tcrt.-Butyl,
η- oder iso-Pentyl.
n- oder iso-Hcxyl,
/i-Hydroxyüthyl,
.'-Mcthoxyäthyl.
,i-Cyanäthyl.
l-Hydroxybutyl-2.

,/-Chloräthyl.

/i-Bromäthyl,

/.'.r-Dichlorpropyl,

;-MethoxypropyI,

Cyclohexyl,

2-, 3- oder ^Methylcyclohexyl,

2,4-, 2,5- oder 2,6-Dimcthy !cyclohexyl

Geeignete Carbonsäureester R₅ sind Alkylester mit 1 bis 4 C-Atomen und Aralkylester, insbesondere Benzylester, die weitere Substituenten enthalten können.

Beispielhaft werden genannt:

Carbomethoxy, ,.

Carboäthoxy,

Carbopropoxy,

CarboDutoxy.

Carbo-zi-hydroxyäthoxy,

Carbomethoxyäthoxy, Carbobenzyloxy,

Cirbo-4-methylbenzyloxy,

Carbo-4-chlorbenzyloxy,

Carbophenyiathoxy und

Carbophenylpropoxy.

Geeignete Carbonsäureamide R₅ sind die Carbonamidgruppe, Carbonsäuremonoalkyl- und -dialkylamide. wobei die Alkylgruppen bevorzugt 1 bis 4 C-Atome aufweisen und weitere Substituenten enthalten können. Als Beispiele können Carbonsäuremethylamid, Carbonsäureäthylamid, Carbonsäure- fi - hydroxyäthylamid, Carbonsäuredimethylamid, Carbonsäurediäthylamid genannt werden.

Geeignete Halogene R₆ sind beispielsweise Chlor. Fluor und Brom. Geeignete Alkylreste sind die für R₃ angegebenen, geeignete Carbonsäureester und -amide sind die für R_s angegebenen. Geeignete Alkoxygruppen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, z. B. Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, /i-Hydroxyäthoxy und ,i-Methoxyäthoxy.

Acyl steht bevorzugt für Acetyl und Benzoyl. Geeignete Arylreste sind Phenylreste, die weitere Substituenten wie Halogenatom C₁-C₂-AlKyI- oder AIkoxygruppen oder die Nitrogruppe enthalten können, beispielsweise Phenyl und 4-Chlorphenyl.

Geeignete Heterylreste sind benzokondensierte Oxazolyle und Thiazolyle, die als weitere Substituenten die gleichen wie die Arylreste enthalten können.

Im Rahmen der Formel I besonders geeignete Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

Geeignete Alkyl-, Acyl- und Carbalkoxygruppei sind die zu R₃, R_s und R₆ angegebenen.

Eine unter diesen Farbstoffen wiederum bevorzugt! Gruppe stellen Farbstoffe der allgemeinen Formel

R₁₁₁OOC-

CH,

(Ro)_n-J l_ _ _ ,

V\ ^C-C-CH-C

N λ

CN

(M)

55

60

R-

In dieser Formel haben R₄ und 11 die vorgenannte Bedeutung. R₇ steht für einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen. R₈ für die Carbalkoxy- oder die Nitrilgruppe. und R₉ bedeutet Wasserstoff, Halogen. Alkyl, Acyl oder Carbalkoxy.

dar, worin R₈ die vorstehend genannte Bedeutung hat. R₁₀ steht für einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe sind zum großen Teil bekannt Ihre Herstellung wird in den deutschen Patentschriften 9 45 005, 11 72 387 und 11 72 388 beschrieben.

Als Hilfsträger für die erfindungsgemäßen Farbstoffe kommen Zellulosevliese und Zellulosetextilien, besonders Papier, aber auch Aluminiumfolien in Frage. Zur Erzielung von spiegelbildlichen Drucken kann man als Hilfsträger auch das gleiche Substrat verwenden, auf das dann im 2. Arbeitsgang der Farbstoff übersublimiert werden soll, also z. B. ein Polyestergewebe. Als Hilfsträger sind ferner Vliese oder Folien aas synthetischen Polymerisaten geeignet, vorausgesetzt, daß sie unter den Bedingungen des anschließenden Transfers ausreichend thermisch beständig sind. Der Transfer wird bei Temperaturen von 180 bis 220⁰C während 15 bis 60 Sekunden ausgeführt.

