DE2256580A1 - Flachdruckplatte - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Flachdruckplatte, die sowohl als Direkt-Flachdruckplatte als auch als elektrophoto« graphische Flachdruckplatte ausgebildet sein kann. Ins-, besondere sollen derartige Flachdruckplatten eine langdauernde Haltbarkeit beim Drucken, d.h. Druckfestigkeit, besitzen.

Die bekannten, verbreitet verwendeten Flachdruekplatten um- ^v fassen solche, bei denen sich eine Druckschicht, dph» BiIdaufnahraeschicht, direkt auf einem Papierträger befindet, sowie solche, bei denen zwischen Druckschicht und Träger eine Zwischenschicht aus einem wasserlöslichen Harz, gegebenenfalls unter Zusatz eines Vernetzungsmittels, oder einer Kunstharzemulsion eingefügt ist. .

Die bekannten elektrophotographischen Flachdruckplatten andererseits umfassen Platten, bei denen sich eine photoleitfähige Bildaufnahmeschicht entweder auf einem Träger aus wasserfestem Papier hohen Widerstands oder auf einem Träger aus dem gleichen Papier, das jedoch einen Vorstrich trägt, der (gemäß veröffentlichter Japanischer Patentanmeldung Nr. I87O8/I9JO) aus den Reaktionsprodukten einer Substanz mit. reaktionsfähi-

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gen Hydroxyl- und Carboxylresten mit dem wasserlöslichen Vorkondensat (incipient condensate) aus Aminoharzverbindungen besteht, oder auf einem Träger, der (gemä0 veröffentlichter japanischer Patentanmeldung Nr. 20405/1968) im wesentlichen aus Dialdehydstärke mit einem Aldehydwert von mehr als 80?έ besteht und 5 bis 20% eines Leimungsmittels, wie Polyvinylalkohol, Gelatine, Carboxymethylcellulose, Natriumalginat, Gummiarabicum, Stärke usw., enthält, oder auf einem Träger befindet, der (gemäß veröffentlichter japanischer Patentanmeldung Nr..7332/1965) eine Zwischenschicht trägt, die aus einem hochmolekularen Harz, das zwecks Schaffung eines photoleitfähigen Überzugs durch ein Verdünnungsmittel benetzbar oder anquellbar ist, ohne sich in ihm vollständig aufzulösen, und dem Harz zugemischten 2 - 50% eines anorganischen Salzes einer anorganischen Säure oder eines organischen Salzes einer organischen Säure besteht.

Die so hergestellten elektrophotographischen Flachdruckplatten sind insofern unvollkommen, als ihre Haltbarkeit beim Drucken mangelhaft ist, wobei das im Aminoharz-Vorkohdensat enthaltene Formaldehyd oder der in der Dialdehydstärke enthaltene Aldehyd oder die anorganische Säure, die organische Säure, das anorganische Salz oder das organische Salz bei der Lagerung der Platten einen nachteiligen Einfluß auf die photoleitfähige Schicht ausüben, so daß kein klares Bild erhalten werden kann.

Die bHdaufnehmende Schicht dieser Flachdruckplatten wird im allgemeinen in der Weise gebildet, daß man das Pigment o.dgl, in einem passenden Harz dispergiert, den Träger mit der entstandenen Dispersion beschichtet und dann diese trocknet.

Weiterhin sind Fälle bekannt, in denen die bildaufnehmenden Schichten durch Wärme oder mittels BrUckenbildnern, wie

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Melamin-Formalin-! oder Harnstoff-Formalin-Harz usw., ge- härtet werden,"um ihre Haltbarkeit beim Drucken zu verbessern. Der Grund für die dabei erfolgende Dispersion des Pigments im 'Harz besteht darin,' daß dadurch die Desensibilisierung des letzteren erleichtert wird. Für diesen Zweck geeignete Pigmente sind Titanoxid, Zinkoxid, Zinksulfid, . Bariumsulfat, Zinksulfidweiß, Bariumcarbonat, Bleioxid, CaI-ciumcarbonat, Zinkcarbonat und Siliziumoxid, während im. Fall von elektrophotographischen Flachdruckplatten photo- . leitfähiges Zinkoxid, Titanoxid und Cadmiumsulfid und-andere photoleitfähige Teilchen gebräuchlich sind.

Weitere übliche Bindemittel für photoleitfähige Schichten sind Acrylharz, Silikonharz, Alkydharz, Polyvinylacetat usw.

Wenn derartige Flachdruckplatten für den eigentlichen Druckvorgang benutzt werden sollen, werden.im Fall einer Direkt-Flachdruckplatte die zu druckenden Zeichen und Linien entweder von Hand mittels eines Kugelschreibers, mit Tusche o.dgl. oder mittels Schreibmaschine oder ähnlicher Einrichtung auf die Druckschicht auf gebracht-.und so ein Bild erzeugt. Das Bild kann aber auch durch Hitzefixierung unter Verwendung eines Entwicklers nach dem xerographischen Verfahren gebildet werden.

