DE2251378C3

DE2251378C3 - Aminogruppenhaltige Derivate von Additionsprodukten von Petroleumharzen und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2251378C3
Application number: DE2251378A
Authority: DE
Inventors: Hideo Kuki Saitama Iguchi; Toru Yokohama Ikeda; Yoshihiro Kawaguchi Ishida; Shigeru Katori Kohase; Hitoshi Koishi; Yasuhiro Oda; Michio Takao
Original assignee: Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1971-10-19
Filing date: 1972-10-19
Publication date: 1978-12-21
Also published as: GB1395587A; DE2251378B2; DE2251378A1; FR2165857A1; FR2165857B1

Description

Gegenwärtig werden zum Offsetdruck hauptsächlich rasc^i trocknende Druckfarben auf Harzbasis verwendet. Diese Druckfarben müssen so beschaffen sein, daß sich hohe Druckgeschwindigkeiten erreichen lassen und viele bedruckte Blätter ohne Verwendung von Regalen gestapelt v/erden können, ohne daß Abschmieren oder Zusammenbacken auftritt. Aus diesem Grund ist es notwendig, daß die Viskosität oder Klebrigkeit der Druckfarbe auf dem bedruckten Substrat verschwindet, die Trocknungszeiten möglichst gering sind und der Druck glänzend und intensiv gefärbt ist. Da die Lithographie auf der gegenseitigen Abstoßung von Druckfarbe und Wasser beruht, müssen die verwendeten Druckfarben auf Wischwasser stark abstoßend wirken und durch die emulgierende Wirkung des Wischwassers nur geringfügig m ihren Fließeigenschaften verändert werden.

Ursprünglich wurden als Bindemittel für rasch trocknende Druckfarben auf Harzbasis in der Lithographie Massen verwendet, die einem kolophoniummodifizierien Phenol-Formaldehydharz, einem Lösungsmittel und bzw. oder einem öl bestehen. Diese Bindemittel haben jedoch den Nachteil, daß das kolophoniummodifizierte Phenol Formaldehydharz sehr teuer ist.

Es wurc's versucht, diesen Nachteil zu beseitigen. Beispielsweise wurden durch Polymerisation ungesät tigter Bestandteile von ölen, die als Nebenprodukte in der petrochemischen Industrie anfallen, billige Kohlen wasserstoffharze hergestellt und anstelle des kolophoni ummodifizierten Phenol-Formaldehydharzes verwen det. ledoch weisen Druckfarben, deren Bindemittel als harzartigen Bestandteil nur ein derartiges Kohlenwas serstoffharz (Pelroleumharz) enthalten, sehr ungenügende physikalische Eigenschaften in bezug auf gleichmäßige Trocknung, dlanz, Wasserabstoßung und Pigmertlbefeuchtung auf. Zur Behebung dieser Nachteile wurden Bindemittel hergestellt, die ein Veresterungsprodukt von maleinisieftem Petroleumharz und gegebenenfalls ein primäres Afnin, ein primäres Aikanolamiti oder Ammoniak enthalfen (vgl. BE-PS 7 15 666). Diese Druckfarben sind in bezug auf Pigtnentbenetzung,

Glanz und Scheuerfestigkeit verbessert. Andererseits ergibt sich aber aus dem erhöhten Anteil an polaren und funktionellen Gruppen eine geringere Wasserabstoßung und eine größere Veränderung der Fließeigenschäften durch die emulgierende Wirkung des Wischwassers. Außerdem sind die Übertragung und die Trocknungseigenschaften der Druckfarbe verschlechtert Schließlich verhindern in der Druckfarbe vorhandene Wassertröpfchen die Bildung eines kontinuierlichen Druckfarbenfilms, was eine Verschlechterung in bezug auf Glanz, Trocknungszeit und Scheuerfestigkeit bewirkt.

Aufgabe der Erfindung ist es dementsprechend, Bindemittel für Druckfarben zur Verfügung zu stellen, die die vorgenannten Nachteile nicht aufweisen, Dillig herzustellen sind, während des Druckvorgangs stabil bleiben, zu einer raschen Trocknung der Druckfarben nach dem Druck führen und Drucke mit hervorragendem Glanz ergeben.

