DE2255640A1

DE2255640A1 - Verfahren zur behandlung von metallischen oberflaechen

Info

Publication number: DE2255640A1
Application number: DE2255640A
Authority: DE
Inventors: Haruo Kozu; Shoji Usami
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1971-11-16
Filing date: 1972-11-14
Publication date: 1973-05-24
Also published as: US3843464A; FR2160464B1; BE791402A; DE2255640B2; JPS5239765B2; DE2255640C3; GB1405159A; JPS4855829A; FR2160464A1

Description

KANSAI PAINT-C. , LTD.

Am ag as aki-s hi, -Japan . - -

Verfahren zur Behandlung von metallischen Oberflächen.

Die Erfindung bezieht sieh auf ein Verfahren zur Behändlung von metallischen Oberflächen.

Es ist bereits bekannt. Rost, Flecken oder Tupfen, die sich auf metallischen Oberflächen gebildet haben, mittels chemischer Verfahren zu entfernen, wobei hauptsächlich saure oder alkalische Behändlungslösungen verwendet werden. Es ist weiter bekannt, mechanische Verfahren unter Verwendung von Schleifmitteln zu benützen.. Bei den-zuerst genannten Verfahren müssen jedoch die Behändlungslösungen' während des Behandlungsverfahrens ergänzt werden, da solche Lösungen leicht ihre^: chemischen Aktivitäten nach und nach verlieren> und die Abfallösungen nach der Behandlung müssen unschädlich gemacht werden, beispielsweise durch Neutralisation, so daß sie keine Umweltverseuchungen

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hervorrufen. Die Verfahren und Vorrichtungen zur Behandlung von solchen Abfallösungen sind relativ kompliziert und ergeben daher wirtschaftliche Nachteile dieser Verfahren. Weiterhin erzeugen diese Behandlungslösungen Hautentzündungen, so daß es schwierig ist, eine vollständige Sicherheit bei der Behandlung zu erzielen. Bei den zuletzt genannten Verfahren wiederum, das sind die mechanischen Verfahren, nimmt die Behandlung unter Verwendung von Schleifmitteln viel Zeit und Arbeitsaufwand in Anspruch und insbesondere die Behandlung von Gegenständen mit komplizierter Form ist sehr schwierig.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese oben genannten Nachteile zu überwinden.

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Vsrfahren zur Behandlung von metallischen Oberflächen, auf denen sich Rost oder Schuppen gebildet haben oder auf denen sich Flecken oder Tupfen befinden, mit einem sicheren, rationellen und wirtschaftlichen Verfahren. Als Ergebnis von mehreren ausgedehnten Untersuchungen haben die Erfinder ein neues Verfahren zur Lösung der oben genannten Aufgabe gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Behandlung unter Verwendung von Mikroorganismen durchgeführt wird.

Der Mikroorganismus, der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet wird, ist ein sogenanntes chemoautotrophisches Bakterium, welches Kohlendioxid als Kohlenstoffquelle und anorganische Stickstoffverbindungen als Stickstoffquellen verwendet und die zur Assimilation erforderliche Energie von der Oxidationsenergie von oxidierbaren anorgansichen Stoffen bezieht.

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Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete Mikroorganismus gehört zur Gattung Thiobacillus (Schwefelbakterien), welcher die bei der Oxidation von·Schwefel oder Eisen gewonnene Energie als Assimilationsenergie verwendet. Zu den Mikroorganismen von der Gattung der Schwefelbakterien gehören beispielsweise Thiobacillus ferrooxidans WU-66B (ATCC - American Type Culture Collection - Hinterlegungs-Nr. 21834) und Thiobacillus thiooxidans WÜ-79A (ATTC, Hinterlegungs-'Nr. 21 835)· Per Thiobacillus ferrooxidans wurde gewonnen aus Abfallwasser der Dowa Kosaka Mine in Akita-ken, Japan, und wurde beschrieben in der japanischen Zeitschrift "HAKKO KOGAKU ZASSHI (Zeitschrift der Fermentati ons-Technologie) j Band, 49, Nr. 7 (19TD Seiten 587 591. Seine mykologischen Eigenschaften sind in der Tabelle dargestellt. Er wurde identifiziert als zur Gattung Thiobacillus gehörig gemäß dem Buch von Bergey "Manual of Determinative Bacteriology¹¹, 7· Auflage, da er in zweiwertigen Eisenverbindungen und Natriumthiosulfat wächst. Ferner wurde festgestellt, daß das Wachstum des Thiobacillus ferrooxidans nur durch die Oxidationsenergie von zweiwertigen Eisenverbindungen -gefördert wird und daß die Wachstumsrate dabei größer ist^als wenn nur die Oxidationsenergie von Schwefel allein verwendet wird. In der Zwischenzeit wurde der Thiobacillus thiooxidans aus dem Schlamm der heißen Manza-Quelle in Gumma-ken, Japan, isoliert, dessen mykologische Eigenschaften ebenfalls in der Tabelle 1 dargestellt sind. Nach dem oben genannten Buch von Bergey "Manual of Determinative Bacteriology", 7· Auflage, wurde er als zur Gattung Thiobacillus gehörig identifiziert.