Bei elektrophotographischen Flachdruckplatten andererseits wird das Bild auf der photoleitfähigen Schicht durch Naßoder Trockenentwicklung erzeugt. Anschließend wird durch Behandlung der Bildaufnahme-, d.h. Druckschicht im Falle einer Direkt-Flachdruckplatte und der photoleitfähigen Schicht im Falle einer elektrophotographischen Platte mit einer Desensibilisierungsflüssigkeit (der sogenannten H-Flüssigkeit) nur der bildfreie Bereich hydrophil gemacht, während die Bildbereiche ihre Empfindlichkeit beibehalten,

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d.h. nicht desensibilisiert werden. Wenn die derart desensibilisierte Flachdruckplatte in eine Offsetpresse eingespannt wird, wird die Druckfarbe ausschließlich im Bildbereich übertragen, so daß eine Vielzahl von Kopien hergestellt werden kann.

Für den Flachdruck sind Η-Flüssigkeit und insbesondere reichlich viel Anfeuchtwasser erforderlich, so daß die Druckplatte sehr hohe Wasserbeständigkeit aufweisen muß. Da Jedoch, wie erwähnt, die Bildaufnahmeschicht viel eindispergiertes Pigment enthält, ist sie gegen Eindringen von II-Flüssigkeit, Anfeuchtwasser usw. anfällig. Infolgedessen hat die Uasserbeständigkeit des Trägers einen großen Einfluß auf die Druckbeständigkeit. Außerdem führt mangelhafte Haftung zwischen Träger und Bildaufnahmeechicht zu deren Ablösung beim Druckvorgang. Dieser Mangel haftet den herkömmlichen Flachdruckplatten an,und daher strebt man seit langem verbesserte Haltbarkeit beim Drucken an.

Bei den Erfindungsvorarbeiten ergab sich nun, daß sowohl bei Direkt-Flachdruckplatten für den Offsetdruck als auch bei elektrophotographisehen Flachdruckplatten durch Einfügung einer wasserfesten und ablösebestöndigen Schicht, d.h. einer Zwischenschicht aus Acrylpolyol und Polyisocyanat zwischen einem Papierträger oder einem darauf aufgebrachten hydrophilen Film und einer Bildaufnahmeschicht, d.h. einer Druckschichi. im Falle einer Direkt-Flachdruckplatte oder einer photoleitfähigen Üchjcht im Falle einer alektrophotographischen Flachdruckplatte, die den bekannten Ausführungsformen anhaftenden Hängel beseitigt werden können und die Haltbarkeit beim Drucken beträchtlich verbessert werden kann. Ein diesbezüglicher Ausführungsvorschlag wurde bereits zum Gegenstand der veröffentlichten japanischen

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Patentanmeldung Hr. 87.681/1970 gemacht. Fortgesetztes Studium dieses Problems ergab nun, daß nicht nur die vorerwähnten speziellen Acrylpolyole, sondern, auch andere Polyole sehr wirksam sind; und auf dieser Erkenntnis beruht die Erfindung . - ·

Die Erfindung bezieht sich also sowohl auf Direkt-Flachdruckplatten als auch auf elektrophotographische Flachdruckplatten für den Offsetdruck. Gemäß nachfolgender Beschreibung wird erfindungsgemäß eine wasserfeste und sehr ablösebeständige Schicht benutzt, die aus einem Polyol, mit Ausschluß der Acrylpolyole, und einem Polyisocyanat besteht und zwischen einen Papierträger oder einen.darauf aufgebrachten, hydrophilen Film und eine Bildaufnahmeschicht eingefügt ist, die bei einer Direkt-Flachdruckplatte eine Druckschicht und bei einer elektrophotographischen Flachdruckplatte eine photoleitfähige Schicht ist.

Im folgenden sind bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung näher erläutert, die schema tisch den Aufbau von erfindungsgemäßen, Flachdruckplatten veranschaulicht. Es zeigen: .

Fig. 1 einen in stark vergrößertem Maßstab gehaltenen Quer- ■ schnitt durch eine Direkt-Flachdruckplatte und

Fig. 2 einen Fig. 1 ähnelnden Querschnitt durch eine Direktoder eine elektrophotographische Flaclidruckplatte.

Gemäß der Zeichnung weisen die erfindungsgemäßen Flachdruckplatten eine Zwischenschicht 5 auf, die wasserfest und ab,-lösebentähdig, d.h. fest haftend ist und aus einem Acrylpo-Iyöl und einem Polyisocyanat.gebildet ist. Diese Zwischen-

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πchient ist zwischen einem Papierträger 1 oder einer Trägerschicht 3 aus einem Papierträger 1 und einem auf seine Oberfläche aufgetragenen Vorstrich 2 aus einem hydrophilen Harz und einer DildauDiahmeschicht 4 eingefügt. Gegebenenfalls kann der Papierträ/<-er 1 mit einer Rückschicht 6 verseilen sein.

Das erfindungsgemäß anwendbare Polyol läßt sich als eine hochmolekulare Substanz definieren, die in ihrem Molekül Ilydroxylreste enthält (Acrylpolyole ausgenommen). Typische Beispiele hierfür sind: Polyesterharz, Polyätherharz, Epoxyharz, Polyvinylacetat, Mischpolymere, die Vinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Alkydharz, Phenolharz, Xylolharz, Polyvinylbutyral usw. enthalten. Diese Substanzen können entweder je für sich oder als Gemisch aus zwei oder mehr von ihnen eingesetzt v/erden. In der folgenden Tabelle sind für die Erfindung brauchbare, handelsübliche Polyole aufgeführt.

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Harztyp Handelsname

Hersteller

Eigenschaften

Polyester

Estel Resin 20 Toyo,Boseki Co., Ltd.