Es werden erfindungsgemäß aminogruppenhaitige Derivate von Additionsreaktionsprodukten eines Petroleumharzes, das einen Erweichungspunkt von 80 bis 180⁰C und ein mittleres Molekulargewicht von 700 bis 3500 besitzt, mit mindestens einer ungesättigten mehrbasischen Säure bereitgestellt, die durch anschließende Umsetzung dieses Additionsproduktes bei Temperaturen zwischen 100 und 250⁰C mit 0,1 bis 3 Mol pro Mol Additionsprodukt eines Polyalkylenpolyamins. in dem zwei oder drei Aminogruppen an verschiedene Kohlenstoffatome von mehr als zwei Alkylenresten im Molekül gebunden sind, wobei zwei der Aminogruppen im Molekül endständig angeordnet sind, und das einen oder mehrere Alkylreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen enthält, hergestellt worden sind.

Die erfindungsgemäßen Derivate werden in Druckfarben als Bindemittel eingesetzt und bewirken eine rasche Trocknung der Druckfarben und einen hervorragenden Glanz des Druckes, wobei eine bemerkenswerte Verbesserung in der Trennung von Harz und Lösungsmittel erreicht wird. Dies ist auf ein »Lösungsmittelfreiset/ungs-Phänomen« auf Grund einer Erhöhung des Erweichungspunkts des Harzes und einer Erniedrigung der Löslichkeit des Harzes im Lösungsmittel zurückzuführen.

Das als Ausgangsstoff eingesetzte bekannte Petroleumharz ist thermoplastisch und kann durch Polymerisation einer gecrackten, einen ungesättigten Kohlenwasserstoff mil einem Siedepunkt von ."3 bis 280°C enthaltenden Fraktion erhalten werden, die aus thermi.i-h (/. B. durch Dampf) oder katalytisch (/. B in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren) gecrackten Erdöldestillaten gewonnen ist. Von den so erhaltenen Petroleumharzen werden solche mit einem Frweichungspunkt /wischen 80 und 180"C und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 700 bis 3500 verwendet, da sie zu den besten Ergebnissen führen. Da diese Petroleumharze unpolar sind, führt ihre direkte Verwendung als Bestandtei¹ von Druckfarben zu einer geringen Pigmentbeneuung.

Zur Einführung einer polaren Gruppe und zur gleichzeitigen Erhöhung des Molekulargewichts ist das Petroleumharz mit mindestens einer ungesättigten mehrbasischen Säure oder mindestens einem Anhydrid einer mehrbasischen Säure in bekannter Weise umgesetzt worden.

Beispiele für mehrbasische Säuren sind Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Teirahydröphthalsäure und die entsprechenden Anhydride. Bei der Durchführung

der bekannten Umsetzung des Petroleumharzes mit den ungesättigten mehrbasischen Säuren oder Säureanhydriden wird das Hare in einem Lösungsmittel (aliphatisch oder aromatisch) gelöst, mit mindestens einer dieser Säuren oder deren Säureanhydriden versetzt und unter Erwärmen umgesetzt. Eine andere Möglichkeit besteht darin, das Petroleumharz in geschmolzenem Zustand tropfenweise mit der Säure zu versetzen, wobei zur Vermeidung von cixidativer Verfärbung unter einem Schutzgas gegebenenfalls unter Druck (etwa 1 bis 10 at) gearbeitet wird.

Das erhaltene Addlitionsprodukt des Petroleumharzes mit mindestens einer ungesättigten mehrbasischen Säure oder mindestens einem entsprechenden Säureanhydrid erweist sich bei alleiniger Verwendung in Bindemitteln in bezug auf Pigmentbenetzung, Trocknungseigenschaften, Scheuerfestigkeit und Stabilität als ungenügend. Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß diese Eigenschaften durch eine weitere Umsetzung mit einer spezieilen Poiyaminfunktionen enthaltenden Verbindung verbessert werden können.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyalkylenpolyamine enthalten zwei oder drei Aminogruppen, die an verschiedene Kohlenstoffatome von mehr als zwei Alkylenresten, wie Methylen-, Äthylen-, Propylen- oder Butylengruppen, gebunden sind, wobei sich zwei der Aminogruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen befinden. Diese Polyalkylenpolyamine enthalten außerdem als Subsiituenten einen oder mehrere, vorzugsweise einen AILylrest mit 8 bis JO Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind Rest" von Fettsäuren, wie die Stearyl-, Palmityl-, Oleyl- oder Laurylgruppe oder Reste von Fettsäuren aus Rindertalg oder ^.okosnußöl, an die Stickstoffatome der einzelnen Aminogruppen addiert worden. Spezielle Beispiele für solche Verbindungen sind Oleyltrimethylendiamin, Tridecylirimethy lendiamin und Diäthylentriaminmonooleat.