. / 309821/1151 ".

-I₁-

Tabelle

Eigenschaften :

Name des Mikroorganismus :

Thiobacillus ferrooxidans WU-66B

Hinterlegungs-Nr. 21834

Thiobacillus thiooxidans WU-79A

Hinterlegungs Nr. 21835

Fundort

Form

Größe (Mikron) Beweglichkeit Geißel

Gramm Stein

Optimale Wachstumstemperatur

Optimales Wachstums pH

Sauerstoffbedarf

Kohlenstoffquelle (Kohlendioxidbedarf)

Stickstoffquelle (Ammonium-Stickstoff)

(Nitrat-Stickstoff)

Energiequelle flüssiges Medium (Eisen(II)Verbindg.) (Schwefel)
Natriumthiosulfat

Agar-Medium (Eisen(II)Verbindg.)

Natriumthiosulfat

Silicagel-Medium (Eisen(II)Verbindg.) Abwasser einer Mine

kurze Stäbchen

Schlamm einer heißen Quelle

kurze Stäbchen

0,3-0,5 χ 1,0-1,5 0,4-0,5 x 1,0-1,5

monotrichid

25 - 30 ⁰C 1,5 - 4,0

monotrichid

28 - 30 ⁰C 2,0 - 5,0

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Für die Behandlung gemäß der Erfindung sind Kohlendioxid und Sauerstoff erforderlich für das Wachstum des Mikroorganismus, so daß die Behandlung unter aerobischen Be-. dingungen mittels Belüftung, Schütteln oder Umrühren stattfinden muß und der verwendete Mikroorganismus bei der Behandlung in gutem Zustand unter Vermeidung von Verunreinigungen gehalten werden muß. . '

Weiter muß die Wassersuspension des Mikroorganismus bei einer Temperatur in dem-Bereich von 20 bis 45 C gehalten werden. Wenn die Temperatur unter 20 C absinkt, wird die Aktivität des Mikroorganismus vermindert, so daß eine ungenügende Behandlung erfolgt, und wenn die Temperatur höher als 45 ⁰C ansteigt, erlischt die Tätigkeit des Mikroorganismus. Bei der Wassersuspension des Mikroorganismus für die Behandlung ist eine Nährlösung mit dichten Zellen vorzuziehen, jedoch kann auch eine Nährlösung während der Fermentationsstufe verwendet werden.

Der Mikroorganismus (ein chemoautotrophisches Bakterium), der für die Behandlung gemäß der Erfindung verwendet wird, ist bezüglich mehrerer Klassifizierungsmerkmale noch nicht vollkommen erforscht (vgl., die japanische Zeitschrift "MIZUSHORI GIJUTSU" (Wasserbehandlungs-Technologie), Band 11 (1970), Nr. 7, Seiten 17 - 21) und die biochemi-. sehen Merkmale und Funktionen solcher Bakterien sind verwickelt, so daß einige Einzelheiten unbekannt geblieben sind. Der Mechanismus bei der Behandlung von Metalloberflächen gemäß der Erfindung durch den Mikroorganismus wurde jedoch aufgeklärt, so daß die Behandlung auf die direkte Einwirkung des Mirkoorganismus zurückgeführt werden kann und auf die indirekte Wirkung der Stoffwechselprodukte des Mikroorganismus. Es kann gesagt werden, daß der