Este! Resin 30 "

Desinophen 800 ITippon. Polyurethan Co.,

Desmophen 1100 · " Desnophen 2200 , " Mppolan 5002 »

Pellet-Zustand

Dünnplatten-Zustand ) Hydroxylzahl 5,6 - 8,6 Ltd.Viskosität 3000cp/75⁹C, Säurezahl<4, Hydroxylzahl 290

Viskosität 700 cp/75°C, Säurezahl < 4, Hydroxylzahl 210

' Viskosität 1000cp/75°C, Säurezahl < 2, Hydroxylzahl 60

Viskosität 800 cp/75°C, Säurezahl <2, Hydroxylzahl 40

Viskosität 200000 cp/25°C, Säurezahi -, Hydroxylzahl 40

Polyether	Desmcphen 750 ji	Bayer	Co.,	Viskosität 100000 cp/75°C, Säurezahl -, H]^dTo- .■·.'." xylzahl 122	Ltd.	-	!Vinylchlorid -	■	cp/75°C, Säurezahl>0,1, Hydro xylzahl 56 ,	;
	Lesmophen 1900'11			Viskosität 340				- Vinylacetat - Vin^rlalkohol
Tinyl-	S-SEC-A	Sekisui Kagaku	Co.,	Ltd. '	!Vinylchlorid -	30% 6%
lialtiges	Vinilite-Vagh	UCC			87%	- Vinylacetat	ιΌ ro
Copoly	S-LEC-C	Sekisui Kagaku	Co.,	Ltd.	Vinylchlorid -	13%	cn CO
mer,	/Vinillte-Vyhh	UCC			86%	- Vinylacetat - Maleinsäure	cn OO
	S-LEC-M	Sekisui Kagaku	Co.		13% ., 1%	O
	Vinilite-VKCH	UCC
Epoxy	Epicote 828	Shell Petroleum
harz	Epicote 834	It

ztyp

Handelsname

Hersteller

Eigenschaften

6OZ

Dainippon Ink ICagaku
Co., Ltd.

Becoscl SH-€0

	Iljlolhars	Kikanol-L	Ltd·	ι Gas Kagaku	Co.,
er	harz	FP-811	Gunei	Kagaku Co.,	Ltd.
■>», O es	1 *itro— cellulose	Daiseru I1Iitrt:cel lulose	Daiseru Co., Ltd.

Sekisui Kagaku Co., Ltd. Acetylrest Butyralrest Kvdroxylrest it' <3 Hoi-?i 62 Mol-% " 35 MoI-Se

4_6 I.!ol->t >70 I-Iol-^ 24 i

Das erfindungsgemriß verwendete Polyisocyanat "ist eine Verbindung mib zwei oder mehr -U=C=O-He nteii im I-ioJekül. Konkrete Beispiele hierfür sind nachstehend' aufgeführt.

Handelsname

Hersbeller

Zusammens e tzung

iJoronate-L

Nippon Folyure- ClU 'CH₀C CC bhnne (ίο., Ltd.

IsCO

CH₃ )

Desmodur-L Coronate-HL

Ililionate-IiT Barnok D-750

Bayer

Nippon Polyure- Hexamethylendiisocyanab thane Co., Ltd.

" Diphenyl-iiiethaiidiisooyanat

Dai Nippon Ink Isocyanab Kagaku, Co., Ltd.

Die erfLndungsgerafißen Placlidruokplatten können "in folgender V/eise hergoiJ bellt uerden.

Zunächst ael-diü Aiusblldung der Zi/isGhenaohiohfc 5 nns Polyol W fi PoLyiiJooyanat direkt auf den Papier träger 1 bciichrioho.ι. Vor.:w-,nv/eise benutzt lian einen oberfläohlioh geleiiiiben Papierbräger, Uenn beiijpie.isV/eise im Fall;) dor elekbro-V)IiO to,rraphisehen Flachdruckpiabten Uasserfüßtigkeit und Ab-"Lösebesbändigkeib nib eineLi Ck5 ring η t volumen der Zwischenschicht 5 erzielt werden sollen, muß die PapierobDriMUche .zwecks vorheriger üchaffung des Vorstrichs 2 etwa in ba-· lrannber VJ ei se mit einein hydrophilen liunsMiarz befschiohbob werden, wo tür «ich .stärke, Kaneiu, Gelatintj, IIüthylcolLu-Iose, Carboxyme thy.lco Lluioüe, -il'/droxyä thyloöllulone, Hydro-

-IC)-

3 0"I) B 2 1 / 0 0 7 B

BAD

xypropylceLlulofie, Polyvinylalkohol, Vinylacetat/Krotonsäiire-Mischpolymore, Vinyl ace tat/lIaleinBüureanhydrid-IIischpolynere, Polyacrylamide, IJatr iumpolyacrylate, Hatrlumpqlyrae thacryla te, Ar.mioninmpolyme thacryla te und dergl. eignen.

