DE2154987C3

DE2154987C3 - Übertragungsmaterial

Info

Publication number: DE2154987C3
Application number: DE2154987A
Authority: DE
Inventors: James Herbert Xenia Blose; William Frank Lebanon Pinell; Shashikant Gangadhar Dayton Talvalkar
Original assignee: National Cash Register Co
Current assignee: National Cash Register Co
Priority date: 1970-11-30
Filing date: 1971-11-05
Publication date: 1974-02-21
Also published as: GB1329904A; DE2154987A1; FR2115464B2; AT314562B; AU450514B2; SE385561B; JPS5347725B1; DK132488C; CA949748A; DK132488B; US3663278A; FR2115464A2; AU3591471A; DE2154987B2

Description

hält. NN

5. Übertragungsmaterial nach einem der voran- ^ /
gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 35 C
der Anteil des Aminotriazin-Sulphonamid-Alde- |
hyd-Copolymers zwischen 50 und 65 Gewichts- R
prozent, der Anteil des polymeren Bindemittels

zwischen 15 und 25 Gewichtsprozent und der wobei R beispielsweise Wasserstoff, eine Aminogruppe, Anteil des elektrisch, magnetisch oder optisch 40 eine Alkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine feststellbaren Stoffes zwischen 2 und 20 Gewichts- Arylgruppe eine Arylalkylgruppe oder eine Monoprozent des Markierungsstoffes beträgt. oder Dialkylaminogruppe mit bis zu 8 Kohlenstoff-

6. Übertragungsmaterial nach einem der vorher- atomen in jeder Alkylgruppe sein kann. Die bevorzugte gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindung ist Melamin, wobei R eine Aminogruppe die Oberfläche, auf der die Beschichtungszu- 45 ist; die Wahl des Substituenten R ist jedoch nicht sammensetzung aufgebracht wird, mit einer Wachs- kritisch, vorausgesetzt, daß er nicht wesentlich die schicht versehen ist. Kondensationsreaktion stört.

Das Misch- oder Copolymere kann mittels Alkanolen, etwa Äthanol oder Butanol, derart modifiziert

50 werden, wie es in Verbindung mit der Herstellung von

Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen bekannt ist. In diesen Fällen ist gewöhnlich ein Überschuß an

Die Erfindung betrifft ein Material zum Markieren Aldehyd erforderlich, um zu einer Kondensation des von Oberflächen mit Daten durch Übertragen eines Methylolaminotriazin (erzeugt durch diese Modifi-Markierungsstoffes von einem Träger, beispielsweise 55 zierung) mit dem Sulphonamid-Aldehydprodukt zu einem Blatt oder Band, auf die zu markierende Fläche, kommen.

wobei die Übertragung durch Anwendung von Druck Das Copolymere muß thermoplastisch sein und

erfolgt. sollte vorzugsweise auch vollständig kondensiert sein.

Ein derartiges Material ist Gegenstand des Haupt- Deshalb empfiehlt sich, genügend Aldehyd zu verwjenpatentes 2122281. Das Übertragungsmaterial des 60 den, um ein vollständig kondensiertes Copolymeres Hauptpatentes ist auf einer Seite mit einem Mar- zu erhalten, wobei die relativen Mengen von Aminokierungsstoff versehen, der durch Druckeinwirkung triazin und Sulphonamid derart bemessen sein sollten, auf eine Aufnahmefläche übertragbar ist und ein daß sich ein fertiges Triazin-Copolymeres ergibt, das polymeres Bindemittel sowie elektrisch, magnetisch thermoplastisch ist, jedoch einen nicht zu niedrigen oder optische feststellbare Stoffe enthält. Der Markie- 65 Schmelzpunkt besitzt. Im allgemeinen wird eine rungsstoff enthält dabei ein thermoplastisches Amino- größere Menge Aminotriazin den Schmelzpunkt des tnazin-Sulphonamid-Aldehyd-Copolymer. Endproduktes anheben, während Überschuß an

