DE2253491A1

DE2253491A1 - Baeder zum stromlosen vernickeln von metall, kunststoff und keramik

Info

Publication number: DE2253491A1
Application number: DE19722253491
Authority: DE
Inventors: Herbert Januschkowetz; Hans Dr Laub
Original assignee: Siemens AG
Current assignee: Siemens AG
Priority date: 1972-10-31
Filing date: 1972-10-31
Publication date: 1974-05-16
Also published as: DK143861C; DK143861B; LU68707A1; FR2204707B1; DE2253491B2; SE406777B; CH592160A5; IT998992B; AT322940B; GB1448831A; BE806660A; FR2204707A1; NL7314957A

Description

Bäder zum stromlosen Vernickeln von Metall, Kunststoff und Keramik

Gemäß bekannten Verfahren werden zum stromlosen Vernickeln von festen Körpern aus Metall, Kunststoff oder Keramik Bäder aus Nickelsalz, Komplexsalzen und Natriumhypophosphit verwendet. Gemäß einem Vorschlag P 22 31 939.7 (VPA 72/7538) wird ein Elektrolyt aus Nickelsulfat, iri-Natriumcitrat, Ammoniumchlorid μηά Natriumhypophosphit eingesetzt und bei einem pH-Wert von 6-8 und einer Temperatur von 70-100⁰C gearbeitet, wobei eine Nickelkomplexsalzlösung aus Nickelsulfat, tri-Natriumcitrat, Ammoniusichlorid und Ammoniak sowie eine Natriumhypophoephitlösung in regelmäßigen Zeitabständen zugegeben, ein bestimmter Dichtebereich während des Betriebes (12-30 Be) eingehalten und periodisch ein Teilvolumen ,des Eleketrolyten verworfen und durch Wasser ersetzt wird.

Das genannte Bad ist außerordentlich stabil; es gestattet die Abscheidung gleichmäßiger, glatter, haftfester, korrosionsbeständiger Überzüge und einen kontinuierlichen Betrieb über einen längeren Betriebszeitraum. Allerdings ist die Abscheidungsgeschwindigkeit dieses Elektrolyten verhältnismäßig gering und beträgt selbst bei kleineren Bädern höchstens 15 μΐη/h. Im Fertigungsbetrieb kann aber auch diese Abscheidungsrate nicht eingehalten werden. Die in diesem Fall erreichbaren Abscheidungsgeschwindigkeiten liegen bei 5-10 μιη/ΐϊ. Die aus den in P 22 31 939.7 (VPA 72/7538) vorgeschlagenen Bädern erhaltenen Überzüge sind blank. Sie zeigen auch einen gewissen Glanz. Sie sind aber nicht hoch glänzend, was für bestimmte Anwendungsfälle, in denen es auf eine dekorative Wirkung ankommt, ausschlaggebend ist.

Mit anderen bekannten Verfahren zur stromlosen Vernickelung nach DT-AS 1 135 261, gemäß welchen Elektrolyte mit be-

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- 2 - VPA 72/7568

stimmten Csrbonsäuren oder Dicarbonsäuren als beschleunigend wirkende Komplexbildner verwendet werden, sollen im Dauerbetrieb Abscheidungsgeschwindigkeiten von ca. 25 μΐη/h erreichbar sein. Ihr Betrieb ist aber apparativ sehr aufwendig und kostspielig und die Bäder müssen in gewissen Zeitabständen infolge Anreicherung verschiedener Badbeatandteile als Ganzes verworfen werden.

Es wurde nun gefunden, daß die geschilderten Nachteile vermieden werden können, wenn die Bäder zur stromlosen Vernickelung 0,1-5 g/l wasserlösliche Benzolderivate enthalten. Sie besitzen eine beschleunigende Wirkung auf die Abscheidungsgeschwindigkeit, so daß bestimmte Schichtdicken in erheblich kürzeren Betriebszeiten erzielt werden können. Dies ist insbesondere dann wertvoll, wenn dicke überzüge hergestellt werden sollen. Aber auch bei dünneren Schichten, z.B. la Bereich von 5-10 μπι, ist durch Verwendung eines Bades mit hoher Abscheidungsgeschwindigkeit im Falle eines Fertigungsbetriebes infolge der Verkürzung der Expositionazeit ein wesentlicher Rationaliaierungserfolg zu erreichen.