Da die elektrophotographlsche Druckplatte einen niedrigen Uiderstand aufweisen muß, sollte deren Vorstrich 2 zweckmaßlgerweLne aus einer nischung des hydrophilen Harzes mit mindestens eLnon v/eiteren Bestandteil, bestehend mis einem anorganischen üuLz, Glyzerin, Polyäthylenglykoi, einem netzmittel und einen hochmoLekularen Leiter, bergen te lit werden. Für Letzteren eignen π ich beispielsweise Uandelsprodukte, vrie sie von der Firma Dovf Cliemical Co. unter der ■ Handels-¹ bezeichnnng "KCU-3A", von der Firma Calgon Co. unter der HändeLsbezeleimung "Conductive Polymer 261", von der Firma f'ioken Kagaku K,K, unter den Handelsbezeichnungen "PQ 10" und "PQ 20" und von der FLina Daido Kagaku K,K. unter der Haiidelsbezeiclinung "DaLp] ex K-JO" vertrieben vrerden*

Für die Htlckschicht 6 kann das gleiche hydrophile Harr: vie beim Vorstrich P. verv/endet werden, wobei insbesondere ein Zusatz von 20 - jO/'j eines hochmolekularen Leiters ein gutes» KrgebniiJ liefert.

Auf dfiii ;jo präparier ton Papier träger 1 oder der Träger-· liohLcht 3 au.·! i^!f)piertr.^:! _t;or 1 und der auf i lim auf gebrachten, hydrophilen Finnisch loht v;Li'd nun die au« PolyoL und Po Iylijocyanat bestohendo 7v/LiJch«nsohloht 5 aiingebildet; wird das Ulschungiivorhmtnis zwischen P0I70I und l - obgleich an dbh'inii;L"; von iler geforderten l/I.i'kflarikelb dor :!i/liit:lientjchlcht ^ι>, dnr Aiu'nhL von OH-Heaton im anziwendenden PolyoL und dmn IK'f)-(}ehal.t Im an".uweniU?nden Iflocyaii'it varLiiii't -, auf ίοΛί.αϊοί'ΐ b?i.:<)f,mi, /.winoluin O₁Of) - 1 i'ni L.it

-II..

ι η i) η 21 / ο ο / η

Isocyanat je 1 Teil Polyol eingestellt, wenn der NCO-Gehalt des Isocyanats. zwischen 12 -.13% liegt. Diese Mischung wird dann mit einer entsprechenden Menge eines organischen Lösungsmittels, wie Toluol, Äthylacetat, "Cellosolve"-Acetat und dgl., verdünnt, die erhaltene·Lösung.wird mittels einer Walzen- oder Drahtbarren-Rakel o.dgl. auf die Trägerschicht .3 aufgetragen und schließlich wird alles bei 70 150⁰C getrocknet. Die Überzugsmenge beträgt in diesem Fall vorzugsweise 0,2 - 10 g/m Trägerfläche', im Falle einer elektrophotographischen Flachdruckplatte jedoch vorzugsweise 0,2 - h g/m² Trägerfläche. -

Auf die so gebildete Zwischenschicht wird schließlich eine Dispersion des genannten hydrophilen oder'öleöphilen Har- · zes und des Pigmentes usw. in einem Lösungsmittel aufge<bracht und getrocknet, um die Bildaufnahmeschicht. 4 und damit eine erfindungsgemäße Flachdruckplatte zu schaffen.

Die erfindungsgemäße Flachdruckplatte besitzt ausgezeichnete Druckbeständigkeit bzw. Haltbarkeit beim Drucken; Wenn eine erfindungsgemäße Druckplatte beispielsweise durch Beschichten des Papierträgers selbst oder eines auf ihm gebildeten Vorstrichs aus Polyvinylalkohol hergestellt wurde, dann reagieren die Hydroxylreste der das Papier bildenden Cellulose oder die Hydroxylreste im Polyvinylalkohol mit dem einen Zwischenschichtbestandteil bildenden Isocyanat und ergeben dadurch ausgezeichnete Ilgfteigenschaften. Gleichzeitig reagiert der Isocyanatrest auch mit dem Polyol, wodurch ausgezeichnete Wasser- und LÖsuncsmittGlbeständigkeitseigennchaften erzielt werden. . .

Darüber hinaus entsteht eine feste Haftverbindüng zwischen der Zwischenschicht und der geschaffenen Bildaufnahmeschicht,

wodurch überlegene Wasserfestigkeit und Ablö'sebestandigkeit erzielt werden. Da die Zwischenschicht einen elektrischen Isolator darstellt, müßte sie bei ihrer Verwendung in einer elektrophotographischeii Flandrückplatte eigentlich erwartungsgenäß das Bild beeinflussen. Diesbezügliche Untersuchungen haben jedoch gezeigt» daß die an den Träger anzuheftende Zwischenschicht aus Polyol Und Polyisocyanat keine solche Störung hervorruft,/Eiengenraäßig ^ⁿ P^e~ wissem Ausmaß, z.B. auf weniger als 4 g/m Trägerflache verringert mid vorzugsweise auf 3,5 - 0,2 g/m Trägerfläche eingestellt wird. Wenn man beispielsweise verschiedene elektropliotographiRohe Flachdruckplatten gemäß der Erfindung herβteilt, indem man die Oberflächen der Papierträger mit jeweils der gleichen Iienge, nämlich 7 g/m", Polyvinylalkohol beschichtet, die Zwischenschicht aber in unterschiedlicher Ilenge, nämlich von 5,0, 4,5, 3,5, 1»9_f 0,9, 0,5, 0,4, 0,2 und 0,1 g/m t aufträgt und alles länger air» 12 Std. bei 2()°C in einer Atmosphäre von 3>0% relativer Feuchtigkeit altert, zeigt es sich, daß die beiden Druck« platten, deren Zwischenschicht eine Stärke von 5,0 g/m und 4,5 g/m aufweist, im Bilduntergrund etwas fleckig ßind, rahrend diejenigen Druckplatten, die Zwischenschichten in einer Stärke von 3,5, 1,9, 0,9, 0,5» 0,4, 0,2 und 0,1 p/n² besitzen, klare und scharfe Drucke auf fleckenlosem Untergrund liefern.

