DE2122281B2

DE2122281B2 - Uebertragungsmaterial

Info

Publication number: DE2122281B2
Application number: DE19712122281
Authority: DE
Inventors: Charles Thomas Kettering Hermann Stanley Richard Xenia Ohio Fellows (V St A )
Original assignee: National Cash Register Co
Current assignee: National Cash Register Co
Priority date: 1970-05-06
Filing date: 1971-05-05
Publication date: 1973-02-08
Also published as: US3639166A; AT306748B; SU422131A3; IL36729A0; BE766756A; DE2122281A1; CH553067A; IL36729A; ES390914A1; DK128102B; DE2122281C3; BR7102573D0; JPS5414521B1; SE379966B; FR2131151A5; CA952768A; NO131057B; NO131057C; GB1287380A; ZA712490B

Description

H,N— C

C-NH₂

Il

worin R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 8 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe oder eine Mono- oder Dialkylaminogruppe mit 8 oder weniger Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe ist und daß das Sulfonamid ein Ortho- oder Paratoluol-Sulfonamid, ein Benzolsulfonamid oder ein Alkylderivat derselben ist.

Die Erfindung betrifft ein Ubertragungsmaterial m Markieren von Oberflächen mit Daten durch beitragen eines Markierungsstoffes vor einem Trär, wie beispielsweise einem Blatt oder einem Band ί die zu markierende Fläche. Zu diesem Zwecke id bereits Kohlepapiere und Schreibmaschinenbänder bekannt, bei denen der Mariderungsstoff durch Anwendung von Druck übertragen wird.

Es sind bereits Ubertragungsmaterialien bekannt, bei denen der Markierungsstoff aus farbigen oder magnetisch feststellbaren Pigmentteflchen besteht, die in einer Mischung polymerer Bindemittel dispergiert sind. Häufig verwendete polymere Bindemittel sind beispielsweise Athylcellulose oder olefinische Polymere, denen Wachs als Weichmacher zugesetzt werden

ίο kann, zusammen mit anderen bekannten Zusatzstoffen, wie beispielsweise ölen und Harzen, um die Eigenschaften des Markierungsstoffes zu modifizieren. Die Übertragung des Markierungsstoffes erfolgt üblicherweise ohne die Verwendung eines flüssigen Lö-

is sungsmittels.

In der modernen Datenverarbeitungstechnik ist es häufig erforderlich. Aufzeichnungsträger mit Daten zu markieren, die mittels elektrischer oder magnetischer Abtast vorrichtungen und auch visuell erkennbar sind.

wie beispielsweise bei der Verarbeitung von Schecks und Bankeinzahlungsbelegen, und bei Verkaufsaufzeichnungssystemen, bei denen kodierte Preise und andere Daten an der Verkaufsstelle mittels elektronischer Geräte direkt von den Waren abgelesen werden.

um eine schnelle Kontrolle über die Verkaufsvorgänge und die Lagerbestände zu erhalten. Es hat sich gezeigt, daß durch Verschmieren der kodierten Daten die Zuverlässigkeit der elektronischen Datenerfassung bei Verwendung bekannter Markierungsstoffe ver-

mindert wird. Ein gegen Verschmieren beständiger Markierungsstoff ist deshalb zu bevorzugen, insbesondere Tür solche Vorgänge, wo Datenträger vor ihrer Ablesung wiederholt gehandhabt werden. Selbst ein für das menschliche Auge unbedeutendes Verschmie-

ren oder Verwischen kann die ordnungsgemäße Durchführung beispielsweise des obengenannten Verkaufsaufzeichnungssystems sehr verschlechtern. Durch die vorliegende Erfindung wird ein solcher gegen Verschmieren oder Verwischen beständiger Markierungsstoff geschaffen.

Die Erfindung betrifft ein Ubertragungsmaterial, dessen eine Seite mit einem Markierungsstoff versehen ist, der durch Druckeinwirkung auf eine Aufnahmeflache übertragbar ist, und ein polymeres Bindemittel sowie elektrisch, magnetisch oder optisch fcstellbare Stoffe enthält

Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Markierungsstoff ein thermoplastisches Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymer enthält.