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-G-

Thiobacillus ferrooxidans im wesentlichen die gleichen Funktionen hat wie die der Eisenbakterien, und wenn der Mikroorganismus die Eisenoberfläche berührt (welche ionisiert ist durch Luftoxidation usw. oder dazu neigt, oxidiert zu werden), verbraucht die Oxidase des Bakteriums den aktivierten Teil der Metalloberfläche als Energiequelle, so daß ein Zustand eintritt wie bei der Anode einer Ionenkonzentrations-Zelle, welcher den Verbrauch von Metall begünstigt und als Ergebnis des Verbrauchs der metallischen Oberfläche werden der Rost, die Schuppen und die Tupfen auf der metallischen Oberfläche abgelöst. Dabei bewirkt der Stoffwechsel des Mikroorganismus direkt die Behandlung der metallischen Oberfläche gemäß der vorliegenden Erfindung. Da der oben genannte Thiobacillus thiooxidans Schwefel oder Schwefelverbindungen verbraucht anstelle des oben genannten Eisens, kann er auf die Oberfläche des Metalls einwirken, welches Schwefel enthält, wobei der Mechanismus der Punktionen der gleiche ist wie bei dem genannten Thiobacillus ferrooxidans. Ergänzend hierzu wird in diesem Falle Schwefelsäure gebildet als Oxidationsprodukt des Schwefels, welche den Rost, die Schuppen oder die Tupfen von der metallischen Oberfläche ablöst, wobei also die indirekte Wirkung durch die Stoffwechselprodukte des Mikroorganismus vorliegt.

Der Thiobacillus ferrooxidans hat also die gleiche Wirkung bei der Behandlung wie der Thiobacillus thiooxidans. Deshalb kann der Thiobacillus ferrooxidans verwendet werden zur Oberflächenbehandlung von Eisen, Metallen, welche Eisen enthalten, und Metallen, welche Schwefel enthalten (durch die direkte Wirkung des Mikroorganismus) und zusätzlich dazu kann er verwendet werden zur Oberflächenbehandlung von Metallen, welche weder Eisen noch Schwefel enthalten, indem Schwefel oder eine Schwefelverbindung der

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Behandlungslösung zugesetzt wird, um Schwefelsäure zu ' erzeugen, wobei die Lösungswirkung der 'erzeugten .Schwfelsäure benutzt wird (durch,"die indirekte Wirkung des Stoffwechselproduktes). Weiter kann der Thiobacillus thipoxidans verwendet werden für die Behandlung von Metallen, welche Schwefel enthalten (direkte Wirkung) und Metallen, welche in Schwefelsäure löslich sind (indirekte.Wirkung).

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann daher verwendet werden für die Oberflächenbehandlung von oxidierbaren Metallen (beispielsweise Eisen und seine Legierungen), von Metallen, welche Schwefel enthalten und von Metallen, Welche in Schwefelsäure löslich sind (beispielsweise Eisen, Aluminium, Zink, Zinn, Mangan, Nickel, Chrom und. deren Legierungen).

Wie bereits oben erläutert wurde, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Behandlung von metallischen Oberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Behandlung durch Verwendung der Wirkung eines Mikroorganismus ausgeführt wird. Als Ergebnis der Erfindung können verschiedene Wirkungen erhalten werden, die vorteilhafter sind,' als die, welche mit den bekannten Verfahren erzielt werden. So reicht beispielsweise eine geringe Menge des Mikroorganismus für die Oberflächenbehandlung aus, weil das Wachstum des Mikroorganismus während der Reaktion mit dem zu behandelnden Metall fortschreitet und es nicht erforderlich ist, zusätzliche Mikroorganismen während der Behandlung zuzusetzen. Die Abfallösung nach der Behandlung enthält kein toxisches Material, so daß keine Umweltverseuchung eintritt. Die Abfallösung der Behandlung kann unwirksam gemacht werden durch Erhitzen

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auf eine Temperatur über 50 ⁰C, weil der Mikroorganismus dadurch unwirksam gemacht wird und seine Wirkung aufhört. Wenn weiter genügend mykologische Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, hat die Behandlung und die Abfallösung keine nachteilige Wirkung auf die menschliche Gesundheit, so daß ein sicheres Verfahren vorliegt. Weiter wird das Verfahren gemäß der Erfindung unter Verwendung eines flüssigen Behandlungsmediums durchgeführt, so daß auch Metalloberflächen mit komplizierter Form leicht behandelt werden können. Das Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen wird daher vereinfacht und auch sicherer und wirtschaftlicher.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nun bevorzugte Ausführungsformen und ergänzende Merkmale anhand von Beispielen beschrieben.