Bei der mit einer Zwischenschicht von 0,1 g/m versehenen Druckplatte war jedoch Faltenbildung und Abblättern der Plätte beim Drucken von etwa 1000 Abzügen feststellbar. Ifi diesem Zusammenhang sei 'erwähnt,, daß man durch Zugabe des Leiters zum Vorstrich die Ilenge der haftenden Zwischen« sehicht bis auf etwa M,5 g/m erhöhen kann.

Im folgendem sind typische Beispiele für die Erfindung erläutert, ohne den nahmen del Krlindung einfiiaöhrätikeii*

Beispiel 1

130 g/m schweres Hochglanzpapier von 3 kg Ilaßfestigkeit TTurde zwecks Vorstrichbildung nit einer 6?iigen wäßrigen

Polyvinylalkohol-Lösung in einer I!enge von 7 g/m , auf Trockenge\/iclit bezogen, beschichtet und sodann bei 130⁰C getrocknet. Auf die andere Papierseite wurde zwecks RUckstrichbildung eine Mischung aus.

100 g 10biger wäßriger Polyvinylalkohol-Lösung 10 g 3O?oige/wäßrige^ Lösung des früher erwähnten

Leiters "ECR-34" und 100 g Wasser

in einer Menge von 10 g/n aufgetragen und bei 130°C getrocknet. . · .

Danach mirden zwecks Zwischenschicht-Bildung verschiedene Auftragsflüssigkeiten nachstehend tabellarisch angegebener Zusammensetzung und Auftragsmenge auf die Vorstrichoberfläche aufgebracht, anschließend bei 1OQ⁰C getrocknet und dann holra(spar)-kalandert. So entstand eine Vielzahl von Trägern für elektrophotographische Flachdruckplatten.

Ansatz	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	-,Nr. 4	-.-Np* 5
*· Po lyv inylbu tyr al	10 g	10 g	10 g	10 g	10 β
"■■;y Isocyonat	■ i,og	3,5 g	7 g	14 g	■" " - -"
Äthylacetat	230g	250 g	300 g	400 g	200 g
Zwischenschicht menge	1 g/m2	0V3I g/m	0,92 g/m^	0,90° g/vf-	10 g/m-
Druckbeständig- keit (Anzahl der Abzüge)	5500	15000 '	20000	16000 ·	300

* Handelsprodukt »Elex BH-1» der Firma Sekisui Kagaku K₄K,-mit

Acetylrest Butyralrest Hydroxylrest Mol-?5 llol~% Mol-5*

unter 3% 62% 35^

** Isocyanat, Handelsprodukt "Coronate-L" der Firma Nippon

Polyurethane K.K. in 75^l/oiger ilthyläeetatlösung: «1IC0-Gehalt 13¹^.

Zwecks Fertigstellung der endgültigen elektrophotographi-

sehen Flachdruckplatten wurden die einzelnen Träger je auf ihrer Zwischenschicht toberflache mit einer photoleitfähigen■ Schicht folgender Zusammensetzung

Pho tolei tfähigea Zinkoxid 100 g

Acrylharz (harzgehalt 50?}) als Handelsprodukt "Alon RT-X" der Firma TOA Gosei Kagaku Kogyo K.K. aus 98 Gew.-?j Butylmethacrylat und 2 Gew.-;i Acrylsäure 32 g

Acrylharz (Uarzgehalt: 5050 als Handelsprodukt "Rastrasol A-401" der Firma Dainippon Ink Kagaku K,K. 4g

Silikonharz (Harzgehalt: 70^) als Handels-* produkt ^IIKR-214" der Firma Sinetsu Kagaku K.K. 0,3 g

5%ige Ilethanollönimg von Rose Bengal 2 g

in einer Ilenge von 20 g/mf auf Trockengewicht bezogen, beschichtet, danach bei 120⁰C getrocknet und schließlich Std. lang in einer IXinkelkammer bei 15^ relativer Luftfeuchtigkeit gealtert.

die so liorgeatell ten elek tropho tographischen : Flachdruck* pLatten mit HiLfe d.on von der Firma K.K. Ricoh hergeatell-