Die nach der Erfindung hergestellten Markierungsstoffe sind insbesondere für farbkodierte Etiketten in Verkaufsaufzeichnungssystemen geeignet. Diese Systeme stellen eine wichtige Entwicklung auf dem Gebiet der maschinenlesbaren Daten dar. Hierbei ist erforderlieh, daß die Daten in kodierter Form, beispielsweise in Form paralleler Strichmarkierungen aus einem farbigen Markierungsstoff, auf Etiketten aus starkem Papier, Karton oder anderem geeigneten Material aufgebracht werden. Zweckmäßigerweise werden Markierungsstoffe mit unterschiedlichen Farben verwendet. Die bevorzugten Farben sind Grün und Schwarz. Durch die verschiedenfarbigen Striche wird ein binärer Code gebildet, der mittels eines Abtastelementes des Datenverarbeitungsgerätes abgetastet werden kann.

Das Abtastelement kann innerhalb eines Fühlstiftes angeordnet sein, dessen Spitze quer über die farbigen Striche geführt wird, um die Folge der verschiedenen reflektierten Lichtwellenlängen optisch abzutasten.

Der erfindungsgemäße Markierungsstoff kann jedoch auch magnetisch festeilbare Stoffe, feinverteilte Metalle, ltnnineszierende, phosphoreszierende oder fluoreszierende Stoffe sowie andere Stoffe enthalten, die geeignet sind, sowohl visuell als auch elektrisch- magnetisch oder optisch lesbare Markierungen zu erzeugen.

Ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der Erfindung besteht aus einem flexiblen Blatt oder Band, dessen eine Seite mit einem Markierungsstoff versehen ist, bei dem der übertragungsfähige Markierungsstoff folgende Komponenten enthält: ein Polymer oder Copolymer von Äthylen oder Propylen, ein thermoplastisches Kondensationscopolymer von zyklischem Aminotriazin mit mindestens zwei Aminogruppen, ein aromatisches Monosulfonamid mit zwei reaktiven Wasserstoffatomen in der Sulfonamidgruppe, bei dem das Schwefelatom direkt an den aromatischen Ring gebunden ist, und Formaldehyd oder Paraformaldehyd sowie elektrisch, magnetisch oder optisch festeilbare Stolle.

Di" bevorzugten polymeren Bindemittel, die beispielsweise Polymere und Copolymere von Äthylen und r-ropylen sind (im folgenden als olefinische Polymere oder Copolymere bezeichnet), sind bekannt und enthalten Homopolymere von Äthylen und Propylen und Copolymer von Äthylen mit Stoffen wie Vinv'estern mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylacry'ate und Methacrylate, worin die Alkylgruppe 1 his 4 Kohlenstoffatome enthält, und Acryl- und Methacrylsäure. Das Molekulargewicht der Polymere und Copolymere liegt üblicherweise in einem Bereich zwischen 1500 bis 12 000, wobei ein Bereich von 2000 bis 8000 bevorzugt wird. Der Äthylengehalt der '· opolymere beträgt vorzugsweise 65 bis 95 Gewichisprozent. Copolymere von Äthylen und Propylen können ebenfalls verwendet werdvm.

Wie bei den bekannten Markierungsstoffen kann auch dem erfindungsgemäßen Markierungsstoff ein Wachs zugesetzt werden, um dessen Eigenschaften zu modifizieren. Dies ist jedoch dann nicht erforderlich, wenn ein olefinisches Polymer oder Copolymer verwendet wird, das bereits die erforderlichen Eigenschaften besitzt. Die vorzugsweise verwendeten Wachse besitzen einen Schmelzpunkt zwischen 65 und 105^c C (bestimmt nach der Testmethode von ASTM D-1270) und enthalten tierische und pflanzliche Wachse, beispielsweise Karnaubawachs, synthetische Wachse, wie hydrierte oder chlorierte Naturwachse, mikrokristalline Wachse, modifizierte mikrokristalline Wachse, Amidwachse, Montanwachs und Paralfinwachse. Die Wachse haben vorzugsweise eine Härte zwischen 0,5 und 10, bestimmt mit dem Nadeldurchdringungstest von ASTM D-1321.

Das thermoplastische Kondensationscopolymere ; von Aminolriazin, aromatischem Monosulfonamid und Aldehyd, im folgenden der Einfachheit halber als »Triazin-Copolymer« bezeichnet, kann nach in den USA.-Patentschriften 2 938 873 und 2 809 954 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Das Amino- '60 triazin, das Sulfonamid und der Aldehyd werden mischkondensiert, um das Triazin-Copolymer zu bilden. Es ist jedoch auch möglich, eines oder beide der zuerst genannten Reagenzien getrennt mit dem Aldehyd umzusetzen, wonach das erhaltene Zwischenkondensationsprodukt mit dem jeweils anderen Reagenz zur Erzeugung des gewünschten Copolymers mischkondensiert wird.