Beispiel 1

Eine Lösung, bestehend aus 3,0 g (NH₁J)₂SOj₄, 0,5 g 0,5 g MgSO₁₄.7H₂O, 0,1 g KCl, 0,1 g Ca(NO₃J₂, 1 ml und 1000 ml Wasser, wurde hergestellt und nach der Sterilisation wurden dieser Lösung I¹IO g FeSO₁₄^H₂O zugesetzt, um eine Nährlösung mit einem pH-Wert von 2,6 zu erhalten. Diese Nährlösung wurde geimpft mit 20 ml einer gewaschenen Suspension von Thiobacillus ferrooxidans WU-66B (ATTC, Hinterlegungs-Nr. 2183¹O und mit Watte verschlossen. Dann wurde das Medium kultiviert unter aerobischen Bedingungen unter Schütteln bei 30 ⁰C für 72 Stunden, um eine Kultursuspension mit einer Zellenkohzentration von 0,78 (Transparenz eines Lichtstrahls von 470 ni/U) zu erhalten. Zu

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500 ml der so erhaltenen Kultursuspension wurden 35OO ml Wasser und 20 g FeSOu^JE^O zugesetzt, um die Behandlungs-. lösung für metallische Oberflächen gemäß der Erfindung zu erhalten. ,,.

Dann wurden Platten aus weichem Stahl, welche durch 30-tägige Lagerung im Freien Rostansatz hatten, in 3000 ml der oben genannten Behandlungs lösung (30 C) eingetaucht ·■ und sterile Luft wurde der Lösung durch den Wattepfropfen zugeführt und so die Rostentfernbarkeit getestet. Die Abmessungen der genannten Platten aus weichem Stahl betrugen 300 je 100 χ 0,5 mm. Bei den Versuchen .wurde eine angerostete Platte in die Behandlungslösung eine' Stunde lang eingetaucht, dann wurde die Platte aus der Lösung herausgenommen, um die Rostentfernbarkeit zu messen. Danach wurde eine bestimmte Anzahl von Platten (insgesamt 30) in; die Behandlungs lösung getaucht, und zwar jede für eine Stunde, um die Änderung der Rostentfernbarkeit durch die Behandlungs^ösung zu messen. In der Zwischenzeit wurde die Rostentfernbarkeit durch Eintauchen während zwei Stunden und vier Stunden in der gleichen Weise wie oben durchgeführt. Die Ergebnisse der genannten Versuche sind in der Tabelle 2 dargestellt.

¹ Vergleichsbeispiel

Die angerosteten Weichstahlplatten (300 χ 100 χ 0,5 mm)^ wie sie im Beispiel 1 verwendet wurden, wurden in 3OOO ml einer Lösung mit 5 Gewichtsprozent Phosphorsäure bei 20 C eingetaucht, um die Rostentfernbarkeit in gleicher Weise wie beim oben beschriebenen Beispiel 1 zu messen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle 2 dargestellt.

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	- 10 - Tabelle 2	1	H	*. v/ ^ W T	ι 2	100 % 60 * 20 %
		100 % 100 * 100 %		100 % ΊΟ % ho %
Beispiele	Beispiel
Eintauchen (Stunden)	1 2	Vergleichsbeispiel
Plattenzahl d. Behandlungen 10 20 30	25 ί 90 % 30 % 100 % 35 % 100 %	1
	70 % 60 *

In der obigen Tabelle 2 sind die Prozentsätze des Rostentfernungsverhältnisses angegeben, welche die Flächenverhältnisse bedeuten, bei denen der Rost entfernt wurde. So bedeutet 100 %, daß der Rost vollständig entfernt, wurde.

Aus der vorstehenden Tabelle 2 kann entnommen werden, daß im Falle der Phosphorsäurelösung, welche in üblicher Weise verwendet wurde, die Rostentfernbarkeit stufenweise absinkt mit ansteigender Plattenzahl der Behandlungen, weil die Azidität der Behandlungslösung vermindert ist, so daß die Behandlungslösung periodisch oder kontinuierlich ergänzt werden muß. Anderseits wird die Rostentfernbarkeit bei der Behandlungslösung gemäß der vorliegenden Erfindung größer mit ansteigender Behandlungszahl infolge des Bakteriumswachstums, so daß eine Ergänzung der Behandlungslösung nicht erforderlich ist.