¹,) η 2 1 /08 7 B

-1 'i -

Printer

ten und unter der Handelsbezeichnung "Electronic/8-1" vertriebenen Geräts plattiert und fixiert \\furden, lieferten sie sämtlich ein klares und scharfes Bild. Als nächstes wurde die. Bildfläche durch nehrpaliges Abreiben mit saugfähiger Matte, die mit einer Ätzflüssigkeit in Form des Handelsprodukts "Ricohfax Etching Liquid" der Firma K.E. Ricoh getränkt war, desensibilisiert, und dann wurden diese Flachdruckplatten zum Drucken auf einer Offsetmaschine (Handelsprodukt "Offset 1000" der Firma K.K. Ricoh) be- · nutzt. Hierbei lieferten die Druckplatten Nr. 1 (Ansatz 1)_t Hr. 2 (Ansatz 2), Nr. 3 (Ansatz 3) und Nr. 4 (Ansatz 4) 8500, 15000, 20000 bzw. 16000 scharfe Abzüge, ohne Faltenbildung, Bildabblätterung oder Flecken zu aeigen. Bei der· Druckplatte Nr. 5 (Ansatz 5) jedoch, bei der ein isocyanatfreier Ansatz zur Zwischenschichtbildimg verwendet vjurde, trat nach 300 - 500 Kopien Schichtabblättern auf, so daß sie nicht mohr zum Drucken brauchbar war. Nach 1G-monatiger Aufbewahrung der vorerwähnten elektröphotographischen Druckplatten in einem Polyäthyleiibeutel zeigte sich keinerlei Verschlechterung des Bilds oder der Druckbeständigkeit.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde unter. Benutzung des Ansatz J-Rezeptes mit der Haßgabe wiederholt, daß -die Zwischenschichtmenge gemäß nachstehender Tabelle variiert wurde, wobei die ebenfalls tabellarisch angegebenen .Ergebnisse erzbit wurden..

Ansatz . , . Nr. & ilr»· 3' \.IIr. 7 Nr*. 8 ' Nr* 9 . Zv/ischenschiclit- 0,5'g/m² O^g/m²"■ Λ ,9g/m² 3v5g/m^2; if,5g/m²

M£q3Eflfif^e ' gut ■ gut - gut gut Einige ^;

. .- · Flecken

Am Üiiter-

Dr'uckbGstähcligkeit ' .-■"■■■"'"' -"".'-"·

(AiiEähl der Ab-. . ...."-.-...- .

züge) "7000 " iOOOO über 20000 ; '

»J

Mit Zwischenschichtmengen unter 3,5 g/m erzeugte Druckplatten lieferten klare und scharfe Bilder ohne Untergrundflecken, die aber bei Platten mit mehr als 4_f5 g/m Zwischenschicht etwas auftraten.

In bezug auf die Druckbeständigkeit ergab eich, daß sie selbst bei der Druckplatte mit 0,5 g/m Zwischenschicht so hoch war, daß 7000 klare und scharfe Abzüge erhalten werden konnten.

Beispiel 3

Zwecks Schaffung eines Trägers für eine Direkt-Flachdruckplatte wurde auf die eine Seite eines 130 g/m schweren Kunstdruckpapiers mit einer Naßfestigkeit von 3 kg, das zuvor mit einer 5%igen wäßrigen Polyacrylamidlösung oberflächengeleimt worden war, durch Auftragen und Auftrocknen einer Flüssigkeit nachstehender Zusammensetzung eine auf Trockengewicht b<
schicht aufgebracht.

auf Trockengewicht bezogen - 3,7 g/m . schwere Zwischenzusammensetzung der Zwischenschicht:

Epoxyharz (als 10%ige Lösung in Butylacetat) (Handelsprodukt "Epicote 834" der Firma

Shell Sekiyu K.K.) 100 g

Isocyanat (als 75%ige Lösung in Acetylacetat) (Handelsprodukt "Coronate HL" der Firma Nippon Polyurethane K,K_#)

(-NCO-Gehalti 13%) 7g,

Auf diese Zwischenschicht wurde eine Oberflächenschicht nachstehender Zusammensetzung aufgebracht, bei 130°C getrocknet und schließlich hoIm(spar)-kalandert.

-17-3 0 9 8 2 1 / 0 8 7 G

Kaolin 60 g

Tonerdesol (kolloidale Tonerde) als Handelsprodukt "Alurainasol 100" der Firma Nissan Kagaku K.K. , 100 g

lO^ige wäßrige Polyvinylalkohollb'sung (Handelsprodukt "PVA 117" der Firma Kurare K.K.) ■ 160 g

Methylolmelamin (Handelsprodukt "Nikaresin S305" der Firma Nippon Carbide K.K,} - 6g Ammoniumchlorid · 4g

Wasser 60 g

Wenn die so erhaltene Direkt-Flachdruckplatte mit Hilfe des von der Firma Fuji Xerox K.K, hergestellten und unter dem Handelsnamen "Xerox 914" vertriebenen Geräts plattiert und ' zum Druck benutzt wurde, lieferte sie mehr als 10000 klare Abzüge. '

Übrigens lieferte diese Druckplatte, wenn sie ein Bild trug, welches mittels Kugelschreibers und eiliger Tinte, Tusch© oder Schreibtinte oder mittels Schreibmaschine und Kohlepapier hervorgerufen war,^5n einer Offsetpresse zum Drucken benutzt wurde, 5000 - 10000 Abzüge.

Beispiel 4

Zunächst wurde durch beidseitiges Aufbringen und bei 130⁰C erfolgendes Auftrocknen einer Lösung nachstehender Zusammensetzung ein 130 g/m schweres Schablonenpapier heidseitig mit je einem 7 g/m schweren Vorstrich versehen und dadurch ein Hochglanzpapier gewonnen.