Der Markierungsstoff enthält üblicherweise zwischen 15 und 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 65 Gewichtsprozent, Triazin-Copolymer. Die Gewichtsanteile der anderen Bestandteile sind folgende: polymeres Bindemittel (olefinisches Polymer oder Copolymer) 3 bis 40%, vorzugsweise 15 bis 25%, Wachs (falls erforderlich) 3 bis 40%, vorzugsweise 15 bis 25%, und elektrisch, magnetisch oder optisch feststellbare Stoffe 1 bis 45%, vorzugsweise 2 bis 20%. Die angegebenen Werte beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Markierungsstoffes.

Bei einem anderen Ausführungsbeispiel der Erfindung ist ebenfalls eine Seite des flexiblen Blattes oder Bandes mit einem Markierungsstoff versehen, der durch Druckeinwirkung auf eine Aufnahmefläche übertragbar ist, wobei bier der übertragungsfähige Markierungsstoff folgende Bestandteile enthält: 3 bis 40 Gewichtsprozent eines Polymers oder Copolymers von Äthylen oder Propylen mit einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 12000, 3 bis ^Gewichtsprozent Wachs mit einem Schmelzpunkt innerhalb eines Bereiches von 65 bis 105⁰C, 15 bis 70 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Kondensationscopolymers eines zyklischen Aminotriazins mit mindestens zwei primären Aminogruppen, einem aromatischen Monosulfonamid mit zwei reaktiven Wasserstoffatomen in der Sulfonamidgruppe, bei dem das Schwefelatom direkt an den aromatischen Ring gebunden ist, und Formaldehyd oder Paraformaldehyd, und 1 bis 45 Gewichtsprozent eines elektrisch, magnetisch oder optisch feststellbaren Stoffes.

Zur Herstellung des Triazin-Copolymers geeignete Sulfonamide sind beispielsweise Ortho- und Paratoluolsulfonamide, Benzolsulfonamide und Alkylderivate dieser Stoffe, die alle zwei reaktive Amidwassersloffe enthalten.

Für die Herstellung des Triazin-Copolymers geeignete Aminotriazinverbindungen enthalten beispielsweise die folgende Strukturformel

H,N—C

C-NH₂

Il

worin R beispielsweise Wasserstoff, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe oder eine Mono- oder Dialkylaminogruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe ist. Die bevorzugte Verbindung ist Melamin, worin R eine Aminogruppe ist, jedoch ist die Wahl des Substituenten R nicht kritisch, vorausgesetzt, daß er die Kondensationsreaktion nicht wesentlich beeinträchtigt.

Das Triazin-Copolymer kann durch Alkanole, wie beispielsweise Äthanol oder Butanol, modifiziert werden, und zwar in analoger Weise, wie dies für die Herstellung von Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharze bekannt ist, und braucht deshalb hier nicht näher beschrieben zu werden. In diesen Fällen ist normalerweise ein Überschuß an Aldehyd erforderlich, um die Kondensation des Methylol-Aminotriazins (hergestellt durch diese Modifikation) mit dem Sulfonamid-Aldehyd-Produkt durchzuführen.