Beschleunigend wirkende Gruppen von Verbindungen, die sich als besonders geeignet erwiesen haben, sind in der nachfolgenden Tabelle angeführt.

-3-

409820/0981

Tabelle

Gruppe von Verbindungen

Beispiele

Name Formel

1. Di- und Trihydroxybenzole Resorzin

Pyrogallol OH ObH

OH

2. Di- und Trihydroxybenzole mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe COOH 2,3-Dihydroxybenzoesäure pS-OH

COOH 2,4-Dihydroxybenzoesäure r*">—OH

)H COOH

2,5-Dihydroxybenzoesäure

3.Chinone COOH

3,4-Dihydroxybenzoeaäure

3,4-Dihydroxybenzaldehyd

)H OHO

OH COCH

2,3,4-Trihydroxyacetophenon

OH

p-Benzochinon

Tetrahydroxy-p-benzochinon

H 0

Chinhydron A09820/0981

2 ? 5 3 4

- 4 - VPA 72/756d

Mit den erfindungsgemäßen beschleunigenden Zusätzen kann die Abscheidungsgeschwindigkeit bei der stromlosen Vernickelung aus Bädern, die z.B. Acetat oder Glykolat, vorzugsweise Citrat, als Komplexbildner enthalten, erhöht werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die genannten Verbindungen zu einem Bad zur stromlosen Vernickelung, vorzugsweise einem Citratbad, gemäß Patentanmeldung P 22 31 939.7 (VPA 72/7538) in Mengen von 0,1-5 g/l, vorzugsweise 0,5-2 g/l hinzugefügt. Die Abscheidungsgeschwindigkeit beträgt bis zu 35 μΐη/h. Damit wird in Bezug auf die bisher im praktischen Betrieb des Citratbades erreichte Abscheidungsrate eine Erhöhung auf mindestens das 3-fache erreicht. Die Zusätze gemäß der Erfindung erlauben ferner die Aufrechterhaltung eines kontinuierlichen Betriebes bei hoher Abscheidungsgeschwindigkeit. Die Zusätze werden dem Bad bei Neuansatz zugefügt und während des Betriebes laufend zusammen mit der Ergänzungslösung, vorzugsweise der Nickelkomplexsalzlösung, zugegeben. Außerdem wird beim Austausch eines Teilvolumens durch Wasser diesem eine bestimmte Menge der erfindungsgemäßen Beschleuniger zugefügt.

Ein besonders großer Beschleunigungseffekt der erfindungsgemäßen Zusätze wird in einem pH-Bereich von 5,5-8,5 erreicht. Es erwiesen sich im Falle eines Citratbades pH-Werte von 6-7 und im Falle eines Acetat- oder Glykolatbades pH-Werte von 7-8 als besonders günstig.

Außer einer beschleunigenden Wirkung zeigen einige der erfindungsgemäßen Zusätze einen hervorragenden glanzsteigernden Effekt. Als besonders günstig hat sich 2,4-Dihydroxybenzoesäure erwiesen. Werden einem Bad zur stromlosen Vernickelung z.B. auf Citratbasis 0,2-5 g/l, vorzugsweise 1-2 g/l dieser Verbindung zugegeben, dann werden besonders glatte und hochglänzende Nickelüberzüge erhalten.

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In einigen Fällen haben sich Bäder als besonders günstig erwiesen, die neben den beschleunigenden Zusätzen gemäß der Erfindung-0,002-0,3 g/l, vorzugsweise 0,012-0,05 g/l Kupfer in Form eines wasserlöslichen Kupfersalzes, beispielsweise Kupfersulfat (CuS0-'5Hp0) oder Kupferchlorid (CuCIp^HpO) enthalten. Dieses Kupfersalz kann dem Bad bei Neuansatz, z.B. einem Citratbad, und der Nickelkomplexsalz-Ergänzungslösung hinzugefügt werden. Die für die Zwecke der Stabilisierung günstigste Menge an Kupfersulfat (CuSO-·5H₉O) beträgt in einem neu angesetzten Bad 0,01-1 g/l, vorzugsweise 0,05-0,2 g/l, und in der Nickelkomplexsalz-Ergänzungslösung 0,05-5 g/l, vorzugsweise 0,1-2 g/l.Kupfersulfat (CuSO.'5HpO). Durch den Gehalt an Kupfer wird zusätzlich eine hervorragende Stabilisierung des Bades erreicht, so daß trotz der hohen Abscheidungsgeschwindigkeit bei laufendem Betrieb die Gefahr einer Badzersetzung ausgeschaltet und die allmähliche Vernickelung von Gefäßwänden und Heizeinrichtungen verhindert oder zumindest stark verzögert wird.