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10%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung 100g 30%ige Lösung eines Leiters (Handelsprodukt "ECR-34" der Firma Dow Chemical Co.) 70 g Wasser 100 g

Dieses Papier wurde dann einseitig mit einer 1,5 g/m schweren, haftenden Zwischenschicht versehen, indem eine weitere Lösung nachstehender Zusammensetzung aufgetragen wurde·

Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Misohpolymer (91#:3?6»6?ä) als Handelsprodukt "S-LEC-A" der Firma Sekisui Kagaku K.K. (in
10%iger Acetonlösung) 100 g

Isocyanat (in Äthylacetatlösung mit 75%
Harz und 12% NCO) als Handelsprodukt "Barnok
D-750" der Firma Dainippon Ink Kagaku K.K· 7 g Äthylacetat 250 g

Das so behandelte Papier wurde nach Oberflächenglättung mittels Holm(spar)-Kalander^mit einer - auf Trockengewicht
bezogen - 20 g/m schweren photoleitfähigen Schicht versehen, indem eine Lösung nachstehender Zusammensetzung
aufgetragen und bei 130⁰C aufgetrocknet wurde*

ZnO 100 g

Acrylharz (Harzgehaltr 5%) als Handelspro· dukt "Rastrasol A-401" der Firma Dainippon

Ink Kagaku K.K. 40 g

5%ige Methanol!ösung von Rose Bengal , 2 g

Toluol 150 g

Eine so gefertigte elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund. Wenn unter Verwendung des gleichen und mit

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der Oberflächenschicht gemäß Beispiel 3 versehenen Trägers eine Direkt-Flachdruckplatte hergestellt und mit Hilfe des früher erwähnten Xerox 914-Gerätes plattiert -wurde, dann lieferte sie 1OOOO Abzüge.

Beispiel 5

Beispiel 4 wurde mit der einzigen Abwandlung wiederholt,

daß die Zwischenschicht 1,7 g/m schwer war und aus einer Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand. ,

Vinylchlorid (83%)-Vinylacetat (13%)-Misch-.' polymer in 10%iger Acetonlösung als Handelsprodukt "Elec C" der Firma Sekisui Kagaku KJi. 100 g Isocyanat als Handelsprodukt "Desmodur N-75" der Firma Bayer Co., Ltd., mit 10% -UCO-Gehalt 7g

Äthylacetat ' 250 g

Die fertige elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild aif fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch nach der Herstellung von 15200 scharfen Abzügen keine Faltenbildung oder Schichtablösung.

Beispiel 6 ' '

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung-wiederholt, daß die 1,5 g/m schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand.

Polyester (in 4%iger Äthylacetatlösung) als Handelsprodukt "Nipporan 3002"'der Firma

Nippon Polyurethane K.K.) 100 g

-20-30 9 82 1 /087 6

Isocyanat "Coronate L", siehe Beispiel 3 20 g Äthylacetat 800 g

Die fertige elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von 15000 scharfen Abzügen keine Faltenbildung oder Schichtablösung.

Beispiel 7

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung wiederholt, daß

die 1,6 g/m schwere Zwischenschicht stehender Zusammensetzung entstand.

die 1,6 g/m schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nach-

Polyether (in 80%iger Cellosolveacetat-Lößung) als Handelsprodukt "Desmohen 750 η" der Firma Bayer Co., Ltd. mit OH-Wert 122 . 100 g Isocyanat "Coronate L", siehe Beispiel J5 70 g "Cellosolve "-Acetat ί?00 g

Die fertige elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von mehr als 10000 scharfen Abzügen keine Faltenbildung oder Schichtablösung.

Wenn unter Verwendung des gleichen Trägers, der mit vorstehend geschilderter Zwischenschicht und der Oberflächenschicht gemäß Beispiel 3 versehen wurde, eine Flachdruckplatte hergestellt und nach Beschriftung mittels eines öligen Schreibmaschinenbandes (Handelsprodukt der Firma A.B. Dick. Co,, Ltd.) als Schablone benutzt wurde, konnten 5000 scharfe Abzüge erzielt werden.

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Beispiel S

Beispiel 4 wurde nochmals mit eier Abwand.lu3.ig wiederholt, daß die 1,3 g/m schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstehender Zusammensetsmng entstand.

Alkydharz (inniger ICylollösung) als Handelsprodukt "Becozol" der Firma Dai-

nippon Ink Eagaku IC.K₀ ' ΊΌ0 g

Isocyanat "Hirionate" (hauptsächlich-Bipheriylmethandiisocyanat). hergestellt von der

Firma Hippon Polyurethane K,K. ZO g

ilthylacetat 300 g

Die so erhaltene elektrophotographische Offset^Druckschablone lieferte ein klares und scharfes Bild auf fLecken-' freiem Untergrund und zeigte auch nach der Herstellung von mehr als 50ÖÖ scharfen Abzügen keine Faltenbildung oder Schichtablösung* ·

Beispiel 9

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung wiederholt;, daß die 1*6 g/m - schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstellender Zusammensetzung entstand»

Polyester (in 4ö!&Lg&r Äthylacetatlösung) als Handelsprodukt "Mipporan'¹ der .Fir- .' ma riippon Polyurethane E*K,') _; 1ÖÖ g

Isocyanat ^1!Üoroüate L", siehe Beispiel 3 . 14-g Ithylacetat .. _^:■-'■'■■- - -..,.... .. . 50Ö g

Die so erhaltene elektrophotographische ergab sin klares und scharfes Bild auf fleekenfreiem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von f en AbElgen keinerlei laltenbildunf

Beispiel 10

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung ,wiederholt,

*y ■■■■.■■ ^; ■ ■■■

daß die 1,8 g/m schwere Zwischenschicht aus ,a.ijier Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand»

Celluloseacetat (in 50?ä	iger Athylacetat- ,	100	S
lösung)		,■ ,19;	B
Isocyanat »Coronate L",	siehe Beispiel 3	400	8
Äthylacetat

Die so erhaltene elektrophotographische Flaehdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreieffi Untergrund und zeigte auch nach 10000 scharfen Abzügen /keinerlei Faltenbildung oder Schichtablösung,.