2 122 231

Das Triazin-Copolymer muß thermoplastisch sein und soll vorzugsweise vollständig kondensiert sein. Aus diesem Grunde soll eine ausreichende Menge Aldehyd verwendet werden, um ein vollständig kondensiertes Copolymer zu erhalten. Die relativen Mengen des Aminotriazins und Sulfonamids sollen so bemessen sein, daß das fertige Triazin-Copolymer thermoplastisch ist, jedoch keinen zu geringen Schmelzpunkt besitzt Durch Erhöhen der Menge des Aminotriazins erhöht sich der Schmelzpunkt des Endprodukts, und durch einen Überschuß an Aminotriazin erhält man ein in Wärme aushärtendes Copolymer. Andererseits wird durch einen Überschuß an Sulfonamid dei Schmelzpunkt herabgesetzt und die Thennoplastizität und die Lösungsmittellöslichkeit den Endprodukts erhöht. Besitzt das verwendete Aminotriazin zwei primäre Aminogruppen und ist es nicht mit Alkanol modifiziert, dann verwendet man vorzugsweise ein Molverhältnis von Aminotriazin zum Sulfonamid von ungefähr 1:3, wogegen ein Verhältnis von 1: 5 bevorzugt wird, wenn das unmodifizierte Aminotriazin drei primäre Aminogruppen besitzt. Das unmodifizierte Triazin-Copolymer enthält somit vorzugsweise 3 bis 5 Mol des Sulfonamid-Aldehyd-Reaktionsproduktes pro Mol des Aminotriazin-Aldehyd-Reaktionsproduktes in Abhängigkeit von der Anzahl der primären Aminogruppen in dem Aminofiazin, obwohl auch 2 bzw. 6 Mol des ersteren pro Mol des letzteren verwendet werden können. Wrd nicht mit Alkanol modifiziertes Melamin verwendet, dann bewirkt ein Anteil von mehr als 20 Gewichtsprozent des Melamin-Aldehydproduktes in dem endgültigen Triazin-Copolymer, daß dieses durch Wärme aushärtbar wird. Durch die Alkanolmodifikation oder die Verwendung verschiedener Melaminderivate, wie beispielsweise Methylol- oder Alkylmethylol-Melamine wird ein Triazin-Aldehyd-Produkt-Anteil von 25 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Triazin-Copolymer. ermöglicht. Ein Melamin-Aldehydharz der Stufe B, d. h. ein Methylol-Melaminharz. muß mindestens zwei, vorzugsweise jedoch drei oder vier, Methylolgruppen besitzen, damit die erforderliche Kondensation mit einem Sulfonamid-Aldehydharz erfolgen kann. Die molare Menge des Aldehyds ist vorzugsweise größer als die gemeinsame molare Menge von Aminotriazin und Monosulfomamid in allen Fällen.

Das Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymer hat einen höheren Erweichungspunkt als die bekannten thermoplastischen Sulfonamid-Aldehyd-Harze und hat außerdem einige andere Eigenschaften, die nicht mit denen dieser Harze vergleichbar sind. Es besitzt außerdem Eigenschaften, die keinesfalls mit denen vollständig kondensierter Aminotriazin-Aldehyd-Harze vergleichbar sind. Das Triazin-Copolymer besitzt nicht nur einen höheren Schmelzpunkt als die Sulfonamid-Aldehyd-Harze, sondern es gibt Lösungsmittel auch schneller frei als die zuletzt genannten Harze und besitzt bei Raumtemperatur keine Kaltfließeigenschaften wie die Sulfonamid-Aldehyd-Harze. Andererseits ist das thermoplastische Triazin-Copolymer im Gegensatz zu den bekannten Aminotriazin-Aldehyd-Harzen, die bei Wärme aushärten, in verschiedenen Lösungsmitteln löslich. Die Gesamtbeschaffenheit des Copolymers macht dieses für die Aufnahme von Pigmenten besonders geeignet. Es kann somit beispielsweise stark gefärbt werden und — obwohl es thermoplastisch ist — kann bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C leicht in feine Teilchen gemahlen werden. Die meisten thermoplastischen Harze werden entweder bei der beim Mahlen auftretenden Temperatur weich oder sie neigen auch bei einer unter der Erweichungstemperatur Hegenden Temperatur auf Grand des Kaltfließens durch den Druck der Mahlelemente zum Agglomerieren. Das thermoplastische Triazin-Copolymer ist unterhalb seines Erweichungspunktes spröde und brüchig und ist nicht homartig und zäh wie die meisten thermoplastischen Harze. Es ist in einigen bekannten Lösungsmitteln unlöslich und kann deshalb in diesen Lösungsmitteln ohne Koaleszenz oder Agglomeration suspendiert v/erden. Zur Bildung des Copolymers werden vorzugsweise Formaldehyd oder Paraformaldehyd verwendet

Für die Herstellung des Markierungsstoffes geeignete Farbstoffe sind beispielsweise Phthalocyanin-Farbstofle, wie Monastral-Grün B (Farbindex Nr. 74 260), Monastral-Grün G (Farbindex Nr. 74 260).

Sherwood-Grün (Farbindex Nr. 42 000) und tropisches Brillant-Grün (Farbindex Nr. 42 040); fluoreszierende Rliüdamin- oder Xanthenfarbstoffe. wie Rhodamin B Extta (Farbindex Nr. 45 170), Rhodamin GDM Extra (Farbindex Nr. 45160), Xylol-Rot (Farbindex Nr.