In den Bädern gemäß der Erfindung können Metall-, Keramik- oder Kunststoffgegenstände, insbesondere Duroplaste, stromlos vernickelt werden. Die Metallgegenstände können z.B. aus Eisen, Kupfer, Messing, Aluminium oder Aluminiumlegierungen bestehen. Für die stromlose Vernickelung von Aluminium und Aluminiumlegierungen sind erfindungsgemäße Bäder mit Glykolat oder Acetat als Komplexbildner besonders geeignet.

Die Bäder gemäß der Erfindung eignen sich ferner auch zur stromlosen Vernickelung von Kleinteilen in einer Trommel.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Metall-(außer Aluminium) oder Keramikgegenstände werden nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt ι

-6-

409820/0981

	VPA 72/7568	g/i
2253A91	35	g/i
100	g/i
50	g/i
10	g/l
0,5

Nickelsulfat NiSO.'7H₀O

4 2

tri-Natriumcitrat C^HcNa,0~ · 5 , 5H_o0

O Z> Jl c-

Ammoniumchlorid NH₄Cl Natriumhypophosphit NaHpPOp*HpO Pyrogallol C₁₁-H,(OH),

Oj j

pH-Wert 6,4-6,9 Temperatur 98 - 100⁰C

Abscheidungsgeschwindigkeit 25 - 30 μηα/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm /l.

2 3

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro du Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalischen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslöaung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung»"

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungalösung A)

Niekelsulfat 190 g/l(= 40 g/l Ni)

tri-Natriumcitrat 75 g/l

Ammoniumchlorid 38 g/l

Ammoniak konz (25 #ig) ' 250 cmVl

Pyrogallol C₆H₃(OH)₃ 0,5 g/l

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasserersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 0,5 g/l Pyrogallol zugegeben.

Beispiel 2

Metall-(außer Aluminium) oder Kerainikgegenstände werden - nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung - in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt:

/.09820/0981

Niekelsulfat NiSO₄₃ tri-Natriumcitrat CgH₅Na₅O₇·5, Ammoniumchlorid NH.Cl Natriumhypophosphit NaH₃PO₂'H₃ Kupfersulfat CuSO₄-5H₃O 2,3-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂

	TPA 72/7568	g/l
2253491	35	g/i
100	g/l
50	g/l
10	5 g/l
O₅Oi	g/l
H 1

pH-Wert 6,4-6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

Abscheidungsgeschwindigkeit 25 - 30 μΐη/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm /l

2 3

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalisehen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung!

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) Nickelsulfat ■ . . 190 g/l (= 40 g/l Ni) tri-Natriumcitrat 75 g/l Ammoniumchlorid 38 g/l

Ammoniak konz. (25 %ig) .250 cm /l

Kupfersulfat CuSO₄*5H₃O 0₉1 g/l

2,3-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ CgH₅GOOH 1 g/l

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 1 g/l 2,3-Dihydroxybenzoesäure zugegeben.

-8-

409820/0 :■ 81

- 8 - VPA 72/7568

Beispiel 3

Metall-(außer Aluminium) oder Keramikgegenstände werden nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung - in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt;

Nickelsulfat NiSO.'7HgO 35 g/l

tri-Natriumeitrat C₆H₅Na₅O₇-5,5H₃O 100 g/l

Ammoniumchlorid NH.Cl 50 g/l

Natriumhypophosphit NaH₂PO₂^H₂O 10 g/l

Kupferaulfat CuSO₄-5H₃O 0,05 g/l

2,5-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ C₆H₅ COOH 1 g/l pH-Wert 6,4 - 6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

Abscheidungsgeschwindigkeit 20 - 25 μπι/h Flächenbelastung des Bades bia 2 dm /l.