Beispiel 11 . ■ · , ' . . ' . , ■ . .-. _: , ·

Beispiel 4 wurde nochmals mit d«r Abwandlung vMderhoXt» daß die 1,5 g/m schwere Zwischenschicht aus einer Löeung naoxistehender Zusammensetzung entstand,

■ Xylolhar? (in 50?Siger ToluolWatmg) , 100 g Isocyanat "Coronate L'¹, siehe Beispiel 3 ' 18 g Äthylacetat 200 g

Die so erhaltene elektrophotographische■FlaoMru^kplatte,. ergab ein klares· und scharfes Bild· auf , f 1βο3ιβηί;Γ©1©ΐΗ, Untergrund und zeigte auch nach Herateilung von 5000 scharfen Abzügen keinerlei Faltenbildung oder

Beispiel 12

Beispiel 4 wurde nochmals-mit der Äbwatuilwig.wi»d#rüolt,

daß die 1,6 g nachstehender

daß die 1,6 g/m schwere Zwiechenschictit aus ein*r Lösung

98 21/0876

Phenolharz (in 1Obiger Toluollösung) ' 100 g

Handelsprodukt "PP 81.1" der Firma Gunei -^:

Kagaku K*K, 100 g

isocyanat "Barnok D-750", siehe Beispiel 4 7g

Äthylacetat ' - - 50 g

Die so erhaltene elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares 'und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von 5000 scharfen Abzügen keinerlei Faltenbildung und Schichtablösung.

Beispiel 15

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung wiederholt, daß die 1,5"g/m" schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand.

Polyvinylbutyral (in 10biger "Cellusolve"- - . ^;.

Acetat-Lösung) als Handelsprodukt "S-LEC

BM-1" der Firma Sekisui Kagaku K.K. ^v 100 g

Phenolharz (in 10%iger Toluollösung) als _:" " Handelsprodukt "PP 811" der Firma Gunei -

Kagaku K,K.. .10Og₁

Isocyanat "Coronate L", siehe Beispiel 3 7g

Die so erhaltene elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch· nach Herstellung von 10000 scharfen Abzügen keinerlei Faltenbildung -und Schichtablösung. ■-■

Beispiel 14 ■ ■- ■ -■ . " " -/■ -^: "■'[ ■ ■

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung wiederholt, daß die 1,6 g/m schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand« ' - ... - ■.. ..

30 9821 ./087-e·-

Polyesterharz (in 20%iger Toluollösung) als Handelsprodukt "Ester Resin-20" der

Firma Toyo Boseki K.K. 100 g

FJpoxyharz (in 50^iger Butylacetatlösung) als Handelsprodukt "Epicote 828" der Firma

Shell Sekiyu K.K. 10 g

Isocyanat "Coronate L", siehe Beispiel 3 10 g

Butylacetat 100 g

Die so erhaltene elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfreiem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von mehr als 10000 scharfen Abzügen keinerlei Faltenbildung und Schichtablösung.

Beispiel 15

Beispiel 4 wurde nochmals mit der Abwandlung wiederholt, daß die 1,5 g/ m schwere Zwischenschicht aus einer Lösung nachstehender Zusammensetzung entstand.

Flüssige Polyurethanfarbe als Handelsprodukt "Coronate 2040" der Firma Nippon Polyurethane K.K,, bei der das Molekül an beiden Enden mit -NCO-Resten besetzt ist 100 g Äthylacetat 300 g

Die so erhaltene elektrophotographische Flachdruckplatte ergab ein klares und scharfes Bild auf fleckenfrelem Untergrund und zeigte auch nach Herstellung von 5000 scharfen Abzügen keinerlei Faltenbildung und Schichtablösung.

4871/0876

Claims (5)

P 22 5β 580.6 J . 13. Februar 1973 Kabushiki Kaisha Ricoh 0§5 Neue Patentansprüche

1. Flachdruckplatte, gekennzeichnet durch eine zwischen einen gegebenenfalls mit einem hydrophilen Harz beschichteten Papierträger und eine gegebenenfalls aus einer photoleitfähigen Schicht bestehende Bildaufnahmeschicht eingefügte_ Zwischenschicht, die aus einem Polyol (ausgenommen die Acrylpolyole) und einem Polyisoeyanat besteht.

2. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der am Papierträger haftenden Zwischenschicht weniger als 10 g/m beträgt.

3. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Papierträger mit einem hydrophilen Harz beschichtet ist, dem eine Substanz oder ein Substanzgemisch in Form von anorganischen Salzen, Glyzerin, Poly^thylenglykol, Netzmitteln oder hochmolekularer Leiter zugemischt ist. .

4. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der am Papierträger haftenden Zwischenschicht weniger

als 4 g/m beträgt. .. '

5. Flachdruckplatte nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der am Papierträger haftenden Zwischenschicht weniger als 4 g/m beträgt und der Papierträger mit einem hydrophilen Harz beschichtet ist, dem ein hochmolekularer Leiter zugemischt isb. ■ ·

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