Die Begründung dafür, daß man mit Alkylresten mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen zu den besten Ergebnissen gelangt, wird im folgenden gegeben. Wie bereits erwähnt, sind die Bindemittel für gute Trocknungseigenschaften, Glan/ des Druckes und ausreichende Druckstabilität der Druckfarben verantwortlich. Für eine gute Trocknung ist es erforderlich, daß sich Harz- und Lösungsmittelbestandteile des Bindemittels auf dem Papier rasch voneinander trennen und sofort eine pigmenthaltige Harzschicht bilden, die nicht mehr klebrig ist. Um dier, zu erreichen, muß das Molekulargewicht ausreichend groß sein und innerhalb eines Bereiches liegen, der die Dr.jckeigenschaften der Farbe nicht beeinträchtigt. Das gleiche gilt für die Verbesserung des Glanzes der Druckfarbe auf dem bedruckten Substrat. Wenn die Anzahl der Kohlenstoffatome im Alkylrest kleiner als 8 ist, weist das Polyalkylenpolyamin einen /u niedrigen Siedepunkt auf und wird durch die Wärmeentwicklung bei der Additionsreaktion mit dem modifizierten Petroleumharz teilweise verdampft. An dererseits wird bei Alkylresten mit mehr als 30 Kohlenstoffatomen die Yeriraglithkeit des modifizier ten Petroleumharzes mit dem Öl und dein Lösungsmil· IeI so erhöht, daß die Druckerzeugnisse langsam trocknen und eine verlängerte Naehklebung zeigen,

Die speziellen Polyalkylertpolyärnine werden aus (olgenden Gründen verwendet!

Die in einem Bindemittel Vorhandenen Aminogruppen verbessern die Pignientbeiietzungsfähigkeit der Druckfarbe. Wegen der hydrophilen Natur der Amino* gruppen nimmt die Wasserabstoßung der Druckfarben mit steigender Anzahl der Aminogruppen ab. Wenn eine zufriedenstellende Pigmentbenetzung einer Druckfarbe durch bloße Addition von Aminogruppen an das Petroleumharz, das schlechte Pigmentbenetzungseigen-

s schäften aufweist, erreicht werden soll, muß eine große Aminmenge addiert werden. Ein solches Bindemittel verschlechtert aber die Wasserbeständigkeit der Druckfarbe und ist daher nicht geeignet
Aus den vorstehend ausgeführten Gründen werden

ίο die speziellen Polyalkylenpolyamine mit zwei oder drei Aminogruppen im Molekül mit einem Alkylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen zur Modifizierung eingesetzt. Auf diese Weise erhöht sich das Molekulargewicht durch Vernetzung, was zu einer verbesserten Trennung

is von Harz und Lösungsmittel (Abgabe des Lösungsmittels vom Harz) auf Grund einer verminderten Verträglichkeit zwischen Harz und Lösungsmittel führt. Infolgedessen weisen mit diesem Bindemittel hergestellte Druckfarben verbesserte Trocknungseigenschaften

in und in bemerkenswertem Umfang verbesserten Glanz und Scheuerfestigkeit auf, was auf den Anstieg des Erweichungspunktes des Harzbestandteiles zurückzuführen ist. Ungeachtet der Vernetzung des Harzes bleiben die gewünschten Fließeigenschaften der Druck-

>-, farbe unverändert. Auf diese Weise werJen die Benetzungseigenschaften uer Druckfarbe verbessert und die Fließgrenze des Harzes vermindert, ohne daß eine unerwünschte Nebenwirkung auf die Übertragungseigenschaften und die Wasserabstoßung der

to Druckfarbe eintritt. In diesem Fall beträgt die Anzahl der Aminogruppen im Polyalkylenpolyamin vorzugsweise zwei. Enthält das Molekül mehr als drei Aminogruppen, so tritt eine zu starke Vernetzung ein. wodurch die Verträglichkeit zwischen Harz und

π Lösungsmittel beeinträchtigt wird und die Fließ- und Glanzeigenschaften der Druckfarbe verschlechtert werden.