Beispiel 2

Eine Lösung, bestehend aus 2,0 g Glucose, 3,0 g 0,5 g KH₂PO₄, 0,5 g MgSO_r7H₂O, 0,1 g KCl, 0,01 g

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1 ml lOn-HpSOu und IOOO ml Wasser, Wurde hergestellt und nach der Sterilisation 1*10 g FeSO..7HpO der Lösung zugesetzt, um eine Nährlösung mit einem pH-Wert von 2,6 zu erhalten. Diese Nährlösung wurde mit 20 ml einer gewaschenen Suspension von Thiobacillus ferrooxidans US-66B^ wie im Beispiel 1 verwendet, geimpft, und der Behälter " > mit einem Wattestopfen verschlossen. Dann wurde die Lösung kultiviert bei.aerobischen Bedingungen mit Schütteln während 48 Stunden bei 30 ⁰C, wobei eine Kultursuspension mit einer Zellenkonzentration von 0,28 (Transparenz eines Lichtstrahls von 470 m.u) erhalten wurde. Zu 500 ml der so erhaltenen Kultursuspension wurden 3500 ml Wasser, 10 g Glucose und 20 g FeSOj.. 7HpO zugesetzt, um eine Behandlungslösung für metallische Oberflächen gemäß der Erfindung zu erhalten.

Eine Weichstahlplatte (300 χ 100 χ 0,5 mm), welche mit Ruß und ölflecken verunreinigt war, wurde in die oben genannte Behandlungslösung bei 30 C eingetaucht und 8 Stunden darin behandelt, wobei sterile Luft durch den Wattestopfen zugeführt wurde. Die Weichstahlplatte wurde dann aus der Behandlungslösung herausgenommen und mit Wasser abgewaschen, wobei festgestellt werden konnte, daß die Ruß- und Ölspritzer auf der ganzen Plattenoberfläche entfernt waren und die Platte vollkommen sauber war.

Beispiel 3

Eine Lösung, enthaltend 2,0 g (NH₁J)₂SO₁J, 4,0 g KH₂PO₁₁, 0,3 g GaCl₂.2H₂O, 0,3 MgSO₁J,7H_gO, 10 g Schwefelpulver und 1000 ml Wasser, wurde hergestellt und sterilisiert,

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um eine Nährlösung mit einem pH-Wert von 5,0 asu erhalten. Diese Nährlösung wurde mit 20 ml einer gewaschenen Suspension von Thiobacillus thiooxidans WU-79A (ATGC, Hinterlegungs-Nr. 21835) geimpft, mit einem Watteetopfen verschlossen und bei aerobischen Bedingungen unter Schütteln 48 Stunden lang bei 25 °C kultiviert. Die erhaltene Kultursuspension hatte eine Zellenkonzentration von 0,21 (Transparenz eines Lichtstrahls von ^70 m,u). Zu 500 ml der so erhaltenen Kultursuspension wurden 3500 ml Wasser und 20 g Schwefelpulver zugesetzt, um eine Behandlungslösung gemäß der Erfindung zu erhalten.

Dann wurde eine Zinkplatte (300 χ 100 χ 1 mm), welche 30 < Tage lang in Seewasser getaucht worden war und an der Rost, Seetang und Kuscheln hafteten, 4 Stunden lang in die Behandlungslösung getaucht und dabei sterile Luft durch den Wattestopfen zugeführt. Nach dieser Behandlung wurde die Zinkplatte aus der Behandlungslösung herausgenommen und mit Wasser gewaschen. Der Rost, der Seetang und die Muscheln waren vollkommen von der Platte entfernt und es wurde eine vollkommen reine Zinkplatte erhalten.

Beispiel Ί

Eine Lösung, enthaltend 3,0 g (NH₁J)₂SO₁₁, 1,0 g KH₂PO₁J, 0,5 g MgSO₁J^H₂O, 0,3 g CaCl₂.2H₂O, 1 ml 1On-H₂SO₁J, 10 g Schwefelpulver und 1000 ml Wasser, wurde hergestellt und nach der Sterilisation 100 g FeSO₁J^H₂O der Lösung zugesetzt, um eine Nährlösung mit einem pH-Wert von 2,6 zu erhalten. 1000 ml dieser Nährlösung wurden mit 10 ml einer gewaschenen Suspension von Thiobacillus ferrooxidans WU-66B und 10 ml einer gewaschenen Suspension von Thiobacillus thiooxidans WU-79A geimpft, wie sie in den vorhergehenden Beispielen verwendet wurden, und das Gefäß mit einem Wattestopfen verschlossen. Dann wurde die Lösung