45 100), Rhodamin 5 G (Farbindex Nr. 45 105), Rhodamin G (Farbindex Nr. 45 150) und Rhodamin 2 B (1 arbindex Nr. 45 151); fluoreszierende Naphthalimid-Farbstoffe, wie Brillant-Gelb 6G (Farbindex Nr. 29 000), mit der Formel 4-Amino-l,8-naphthal-2'.4'-dimethylphenylimid, andere fluoreszierende Naphthalimid-Farbstoffe, wie (4N-Butylamino)-l,8-naphthyln - butylimid und 4 - Amino -1,8 - naphthyl - ρ - xenylimid; andere Farbstoffe oder Pigmente, wie Malachit-Grün (Farbindex Nr. 42 000), Cadmium-Gelbgrun (Farbindex Nr. 77 199), Chrom-Gelb (Farbindex Nr. 77 600), Ultramarin-Blau (Farbindex Nr. 77 007), Phthalocyanin-Blau (Farbindex Nr. 74 160). Lack-Rot C (Farbindex Nr. 15 585). Natrium-Lithol-Rot (Farbindex Nr. 15 630), Titandioxyd und Zinkoxyd.

Beispiele für andere Arten feststellbarer Stoffe sind magnetische Metalloxyde, wie Eisenoxyd, Kobaltoxyd und Nickeloxyd; feinzerteilte Metalle und Legierungen, wie Bronze, rostfreier Stahl. Eisen, Kobalt, Nickel und Chrom und verschiedene Farbstoffe, wie Rußschwarz, leitfähiger Kohlenstoff und Holzkohle. Ein Beispiel für einen feststellbaren, jedoch normalerweise nicht sichtbaren Stoff ist 4-Methyl-7-diäthylamino-Kumarin, das bei Verwendung in einer geringen Menge bei normalem sichtbarem Licht die Schichtzusammensetzung nicht färbt jedoch bei Belichtung mit ultraviolettem Licht eine hellblaue Färbung der Schichtzusammensetzung bewirkt.

Der feststellbare Stoff kann ein lumineszierender, fluoreszierender oder phosphoreszierender Stoff sein, und zwar sowohl ein organisches als auch ein anorganischer Stoff, der bei normalem Licht zumindest teilweise sichtbar ist und bei Belichtung mit einem Licht oder einer Energie mit einer vom emittierten Licht des lumineszierenden Stoffes unterschiedlichen WeI-lcnlänge sichtbar wird oder Energie emittiert. Unter dem Ausdruck »lumineszierender Stoff« sollen sowohl fluoreszierende Stoffe, die bei Erregung mit einer Energie kürzerer Wellenlänge eine Energie längerer Wellenlänge emittieren, und phosphoreszierende Stoffe verstanden werden, die auch nach Beendigung der Erregung weiter Licht oder Energie emittieren.

Bei Markierungsstoffen für das obenerwähnte Farbcode-Etikettsystem kann der zur Abtastung dienende

Stoff so gewählt werden, daß der übertragene Markierungsstoff eine bestimmte Menge Licht einer bestimmten Wellenlänge reflektiert. So kann beispielsweise ein schwarzes Pigment gewählt werden, das dem übertragenen Markierungsstoff ein diffuses Reflexionsvermögen von weniger als 15% von Licht mit einer Wellenlänge zwischen 600 und 1200 nm verleiht, und es kann ein grünes Pigment verwendet werden, das der übertragenen Schichtzusammensetzung ein diffuses Reflexionsvermögen von weniger als 15% von Licht mit einer Wellenlänge zwischen 600 und 750 nm, von 50% von Licht mit einer Wellenlänge zwischen 820 und 870 nm und von mehr als 80% von Licht mit einer Wellenlänge zwischen 900 und 1200 nm verleiht Die Wellenlänge des Lichts liegt im sichtbaren und im nahen infraroten Teil des Spektrums.