2 Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalischen Nickelkomplexaalzlosung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungalösung A) Nickelsulfat
tri-Natriumeitrat
Ammoniumchlorid
Ammoniak konz. (25

190	g/l	(« 40 g/l Ni)
75	g/l
38	g/l
250	cm	/1
0,1	g/l
C₆H₅ COOH	1	g/l

Kupfersulfat CuSO..5H_o0

4 c

2,5-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B)

Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabatänden wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Waaeer werden vor dem Austauach 1 g/l 2,5-Dihydroxybenzoesäure zugegeben.

409820/0981 "⁹

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Beispiel 4

Metall-(außer Aluminium) oder Keramikgegenstände werden nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt:

Nickelsulfat NiSO₄^H₃O 35 g/l

tri-Natriumcitrat O₆H₅ITa₅O₇-S₁SH₂O 100 g/l

Ammoniumchlorid NH₄Cl 50 g/l

Natriumhypophosph.it NaH₃PO₂-H₂O 10 g/l ■

Kupfersulfat CuSO₄-5H₃O 0,05 g/l

3,4-Dihydrobenzoesäure (HO)₃ CgH, COOH 1 g/l pH-Wert 6,4 - 6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

2

Alle -10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalisehen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) Nickelsulfat 190 g/l (= 40 g/l Ni) tri-Natriumcitrat 75 g/l

Ammoniumchlorid 38 g/l

• 3 /

Ammonium konz. (25 7>±g) 250 cm /1

Kupferaulfat CuSO₄*5H₃O 0,1 g/l

3,4-Dihydroxybenzoeaäure (HO)₂ CgH, COOH 1 g/l

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosph.it - ' 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabatänden wird ein Teil des Elektrolytvolumena verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 1 g/l 3,4-Dihydroxybenzoesäure zugegeben.

-10-409820/0981

- 10 - VPA 72/7568

Beispiel 5

Nickelsulfat NiSO.·YHpO	0	35	g/i
tr-Natriumcitrat CgHc-Na₅O₇ · 5, 5H_?		100	g/l
Ammoniumchlorid NH.Cl		50	g/i
Natriumhypophosphit NaHpPOp'H„0		10	g/i
Kupfersulfat CuS0.-5H_o0 4 c	.H^CHO b 3	0,290	g/l
3,4-Dihydroxybenzaldehyd (H0)_? C	1	g/i

pH-Wert 6,4 - 6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

Abscheidungageschwindigkeit 25 - 30 μΐη/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm /l.

2

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 om einer ammoniakalisehen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslöaung A) und 5 cm Reduktionalö'sung (Ergänzungelösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A)

Uiekelsulfat 190 g/l (= 40 g/l Ni)

tri-Natriumcitrat 75 g/l

Ammoniumchlorid 38 g/l

Ammoniak konz. (25 #ig) 250 cmvl Kupfersulfat CuSO₄^H₂O 1,6 g/l

3,4-Dihydroxybenzaldehyd (HO)₂ C₆H₃ CHO 1 g/l

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem

Austausch 1 g/l 3,4-Dihydroxybenzaldehyd zugegeben. ~¹¹

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Beispiel 6

Metall-(außer Aluminium) oder Keramikgegen.stan.de werden — nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt:

Nickelsulfat NiSO '7H₂O 35 g/l

tri-Natriumcitrat C₆H₅Na₅O₇«5,5H₃O 100 g/l

Ammoniumchlorid NH₄Gl 50 g/l

Natriumhypophosphit NaH₃PO₂-H₂O · ' 10 g/l

Kupfersulfat GuSO.'5H₃O . 0,05 g/l

p-Benzochinon O=CgH.=0 0,5 g/l

pH-Wert 6,4-6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

2

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 m einer ammoniakalisehen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

1. Nickelkomplexsalzlösung (ErgänzungslösungA) Nickelsulfat 190 g/l (= 40 g/l Ni) tri-Natriumcitrat . 75 g/l Ammoniumchlorid 38 g/l

Ammoniak konz. (25 #ig) 250 cnr/1

Kupfersulfat GuSO.'5H₃O 0,1 g/l p-Benzochinon O=C₆H₄=O 0,5 g/l

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolyt- volu»eAe. verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 0,5 g/l p-Benzochinon zugegeben.