Die bevorzugten Bindemittel sind gemäß Haupt- Aminotriazin ein durch Wärme aushärtbares Copoly-

meres ergibt. Ein Überschuß an Sulphonamid andererseits verringert den Schmelzpunkt und erhöht die Thermoplastizität und die Löslichkeit des Endproduktes gegenüber Lösungsmitteln. Wird ein Aminotriazin mit zwei primären Aminogruppen verwendet, das nicht alkanol-modifiziert ist, so wird vorzugsweise ein mciares Verhältnis vom Aminotriazin zu Sulphonamid von annähernd \: 3 verwendet, im Gegensatz zu einem Verhältnis von 1: 5, welches vorzugsweise dann gewählt wird, wenn das unmodifizierte Aminotriazin ι drei Primärgruppen besitzt. Als Ergebnis enthält das unmodifizierte Copolymere vorzugsweise 3 bis 5 Mol ai.s Sulphonamid-Aldehyd-Reaktionsproduktspro Mol de-. Aminotriazin-Aldehyd-Reaktionsprodukts, abhängig von der Anzahl der primären Aminogruppen ir. dem Aminotriazin, obwohl auch 2 und sogar bis ζ*-· 6 Mol des ersieren Produktes pro Mol des letzteren verwendet werden können. Wird Melamin ohne Aifcanolmodifikation verwendet, dann sind mehr als 21 Gewichtsprozent des Melamin-Aldehydprodukts im « ei :1 gültigen Copolymeren durch Wärme aushärtbar. A Kanolmodifizierung oder die Verwendung verschiedener Melaminderivate, etwa Methylol oder A'kylmethylolmelamine, ermöglichen einen Anteil des Triazinaldehydprodukts von 25 bis 35 Gewichtspi ^zent desTriazincopolymeren. Ein Stufe-B-Melamin-Aldehydharz, etwa ein Methylolmelaminharz, muß zumindest zwei, vorzugsweise drei oder vier Methylolgruppen besitzen, um mit einem Sulphonamid-Aldehydharz zur erforderlichen Kondensation ία kommen. Die molare Menge des Aldehyds ist vorzugsweise größer als die kombinierte molare Menge des Aminotriazin und Monosulphonamids in allen Fällen. Formaldehyd oder Paraformaldehyd wird vorzugsweise zur Bildung des Copolymeren verwendet. Ein Verfahren zum Herstellen des Aminotriazin-Sulphonamid-Aldehyd-Copolymeren und dessen Eigenschaften sind ausführlich in dem Hauptpatent beschrieben, ebenso wie ein Verfahren zur Herstellung des Markierungsstoffes und dessen Aufbringen auf den Träger unter vorzugsweiser Verwendung eines Lösungsmittels, das das Copolymere nicht vollständig löst, so daß zumindest ein Teil desselben in Form von diskreten kleinen Teilchen vorhanden ist, bekannt. Die Übertragung wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich zwischen 120 und 150⁰C unter Verwendung einer Vorrichtung, beispielsweise eines Thermodruckes, durchgeführt.

Die Erfindung wird an Hand eines Beispiels näher erläutert.

Beispiel

Ein grünes Druckfarbband wurde auf folgende Weise unter Verwendung einer mit Lösungsmittel versehenen Beschichtungszusammensetzung präpariert: Mit Lösungsmittel versehene Beschichtungszusammensetzung

45

Bestandteil

Zellulose-Acetat-Butyrat-einhalb- Sekundenviskositätsgrad¹)

Mdamin-Sulphonamid-Fomaldehyd-Harz mit einem fluoreszierenden grünen Farbstoff und Phthalocyanin Grüntoner*)

N-Äthyl-p-Toluolsulphonamid (Weich macher)

Monastral grün B Phthalocyanin-Polychlor-Kupfertoner — Farbindex Nr. 74 260

Methyi-Äthyl-Keton Gewichtsteile

4,5

18.4 6,1

1,0 70,0

100,0

35

Anmerkungen:

^l) Dieses Polymer enthält SO Gewichtsprozent kombinierte Zellulosereste. 37 Gewichtsprozent kombiniertes Butyral, 13 Gewichtsprozent kombiniertes Acetyl und 2 Gewichtsprozent freies Hydroxyl in den Zellulosetesten. Die Viskositätsbestimmung ergibt bei diesem Polymer eine halbe Sekunde bei einem Test gemäß ASTM D-817-64, wobei eine '/« Zoll rostfreie Stahlkugel eine halbe Sekunde benötigt, urn in einer 20V„igen Lösung des Polymers mit Aceton als Lösungsmittel 2 Zoll fällt. *) Wie im Hauptpatent beschrieben.