Zu einem Mol des durch Additionsreakt; in modifizierten Petroleumharzes werden 0.1 bis 3 Mol des

in Polyalkylenpolyamins mit einem Alkylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen gegeben. Beträgt die Polyaminmenge weniger als 0,1 Mol. so weist das erhaltene Bindemittel keine verbesserten Pigmentbenetzungseigenschaften oder kein erhöhtes Molekulargewicht auf.

4', Be'rägt die Menge mehr als 3 Mol. so wird das Bindemittel wenig verträglich und leicht oxidierbar und reagiert leicht mit dem Pigment unter Qualitätsver schlechterung. Eine geringe Wasserabstoßung und ein hohes Aufnahmevermögen der Druckfarbe verursacht

in Fleckenbildung auf der Druckplattenoberfläche wäh rend dc Drückens. Aus den vorgenannten Gründen wird ein Polyamingehalt von 0.3 bis 1.5 Mol pro Mol modifiziertes Petroleumhar/ bevorzugt.

Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich zwischen

>i 100 und 250⁰C und die Reaktionszeit betragt zwischen 1 und 10 Stunden. Wird eine geeignete Menge eines Kohlenwasserstoff Lösungsmittels auf Peiroletimbasis mit einem Siedepunkt über 240T dem Reaktionssystem zugesetzt, so kann die Gleichmäßigkeit der Umsetzung und die Reaktionszeit gesteuert werden,

Die Derivate der Erfindung können als Bindemiltel für Druckfarben zusammen mit anderen verträglichen Harzen eingesetzt werden, t. B. Alkydharze, Xylolharze, ktolophoniumharze und Phenolharze. Von diesen Harzen sind Iso-, Tere- öder Örthophihalsäure-Alkydharze und urethanisierte Alkydharze und ureihanisierte Alkydharze mit hohem ölgehalt (beispielsweise beträgt die Menge des trocknenden oder halblrocknenden Öls

85 bis 60% der Gesamtmenge) zur weiteren Verbesserung der Pigmentbenetzungseigenschaften und Wasserabstoßung und zur Steigerung der Fließfähigkeit der Druckfarbe ohne eine ungünstige Einwirkung auf die Eigenschaften der petroleumharzmodifizierten Harze von Nutzen und können zu einem widerstandsfähigen, durch Oxidationspolymerisation getrockneten Film führen.

Vergleichsbeispiel 1
(Kolophoniummodifiziertes Phenolharz)

450 g eines kolophomummodifizierten Phenolharzes mit einem Erweichungspunkt von 168°C und einer Säurezahl von 23 und 250 g Leinsamenöl werden 30 Minuten auf 260°C erhitzt

Das Reaktionsgemisch wird mit 300 g eines Lösungsmittels (eine Petroleumfraktion oder ein aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem durchschnittlichen Siedepunk( von 280° C) versetzt und gründlich vermischt.

Vergleichsbeispiel 2
(Petroleumharz)

450 g eines Petroleumharzes mit einem Erweichungspunkt von 130°C werden bei 200°C in 250 g Leinsamenöl gelöst, und die Lösung wird mit 300 g des in Vergleichsbeispiel 1 verwendeten Lösungsmittels vermischt.

Vergleichsbeispiel 3
(Maleinisiertes Petroleumharz)

450 g eines Petroleumharzes mit einem Erweichungspunkt von 130"C und einer Bromzahl von etwa 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200⁰C verschmolzen und mit 20 g Maleinsäureanhydrid versetzt. Anschließend wird das Gemisch 2 Stunden bei 200°C stehengelassen, wobei 465 g maleinisiertes Petroleumharz erhalten werden.

250 g Leinsamenöl und 300 g des gleichen Lösungsmittels wie in Vergleichsbeispiel 1 werden unter gründlichem Vermischen zugesetzt.

misch Avird 2 Stunden bei 200°C stehengelassen. (Ein Gemisch aus 250 g Leinsamenöl und 300 g des gleichen Lösungsmittels wird wie in Vergleichsbeispiel I zugesetzt und mit dem Reaktionsgemisch gründlich vermischt.)