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f. C \J sJ

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Beispiel 7

Metall- oder Keramikgegenstände werden nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung in einem Nickelbad der unten angegebenen Zusammensetzung stromlos vernickelt. Das Bad eignet sich insbesondere zur stromlosen Vernickelung von Aluminiumgegenständen, die darin über eine Zwischenschicht, z.B. Zink, außerdem aber auch direkt, d.h. ohne Zwischenschicht, vernickelt werden können.

BadZusammensetzung Nickelsulfat NiSO₄^H₂O 35 g/l Natriumglykolat HOCH₂ COO Na 50 g/l Ammoniumeulfat (NH4)₂ SO₄ 25 g/l Natriumhypophosphit NaH₂PO₂-H₂O 10 g/l

p-Benzochinon O=CgH-=O 1 g/l

pH-Wert 7,2-7,5, gelegentliche pH-Korrektur mit Ammoniak Temperatur 97-98⁰C Abscheidungsgeschwindigkeit 30 - 35 μαι/h

Flächenbelastung des Bades bis 2 dm 1.

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 om einer ammoniakalischen Nickelkomplexealzlösung (Ergänzung·- lösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungelösung B) zugegeben.

Die Ergänzungelösungen besitzen folgende Zusammensetzungt

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A)

Niekelsulfat 190 g/l Natriumglykolat 75 g/l Ammoniumeulfat 37 g/l

Ammoniak konz. (25 *ig) 250 cmVl p-Benzochinon O=CgH.»O 1 g/l

2. Heduktionalösung (Ergänzungslösung B) Natriumhypophosphit 395 g/l

-13 -UO9820/0981

- 13 - VPA 72/7568

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil, des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasserersetzt, um die Baddichte in bestirnten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor den Austausch 1 g/l p-Benzochinon zugegeben.

Beispiel 8

Badzusammensetzung

ffickelsulfat FiSO₄^H₃O. 35 g/l

Natriumaoetat CH₅ COO ITa 50 g/l AmmoniuMulfat (HH4)₂ SO₄ 25 g/l Natriumhypophosphit NaH₂PO₂-H₂O 10 g/l

3,4-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ CgH, COOH 2 g/l

pH-Wert 7_f2 - 7,5 gelegentlich pH-Korrektur duroh Ammoniak Temperatur 97-98⁰C

Absöheidungsgeschwindigkeit ca. 25 μη/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm/l

2 ■?

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberflache 10 cm

einer ammoniakaliaohen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslusung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzungι

1. Hickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A)

Hickelsulfat 190 g/l Natriuaaoetat 75 g/l Amaoniumeulfat 37 g/l

3,4-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ Cg H₅ COOH 2 g/l

AO9820/0981 "H-

-H- VPA 72/7568

2· Reduktionslösung (Ergänzungslösung B)

Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolytvolumena verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 2 g/l 3,4-Dihydroxybenzoeaäure zugegeben.

Beispiel 9

Me tall-(außer Aluminium) oder KeranLkgegenstände werden - nach einer in der Galvanotechnik üblichen Vorbehandlung - in einem Niekelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt:

Hickelaulfat NiSO.'7H₂O 35 g/l

tri-Hatriumcitrat C₆H₅Na₅O₇*5,5H₂O 100 g/l

Ammoniumchlorid NH.Cl _# 50 g/l

Natriumhypophosphit NaH₃PO₃^H₂O 10 g/l

2,4-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ CgH₅ COOH 2 g/l .

pH-Wert 6,4 - 6,9
Temperatur 98 - 100⁰C

Abscheidungageschwindigkeit ca. 20 μΐη/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm /l.

Die aus diesem Bad abgeschiedenen überzüge aus einer Hiekel-Phosphor-Legierung sind hochglänzend.