Die obengenannte, mit Lösungsmittel versetzte Besclhichtungs/usammensetzung wird hergestellt durch Mischen des Melamin-Sulphonamid-Formaldehyd-

Form von diskreten kleinen Teilchen vorhanden ist, Harzes, das den feststellbaren Stoff und das Methyldie innerhalb des Markierungsstoffes verteilt sind. Das 45 äthylketon enthält, in einem 500-ccm-Erlenmeyer-Lösungsmittel soll vorzugsweise das Zellulosebinde- kolben unter konstantem Rühren; es formt sich eine mittel und den Weichmacher ganz oder zumindest Zusammensetzung mit einer gleichförmigen Konteilweise lösen; elektrisch, magnetisch oder optisch sistenz. Das Zelluloseacetat-Butyrat und der Weichfeststellbare Stoffe, wie beispielsweise rote, grüre oder macher werden dann unter ständigem Rühren der schwarze Farbstoffe und Pigmente, magnetische Metalle so Zusammensetzung beigefügt, wobei sich eine Beodei Metalloxide sowie lumineszierende, phosphores- Schichtungszusammensetzung mit gleichförmiger Konzierende oder fluoreszierende Stoffe, sind vorzugsweise sistenz ergibt.

in der Zusammensetzung des Markierungsstoffes Die mit Lösungsmittel versetzte Beschichtungs-

enthalten. zusammensetzung wurde dann auf etwa 2,25 kg

Der trockene Markierungsstoff enthält gewöhnlich 55 Jupiter-Papiertuch (50 · 75 cm · 480 Blatt) aufgebracht 3 bis 40, vorzugsweise 15 bis 25, Gewichtsprozent und gleichmäßig über das Tuch mittels eines Meyer-Zellulosepolymer, 3 bis 4U, vorzugsweise 15 bis 25, Ge- Stabes verteilt, und zwar zu einer Schicht von etwa wichtsprozent Weichmacher, 15 bis 70, vorzugsweise 3 mg der mit Lösungsmittel versetzten Beschichtungs-50bis65,GewichtsprozentAminotriazin-Sulphonamid- zusammensetzung pro lern¹ des Tuches. Jupiter-Aldehyd-Copolymeres und 1 bis 45, vorzugsweise 2 bis 6« Papierttxh ist ein Warenzeichen für ein lOO°/o-Sulfit» 20, Gewichtsprozent des feststellbaren Materials. Feinpergamenttuch. Nun läßt man das Methyl-Äthyl-

Die Übertragung der Beschichtung von den trägern Keton bei Raumtemperatur verdampfen, so daß eine wird vorzugsweise dadurch begünstigt, daß eine dünne getrocknete übertragbare Beschichtungszusammen-Schicht, beispielsweise Wachs, vor dem Aufbringen Setzung mit der Dicke von ungefähr 5 bis 8μΐη auf des Markierungsstoffes auf der aktiven Oberflächen- 63 dem Tuch zurückbleibt. Das so beschichtete Tuch seite des Trägers aufgebracht wird. Derartige das wurde dann zu Druckbändern geschnitten. Ablösen erleichternde Beschichturgen sind im Zu- Eines dieser grünen Druckbänder wurde in einem sammenhangmitübertragungsmaterialteschichtungen Prototyp eines Thermodrucker« der Anmelderin

eingesetzt, der eine Folge von grünen Markierungen auf weißem Bindepapier druckt. Der Druckkopf des Thermodruckers wurde bei einer Temperatur von 250 bis 300° C betrieben und h-itte eine VVärmekontaktzeit von etwa 10 msec mit dem Übertragungsmedium. Die übertragbare Beschichtungszusammensetzung wurde-bei einer Temperatur von etwa 120 bis 150°C auf das weiße Papier übertragen.

Die auf das weiße Papier gedruckten grünen Markierungen wurden auf Kratz- und Schmierfestigkeit getestet. Hierbei wurde mit dem Daumennagel auf die Markierungen ein Druck ausgeübt und mehrere Male über die Markierungen gefahren. Die gedruckten Markierungen besaßen bei Sichtprüfung eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Kratzen und Schmieren.