Beispiel· 2

Vergleichsbeispiel 4

(Mit einem Polyalkylenmonoamin umgesetztes
maleinisiertes Petroleumharz)

450 g Petroleumharz mit einem Erweichungspunkt von 130"C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200° C geschmolzen. Sodann werden 20 g Maleinsäureanhydrid zugesetzt, und das Gemisch wird zur Maleinisierung 2 Stunden bei dieser Temperatur stehengelassen. Dann werden 10 g Oleylamin zugegeben und 2 Stunden bei 200⁰C umgesetzt.

Das Produkt wird mit 250 g Leinsamenöl und 300 g des gleichen Lösungsmittels wie in Vtrgleichsbeispiel 1 vermischt.

Beispiel 1

450 g Petroleumharz mit einem Erweichungspunkt von 13O⁰C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200°C geschmolzen. Nach Zusatz von 20 g Maleinsäurfanhydrid wird das Gemisch 2 Stunden bei 200°C umgesetzt. Anschließend werden 8 g Oleyllrimethylcndiamin zugesetzt und das Reaktionsgt¹· in 400 g eines Petroleumharzes mit einem Erweichungspunkt von 130° C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erwärmen auf 200° C geschmolzen. Nach Zusatz von 20 g Maleinsäureanhydrid wird das Gemisch 2 Stunden bei 200° C umgesetzt. Anschließend werden 6,9 g Tridecyltrimethylendiamin zugesetzt, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 200° C umgesetzt (Ein Gemisch aus 250 g Leinsamenöl und 300 g des gleichen Lösungsmittels wie in Vergleichsbeispiel 1 wird zugesetzt und mit dem Reaktionsgemisch gründlich vermischt.)

Beispiel 3

400 g eines Petroleumharzes mit einem Erweichungs-

2^ri punki von 13O⁰C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200°C geschmolzen und anschließend mit 20 g Maleinsäureanhydrid versetzt.

Nach 2stündigem Stehen bei 200°C werden 465 g maleinisiertes Petroleumharz erhallen. Anschließend werden 6,0 g Monooleyldiälhylentriamin zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 200°C umgesetzt.

(Ein Gemisch aus 250 g Leinsamenöl und 300 g des gleichen Lösungsmittels wie in Vergleichsbeispiel 1 wird zugegeben und mit dem Reaktionsgemisch gründlich

D vermischt)

Beispiel 4

450 g Petroleumharz mit einem Erweichungspunkt von 130⁰C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200°C geschmolzen und anschließend mit 20 g Maleinsäureanhydrid versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden bei 200"C stehengelassen und anschließend mit Maleinsäure verseft Sodann werden 4^r> 8 g Oleyltrimethylendiamin zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 200⁰C umgesetzt. (Ein Gemisch aus 25Og Isophthalsäure-Alkydharz [Ölgehalt 70%] und 300 g eines Lösungsmittels wird zugesetzt und mit dem Reaktionsgemisch gründlich vermischt.)

Beispiel 5

480 g eines Petroleumharzes mit einem Erweichungspunkt von 130⁰C und einer Bromzahl von 20 bis 40 werden durch Erhitzen auf 200⁰C geschmolzen und mit 20 g Maleinsäi"-eanhydiid versetzt. Nach 2stündiger Umsetzung bei 200⁰C werden 265 g maleinisiertes

6ö Petroleumharz gewönnen. Anschließend werden 8 g Oleyltrimethylendiamin zugesetzt, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 200⁰C umgesetzt. (Ein Gemisch aus 150 g Isophthalsäure-Alkydharz [Ölgehalt 70%] und 370 g eines Lösungsmittels werden zugegeben und mit dem Reaktionsgemisch gründlich vermischt.)

Unter Verwendung der gemäß den vorstehenden Vergleichsbeispielen und Beispielen hergestellten Derivate in den angegebenen Ölmischungen, bezeichnet als

»Bindemittel«, werden rote Druckfarben der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Die Zügigkeit der zu untersuchenden Druckfarben wird mit dem Lösungsmittel auf einen »Inkometerwert« von IO eingestellt. (Die Messung der Zügigkeil von Offsetfarben auf dem verwendeten Reed-lnkometer wurde durch das »National Printing Ink Research Institute«, NPIRI, an der Lehigh Universität, V. St. A.. vorgenommen.)