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unter aerobischen Bedingungen kultiviert unter Schütteln bei 30 ⁰C für 72 Stunden, so daß die Kultursuspension eine Zellenkonzentration von 0,65 (Transparenz eines Lichtstrahles von ^70 m,u) hatte. Zu 500 ml der so erhaltenen Kultursuspension wurden 3500 ml Wasser und 10 g FeSO₁I^HpO zugesetzt, um eine Behandlungslösung gemäß der Erfindung zu erhalten. Eine Legierungsplatte (300 χ 100 χ lmm), bestehend aus l8 Gewichtsprozent Chrom, 8 Gewichtsprozent Nickel, 1 Gewichtsprozent Schwefel und 73 Gewichtsprozent Eisen, welche zum Rostansatz 30 Tage lang im Freien gelagert wurde,' wurde in die oben genannte Behandlungslösung bei 30 ⁰C eingetaucht und dabei sterile Luft durch den Wattestopfen 4 Stunden lang zugeführt. Nach der Entnahme der Platte aus der Behandlungslösung und dem Waschen mit Wasser wurde festgestellt, daß eine vollkommen saubere Legierungsplatte erhalten worden war.

Beispiel 5

Die Kultursuspension, wie sie im Beispiel 1 verwendet worden war, wurde auf eine Temperatur zwischen 50 ⁰C und 75 °C erhitzt und die Anzahl der übriggebliebenen lebenden Zellen wurde gemessen. Das Ergebnis ist in der Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle 3

Erhitzungstemperatur Erhitzungszeit Anzahl d.lebenden Zellen

.50 °C 50 ⁰C 75 °C vor dem Erhitzen

10	Min.	1	,3	X	10*-	Zellen/ml
30	Min.				0
10	Min.				0
		2	,1	X	10⁶	Zellen/ml

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In der obigen Tabelle wurde die Anzahl der lebenden Zellen gemessen nach der Kulturmethode der gelösten Platte.

Wie aus der Tabelle 3 entnommen werden kann, kann der Mikroorganismus in der Behandlungslösung gemäß der Erfindung bei 50 ⁰C in relativ kurzer Zeit sterilisiert werden; deswegen tritt keine Umweltverunreinigung durch den Mikroorganismus auf. Bei den bekannten Verfahren zur Oberflächenbehandlung muß jedoch die Abfallösung von der Behandlung und das Waschwasser einer Behandlung unterworfen werden, um es unschädlich zu machen, bevor es weggeschüttet wird. Es sind deshalb sehr große Investitionen für Behandlungsvorrichtungen für die Abwässer erforderlich.

Das Behandlungsverfahren gemäß der Erfindung ist daher in mehrfacher Hinsicht sehr vorteilhaft im Vergleich mit den bekannten Verfahren.

8 Patentansprüche

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Claims

P at e η tr -a η s ρ r ü ehe

(\.) Verfahren zur Behandlung von metallischen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß Mikroorganismen für die Behandlung verwendet werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kultursusρension des Mikroorganismus für die Behandlung verwendet wird. .
3-) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß chemoautotrophisehe Bakterien verwendet werden.
4.) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Mikroorganismen Schwefelbakterien verwendet werden.
5·) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Mikroorganismen mindestens ein Mikroorganismus von der Gattung Thiobacillus ferrooxidans,und ein Mikroorganismus von der Gattung Thiobacillus ttiiooxidans verwendet wird.
6.) Verfahren·nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens der Mikroorganismus Thiobacillus ferrooxidans WU-66B strain (mit der Hinterlegüngs-Nr. 21834 nach der Amerikanischen Kulturtypensammlung ATCC) und der Thiobacillus thiooxidans WU-79A strain (mit derHinterlegungs-Nr. 21835 nach der Amerikanischen Kulturtypensammlung-ATCC) verwendet wird.

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7.) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in Gegenwart des Mikroorganismus bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 45 ⁰C unter aerobischen Kulturbedingungen durchgeführt wird.
8.) Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 zur Behandlung von metallischen Oberflächen aus Eisen, schwefelhaltigem Metall, Aluminium, Zink, Zinn, Mangan, Nickel, Chrom oder Legierungen dieser Metalle.

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