Als Substrate, die beim Transferdruck den sublimierenden Farbstoff aufnehmen, eignen sich besonders Textilien aus Synthesefasern, aber auch nichttextile Gegenstände lassen sich nach diesem Verfahren bedrucken bzw. färben, wenn sie aus entsprechenden Polymeren hergestellt wurden.

Unter den Textilien eignen sich besonders Gewebe, Gewirke, Vliese oder Garne aus synthetischen Materialien, also Polymeren oder Mischpolymeren auf der Basis von Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyamid-, Polyvinylchlorid- und Polyurethan-Kunststoffen. Aber auch Regeneratfasern, wie das Cellulosetriacetat oder 2,5-Acetat sind geeignet. Mischungen der verschiedenen Fasern untereinander können ebenfalls verwendet werden. Durch Aufbringen einer geeigneten Präparation im allgemeinen eines der obengenannten Polymerisate — kann man aber auch textile und nichttextile Gebilde aus natürlichen Fasern wie Wolle oder Baumwolle bedrucken.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe können nach den verschiedensten Verfahren auf die Hilfsträger aufgebracht werden, beispielsweise durch foulardieren, mittels Pflatschwalzen oder Spritzpistolen. Der Zwischenträger kann bedruckt werden, wobei die üblichen Rouleaux-, Tief-, Rotationsschablonen-, Flachschablonen-. Relief- und Flexo-Druckmaschinen Verwendung finden. Spezielle Effekte können mit dem Pinsel auf den Hilfsträger aufgebracht werden. Ebenso lassen sich Muster mit Papierschablonen und der Spritzpistole erzeugen.

Der Hilfsträger kann in einer besonderen Form vorliegen, beispielsweise als Gittertüll, der mit dem

sublimierbaren Farbstoff getränkt wird. Man kann so ein positives Gütermaster erzeugen. Ein negatives Gittermuster wird erhalten, wenn man zwischen Transferpapier und das Substrat einen Gitter-Tüll aus Synthesefasern legt, wobei auch der Gittertüll S angefärbt wird.

Die Erzeugung von Bud und Spiegelbild eines Musters auf zwei verschiedenen Gewebebahnen wird erreicht, wenn man als Hüfsträgev ein Gewebe aus Synthesefasern und als Substrat eine zweite, unbe- to druckte Gewebebahn aus dem gleichen oder einem anderen aufnahmefähigen Material verwendet. Willkürliche Muster lassen sich erzeugen, »εηπ man einen Hilfsträger, ζ. B. Papier, färbt und anschließend mustermäßig zerschneidet und von diesen Papier- is schnitzeln den Farbstoff übersublimiert. Drucke mit »Reserve-Effekte« werden erhalten, wenn man ein mit Papierschnilzeln — die nrit Farbstoff imprägniert sein können — bestreutes Textil noch mit einer voll (oder mustermäßig) mit Farbstoff imprägnierten Papierbahn überdeckt und dann den Transferdruck durchführt.

Wenn die Farbstoffe in Form von Druckpasten, Drucktinten, Spritzlösungen oder Farbeflotten aufgebracht werden sollen, müssen die Farbstoffe in möglichst feinverteilter Form, nach Möglichkeit in echter Lösung, vorliegen. Wenn aus wäßrigen Medien gearbeitet werden soll, wird man die Farbstoffe in der für textile Dispersions-Farbstoffe üblichen Weise formieren. Im Papicrdruck bevorzugt man das Arbeiten aus organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Estern, Toluolen. chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Farbstoffe müssen dann in diese Lösungsmittel in geeigneter Form eingearbeitet werden.

Wenn gedruckt werden soll müssen die Lösungen geeignete Verdickungsmittel enthalten, um den Lösungen eine erhöhte Viskosität zu geben. Diese Verdickungsmittel haben noch eine zweite Funktion, nämlich den Farbstoff nach dem Drucken und Trocknen ausreichend auf dem Hilfsträger zu binden und gegen mechanischen Abtrieb zu schützen.