Bindemittel 65-78

Brilliant Carmine 6B (Pigment Red 57,

C. I. Nr. 15 850)

Lösungsmittel 0-15

Trocknungsmittel

In folgender Tabelle sind die Untersuchungsergebnisse aufgeführt.

Tabelle I

Probe Trocknungs- Trocknungs- Anzahl der Glanz- Scheuer- Fließ· Fließ- Druck- Ablegen

zeit (Ab- zeit, Std.²) ohne Ver- wert, 60"- festig- grenze, grenze, farben- oder

bindezeit), wendung von Spiegel⁴) keit^s) dyn/cm² *) in übcrtfä- Anfärben⁹)

Min.¹) Regalen ge- Emulsion, gung⁸)

stapelten dyn/cm²')

Blätter³)

1	35
2	45
3	40
4	50
δ')	35
6")	40
Beispiel
1	25
2	25
3	25
4	20
5	10

8,0

10,0

8,0

10,0

7.5
7,5
7.5
7,0
6,0

1500 1500 1500 1000 1500 1500

2500 2500 2500 3000 4000

*) Produkt gemäß Beispiel I der BE-PS 7 15 666. ") Produkt gemäß Beispiel 2 der BE-PS 7 15 666.

400 1200 1120 450 400 400

360 j60 370 380 380

500 3300 3100

500 5000

100

400 400 420 420 420

nein

ja

nein nein nein nein nein

Anmerkungen:

') Zeit, die erforderlich ist bis ein Druck (0,1 g/100 cm² Druckfarbe) auf Spezialkunstdruckpapier so trocken ist, daß er bei Berührung nicht abfärbt.

²) Gemessen nach der Fingerprüfmethode bei 20⁰C und 60% relativer Feuchtigkeit.

ή Maximale Anzahl der Blätter aus dem vorerwähnten Spezialkunstdruckpapier, die mit einer Druckmaschine mit einer Kapazität von 5000 Blätter/Stunde ohne Abschmieren bedruckt werden können.

⁴) Gemessen an einem Glanzmeßgerät (60°-Spiegel).

5) Gemessen mit einem »Sutherlanda-Scheuerfestigkeitsmeßgerät bei 10 Streichen (1,81 kg). Der Wert »5« bedeutet das Maximum.

6) Gemessen mit einem Fließgrenzerimeßgerät bei 2O⁰C und 60% relativer Feuchtigkeit

') 10 g Druckfarbe werden in einem Mörser gründlich mit 5 ml Wasser vermischt. Diese Probe wird mit dem vorgenannten Fließgrenzenmeßgerät untersucht

⁸) Gleichmäßigkeit der gedruckten Farbe, Farbwiedergabe von Halbtönen und Fließeigenschaften aus der Füllwalze werden festgestellt Der Wert »5« bedeutet das Maximum.

⁹) Ablegen oder Abfärben während des Drückens

Aus Tabelle I geht hervor, daß die gemäß den Beispielen hergestellten Bindemittel in bezug auf Trocknungszeit Anzahl der Blätter, die ohne Zuhilfenahme von Regalen gestapelt werden können, Glanz, Scheuerfestigkeit, Fließgrenze und Fließgrenze in Emulsion den Bindemitteln der entsprechenden Vergleichsbeispiele überlegen sind.

Claims

Patentansprüche:

1. Aminogruppenhaltige Derivate von Additionsreaktionsprodukten eines Petroleumharzes, das einen Erweichungspunkt von 80 bis 180° C und ein mittleres Molekulargewicht von 700 bis 3500 besitzt, mit mindestens einer ungesättigten Mehrbasischen Säure, erhalten durch Umsetzung dieses Additionsproduktes bei Temperaturen zwischen 100 und 250⁰C mit 0,1 bis 3 Mol pro MoI Additionsprodukt eines Polyalkylenpolyamins, in dem zwei oder drei Aminogruppen an verschiedene Kohlenstoffatome von mehr als zwei Alkylenresten im Molekül gebunden sind, wobei zwei der Aminogruppen im Molekül endständig angeordnet sind, und das einen oder mehrere Alkylreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen enthält.

2. Derivate nach Anspruch 1, erhalten durch Umsetzung mit Oieyitrimethyiendiamin oder Monooleyldiäthylentriamin.

3. Verwendung der Derivate nach den Ansprüchen 1 und 2 als Bindemittel in Druckfarben.