2

Alle 10 Hinuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalischen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungelösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzungt

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A)

Hickelaulfat 190 g/l (= 40 g/l Hi)

tri-Hatriumcitrat 75 g/l

Ammoniumohlorid 38 g/l

Ammoniak konz. (25 £ig) 250 cm /1 2,4-Dihydroxybenzoeaäure (HO)₂ C^H₅ COOH 2 g/l

-15 Λ09820/0981

- 15 - VPA 72/7568

2. Reduktionslösung (Ergänzungslöaung B)

Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabständen wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasser ersetzt, um die Baddichte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 2 g/l 2,4-Dihydroxybenzoesäure zugegeben.

Beiapiel 10

Kunststoffgegenstände, insbesondere Duroplaste, z.B. Phenol-^ harze oder Polyesterharze werden - nach vorheriger Aufrauhung und Aktivierung - in einem Nickelbad folgender Zusammensetzung stromlos vernickelt:

Nickelsulfat NiSO₄^H₃O 35-g/l ■

tri-Natriumeitrat C₆H₅Na₃O₇^SH₂O ■ 100 g/l Ammoniumchlorid NH.Cl . . 50 g/l

Natriumhypophosphit NaH₂PO₂ - H₂O 10 g/l

Kupfersulfat CuSO₄·5H₂O 0,5 g/l

3,4-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ C₆H₅ COOH 1 g/l

pH-Wert 6,4-6,9 ,

Temperatur 98 - 100⁰C .

Abacheidungsgeschwindigkeit 25 - 30 μιη/h Flächenbelastung des Bades bis 2 dm /l

2

Alle 10 Minuten werden dem Bad pro dm Warenoberfläche 10 cm einer ammoniakalischen Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A) und 5 cm Reduktionslösung (Ergänzungslösung B) zugegeben.

Die Ergänzungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

1. Nickelkomplexsalzlösung (Ergänzungslösung A)

Nickelsulfat 190 g/l (= 40 g/l Ni)

tri-Natriumcitrat 75 g/l

Ammoniumchlorid 38 g/l

Ammoniak konz. (25 #ig) 250 cm /l Kupfersulfat CuSOy-5H₂O 0,1 g/l

3,4-Dihydroxybenzoesäure (HO)₂ CgH, COOH 1 g/l _₁

40 9820/0 9β 1

- 16 - VPA 72/7568

2. Reduktionslösung (Ergänzungslösung B)

Natriumhypophosphit 396 g/l

In regelmäßigen Zeitabetänden wird ein Teil des Elektrolytvolumens verworfen und durch Wasser ersetzt} um die Baddiohte in bestimmten Grenzen zu halten. Diesem Wasser werden vor dem Austausch 1 g/l 3,4-Dihydroxybenzoesäure zugegeben.

7 Patentansprüche
0 Figuren

-17-

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Claims

- 17 - VTA 72/7568 Patentansprüche

1. Bäder zum stromlosen Vernickeln von Metall, Kunststoff und Keramik aus Nickelsalz^ Komplexsalzen und Natriumhypophosphit mit Zusätzen zur Erhöhung der Abseheidungsgeschwindigkeit und der Stabilität, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1-5 g/l wasserlösliche Benzolderivate zur Erhöhung der Abscheidungsgeschwindigkeit und gegebenenfalls 0,002-0,3 g/l Kupfer in Form eines wasserlöslichen Kupfersalzes als Stabilisierungsmittel enthalten.

2. Bäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatz zur Erhöhung der Abscheidungsgeschwindigkeit Di- und/oder Trihydroxybenzole enthalten.

3. Bäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatz zur Erhöhung der Abscheidungsgeschwindigkeit Di- und/oder Trihydroxybenzole mit mindestens einer weiteren funktioneilen Gruppe enthalten.

4. Bäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatz zur Erhöhung der Abscheidungegeschwindigkeit Chinone enthalten.

5. Bäder nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß aie zur Erhöhung der Abscheidungsgeschwindigkeit und des Glanzes 2,4-Dihydroxybenzoesäure enthalten.

6. Bäder nach Anspruch 1 bis 5, daduroh gekennzeichnet, daß sie zur Stabilisierung 0,012-0,05 g/l Kupfer in ?orn eine· wasserlöslichen Kupfersalzes enthalten.

7. Verwendung von Bädern nach Anspruch 1 bis 6 zum stromlosen Vernickeln von Bauteilen der Elektrotechnik aus Metall, Kunststoff oder Keramik.

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