Bei einem anderen Test für die Wärmedruckfähigkeit wurde ein grünes Druckfarbband auf ein weißes Papier gelegt. Ein Stahl mit einer Breite von etwa 3,5 cm und einer Dicke von etwa 1,25 mm wurde auf etwa 150⁰C erhitzt und mit der Hand gegen die Rückseite des Ober»Tagungsblattes gedrückt. Das erhitzte Stahl erzeugte ausgezeichnete Markierungen auf dem ίο weißen Papier.

Die auf das weiße Papier gedruckten grünen Markierungen wurden dem obengenannten Test auf Kratz- und Schmierfestigkeit unterworfen, und es zeigten sich ausgezeichnete Eigenschaften.

Claims

anmeidung Polymere oder Copolymere von Äthylen £S££ÄSÄÄ ι 2 Patentansprüche: J%£Z£

1. Übertragungsmaterial, dessen eine Seite mit als Weichmacher für diese ^Bin^^mi"^^'^u'f₇ ^die einem Markierungsstoff versehen ist, der durch 5 zur gewünschten ^„"™^« Druckeinwirkung auf eine Aufnahmefläche über- von dein Träger erforderliche Konsistenz zu ernalten. tragbar ist und ein polymeres Bindemittel, ein Aufgabe der Erfindung .st es, eine neue Formuhethermoplastisches Copolymer, insbesondere Amino- rung für den Markierungsstott anzugeoen.
triazin-Sulphonamid-Aldehyd-Copolymer, und Gemäß der Erfindung wird dazu als polymeres

elektrisch, magnetisch oder optisch feststellbare xo Bindemittel ein nut Weichmachern versehenes zellu-Stoffe enthält, nach dem Hauptoatent 2122 281, loseartiges Polymeres verwendet. .... .

dadurch gekennzeichnet, daß das Das zelluloseartige Polymere kann beispielsweise

polymere Bindemittel sich aus einem mit Weich- Zelluloseacetat, Zelluloseacetatbutyrat Zellufxsemeiriacher versetzten Zellulosepolymeren zusammen- thyläther, Zelluloseäthyläther oder Zellulosenitrat sein, setzt 15 Geeignete Weichmacher sind Adipinsäureester, Phthal-

2. Übertragungsmateiial nach Anspruch 1, da- säureester, Toluolsulphonamide Bernsteinsäureester, durch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ZeIIu- chlorierte Diphenyle, Zurate Phosphate oder andere loseacetat-Butyrat und der Weichmacher N-Äthyl- bekannte, vorzugsweise feste Weichmacher tür die in p-Toluolsulphonamid ist. Frage kommenden Polymeren.

3. Übertragungsmaterial nach Anspruch 2, da- a° Sulphonamido die zur HerstelJung des Aminodurch gekennzeichnet, daß die Markierungs- triazin-Sulphonamid-Aldehyd-Mischpolymeren geeigzusammensetzung 15 bis 70 Gewichtsprozent Ami- net sind, schließen beispielsweise em Ortho- und notriazin-Sulphonamid-Aldehyd-Copolymer. 3 bis Para-Toluolsulphonamide, Benzolsulpnonamide und 40 Gewichtsprozent Zellulosepolymer-Bindemittel Alkylderivate derselben, die alle jeweils mit zwei und 3 bis 40 Gewichtsprozent Weichmacher ent- as reaktiven Amidwasserstoffen versehen sind.

hält. . Aminotriazinverbindungen zur Verwendung in der

4. Übertragungsmateiial nach Anspruch 1 oder 2, Herstellung des Mischpolymeren sind beispielsweise dadurch gekennzeichnet, daß die Markierungs- solche mit der Strukturformel
zusammensetzung 50 bis 65 Gewichtsprozent Ami- N
notriazin-Sulphonamid-Aldehyd-Copolymer, 15 bis 30

25 Gewichtsprozent Zellulosepolymer-Bindemittel H_aN—C C — NH₂

und 15 bis 25 Gewichtsprozent Weichmacher ent- i ]|