In wäßrigen Medien verwendet man z. B. Johannisbrotkernmehlderivate, Alginate, Guaranate u.a. In alkoholischen Pasten haben sich veresterte oder verätherte Cellulosederivate bewährt.

Die so präparierten Hilfsträger werden auf Pressen oder kontinuierlich arbeitenden Kalandern in innigen Kontakt mit den zu bedruckenden Materialien gebracht und während 15 bis 60 Sekunden oder länger auf die Temperaturen erhitzt, bei denen der Farbstoff ausreichend sublimiert. Die Temperaturen liegen normalerweise zwischen 150 und 250" C.

Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten, durch Heißluft, Heißdampf oder Infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen und Drucke auf den als Substraten verwendeten Materialien, die eine gute Gebrauchsechtheit aufweisen.

75 g des Farbstoffes der Formel

Beispiel I

CH₃

CH₃OOC-/\ C-CH₃

CN

C=CH-CH=C

50 g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch lOstündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt. 50 g dieser Dispersion werden mit 400 g einer 10%igen Johannisbrotkernmeblätherverdickung und 550 ml Wasser angeteigt. Mit dieser Druckpaste wird ein Papier im Tiefdruckverfahren bedruckt. Verpreßt COOC₂H₅

man dieses Papier während 30 Sekunden bei 200° C mit einem Textil aus Polyesterfasern, so erhält man einen klaren, farbstarken, grünstichiggelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften.

Ein entsprechend tiefer gefärbter Druck mit gleichen Echtheitseigenschaften wird erhalten, wenn man eine Druckpaste aus 200 g der Farbstoffdispersion mit 400 ml Wasser verwendet.

75 g des Farbstoffes der Formel

Beispiel 2

CH₃

CH₃OOC-/\ C-CH₃

C=CHCH=C CN

COOC₄H,

50 g eines Ligninsulfonates und 100 ml Wasser Alkohol und Äthylenglykol 1:1 und ί00 ml Wasser, werden in einer Kugelmühle durch lOstündiges Mah- 65 Dazu fügt man 400 g eines Binders, der aus einer len in eine feinverteilte Form übergeführt. 50 g dieser 50%igen Lösung eines Ammoniumsalzes eines PolyDispersion arbeitet man ein in ein Gemisch aus acrylates in 33%igem wäßrigem Äthylalkohol besteht. 450 g eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Das Polyacrylat ist ein Copolymerisat aus 60 g

Acrylsäureäthylester, 25 g Methacrylsäureäthylester und 15 g Acrylsäure. Mit dieser Druckpaste imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. Verpreßt man dieses Papier während 30 Sekunden bei 200⁰C mit einem Textil aus Polyamid, so erhält man eine einseitige brillante, grünstichiggelbe Färbung.

Beispiel 3

75 g des Farbstoffes der -Formel

j C-CH, CN

C=CH-CH=C

COOCH,

CH₃

50 g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin- Gewebebahn aus Baumwolle auf einem Foulard

sülfonsäure und Formaldehyd und 100 ml Wasser getränkt und anschließend getrocknet. Dieses Baum-

iverden in einer Kugelmühle 10 Stunden gemahlen. 20 wollgewebe eignet sich Für den Transferdruck beson-

100 g dieser Farbstoffdispersion werden mit 800 g ders auf voluminösen Materialien, wie z.B. Teppichen

Wasser und 100 g einer 5%igen Alginatverdickung aus Polyester- oder Polyamidfasern,
innig vermischt. Mit dieser Farbstofflösung wird eine

Beispiel 4

40 g des Farbstoffes der Formel

C₂H₅OOC

werden mit 5 g eines Emulgatorgemisches aus oxäthyliertem Nonylphenol (10 Mol Äthylenoxid pro Mol Nonylphenol) in Wasser angeteigt. Man setzt 10 g Äthylcellulose und 30 Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Kondensation von Colophonium mit Maleinsäure hergestellt wurde. Man knetet bei 80 bis 100⁰C etwa 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen.

Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpulver. 200 g dieses Pulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch CN

COOC₂H₅

aus 730 g Äthanol, 50 g Äthylenglykol und 20 g Äthylcellulose. Mit der so erhaltenen Druckfarbe werden im Tiefdruck Papiere bedruckt. Von diesen Papieren kann man im Transferverfahren Textilien aus Cellulosetriacetat, z. B. Gewirke, bedrucken und erhält kräftige, grünstichiggelbe Drucke.

Verwendet man an Stelle der in den Beispielen 1 bis 4 eingesetzten Farbstoffe solche der allgemeiner Formel

CN

C=C-CH=C

so erhält man nach einem der vorgenannten Verfahren Transfermatenalien bzw. Transferdrucke mit den ii der letzten Spalte angegebenen Farbtönen

R,

R, Farbton

5	CH₃	CH₃OOC-	H	H	—CN
§	*CO₃*	H	H	H	—CONCHE
7	CH₃	H₃C-	H	H	—COOCHj
8	CH₃	a-	H	H	-COOC₂H₅

Fortsetzung

ίο

Beispiel R

9 10 Il 12 13

CH, CH₁ CH3 CH, CH,

CH₃

C₂H₅

R,

H₃CO-

C₂H₅OOC-

CH₃ CH₃OOC-

C₂ H₅OOC-

c—

$4	CHj	CH₃OOC-
55	CH,	CH₃OOC—
m	CHj	CH₃OOC-
Ώ	CH₃	H

R,

H Cl H H H

H H

Cl

— H

H
H
H
H

CN

H H H CN

—COOCH₂

-COOC₂H₅

-CON(CH₃J₂

—CN

-COOC₂H₅

—CN

-COOCH₃

-CONHC₄H₉

-CON(C₂H₅J₂

—COOCH₃

-COOC₂H₅

-COOC₄H,

-COOC₂H₅

COOC₂H₅

H -COOC₂H₅

-COOC₂H₅

-CONHQH₄OH -COOQH₄CN -CONHQH₀OCH₃ —CN

Farhlon

grünstichiggelb grünslichiggelb grünstichiggelb grünstichiggelb grünstichiggelb

grünstichiggelb grünstichiggelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

grUnstichiggclb

grünstichiggelb

grQnsticfaiggelb grßnstrefaiggelb

Fortsetzung

11

Beispiel R

Farbton

38	CH,	H
39	CH,	H
40	CH,	Cl
41	CH,	Cl
42	CH,	Cl
43	CH,	Cl
44	CH,	CH,
45	CH,	CH,
46	CH,	CH,
47	CH,	H
48	CH,	H
49	CH,	Cl
50	CH,	Cl
51	CH,	CH₃OOC

H	CN	—COOCH,	grünstichiggelb
H	CN	-COOC₂H₅	grünstichiggelb
H	CN	—CN	grünstichiggelb
H	CN	—COOCH,	grünstichiggelb
H	CN	-COOC₂H₅	grünstichiggelb
H	CN	COOC₄H^	grünstichiggelb
H	CN	—CN	grünstichiggelb
H	CN	-COOC₂H₅	grünstichiggelb
H	CN	-COOC₄H,	grünstichiggelb
H	H	— COOC₂H₄-<	grünstichiggelb
H	H	— COOC₃H,,-<	grünstichiggelb
H	H	-COOCH₂-V	grünstichiggeib
H	H	-COOC₂H₄^i	grünstichiggelb
H	H	-COOC₂H₄-^	grünstichiggelb









O
O
3
O

_R . . . Beispiel

dieser Drucktinte wird im Flexodruck ein Papier _3J bed,^^ _welches zum Transfer geeignet ist. Mit 10 g des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes dem Papier wird ein Gewebe aus Polyacrylnitril werden mit 10 g Äthylcellulose und 80 g eines Gemi- während 30 Sekunden auf 190°C verpreßt. Das Muster sches aus Äthanol und Äthylenglykol 2: 1 während bildet sich aufdem Acrylgewebe als klarer grünstichig-8 Stunden in einer Kugelmühle angerieben. Mit gelber Druck ab.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Textilien aus synthetischen Fasermaterialien durch Transferdruck, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

die in den Ansprüchen 1 bis 3 genannt sind bedruckt sind.