Der übertragbare Markierungsstoff kann geringe Mengen bestimmter Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise eine geringe Menge Polysiloxangummi, der dazu dient, das Ablösen des Markierungsstoffes von dem blatt- oder bandförmigen Träger zu erleichtern. Die Oberfläche des Markierungsstoffes kann mit einem bestimmten Material überzogen werden, um einen gewünschten Effekt zu erzielen. So kann beispielsweise in manchen Fällen eine dünne Wachsschicht die Haftfähigkeit des Markierungsstoffes an der Markierungsaufnahmefläche erhöht werden. Der mit dem übertragungsfähigen Markierungsstoff beschichtete Träger kann ein dünnes Blatt oder ein Band aus einem beliebigen geeigneten Material sein. Vorzugsweise ist der Träger ein Film aus Polyethylenterephthalat, jedoch können auch andere Stoffe verwendet werden. Beispiele für andere Trägermaterialien sind Zellulose, Nylon, Hydrochloridgummi, Polyäthylen, Polypropylen u.dgl. Der Träger sollte eine Dicke von etwa 5 bis 50 um. vorzugsweise von etwa 7 bis 20 μτη, aufweisen. Der Träger soll so beschaffen sein, daß der übertragungsfähige Markierungsstoff vor der übertragung an diesem haftet, sich jedoch beim Übertragungsvorgang von ihm löst. Die Dicke des Trägers soll begrenzt sein, um scharfkantige Markierungen auf der Markierungsaufhahmefläche zu erzielen. Der Träger soll außerdem gleichmäßige Dehnungs- und andere physikalische Eigenschaften aufweisen, um eine gleichmäßige übertragung des Markierungsstoffes auf den Aufzeichnungsträger zu gewährleisten. Die üblichen physikalischen und chemischen Behandlungen des Trägers werden vor dessen Beschichtung mit dem Markieningsstoff vorgenommen.

Der übertragungsfähige Markierungsstoff kann auf folgende Weise auf den Träger aufgebracht werden. Das olefinische Polymer und das Wachs (falls vorhanden) werden zusammen mit einem organischen Lösungsmittel auf eine Temperatur in der Nähe des Schmelzpunktes des Wachses erwärmt, beispielsweise auf eine Temperatur zwischen 65 und !05⁰C, vorzugsweise zwischen 77 und 93° C Das Erwärmen erfolgt unter gleichmäßigem Röhren, bis eine Mischung mit einheitlicher Konsistenz erreicht ist Die Mischung kann dann einem weiteren organischen Lösungsmittel zugesetzt und unter schnellem Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt werden, wobei so lange gerührt wird, bis wieder eine gleichmäßige Konsistenz erreicht ist Eine weitere Möglichkeit besteht darin, das olefinische Polymer und das Wachs auf den obengenannten Temperaturbereich zu erwärmen und anschließend das Lösungsmittel zuzusetzen. Unter gleichmäßigem Rühren kann nun der Mischung das Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymer und der abtastfähige bzw. feststellbare Stoff zugesetzt werden, wobei so lange gerührt wird, bis wieder eine gleich-S mäßige Konsistenz erreicht ist Normalerweise werden 500 bis 100, vorzugsweise etwa 300 bis 150 Teile des organischen Lösungsmittels pro 100 Teile des olefinischen Polymers, des Wachses, des Triazin-Copolymers und des feststellbaren Stoffes verwendet Jedoch

ίο ist das Verhältnis des Lösungsmittels zu den genannten Komponenten im allgemeinen nicht besonders kritisch. Das Triazin-Copolymer soll vorzugsweise in dem flüchtigen organischen Lösungsmittel unlöslich oder nur teilweise löslich sein, damit es in Form klei-

ij ner Teilchen in der gelösten Beschichtungszusammensetzung dispergiert werden kann. Die gelöste Beschichtungszusammensctzung wird dann so lange gemahlen, bis sie homogen ist und vorzugsweise bis die Teilchengröße des Triazin-Copolymers etwa 3 μτη beträgt. Der feststellbare Stoff kann der Beschichtungszusammensetzung separat zugesetzt werden, oder er kann dem Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymer durch Mischen, Dispergieren oder Lösen zugesetzt werden, wonach das Copolymer der BeschichtungsTusammensetzung zugesetzt wird. Der feststellbare Stoff kann dem Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymer während oder nach dessen Herstellung zugesetzt werden. Eine Beschreibung dieses Vorgangs ist in den obengenannten USA-Patent Schriften enthalten. Vorzugsweise werden 1 bis 50 Gewichtsteile des feststellbaren Stoffes pro 100 Teile des Copolymers verwendet.

In manchen Fällen kann auf das Erwärmen verzichtet werden, und die Komponenten können zur Herstellung der gelösten Beschichtungszusammensetzung einfach gemahlen werden.

Die Beschichtungszusammensetzung kann durch Aufrollen, Aufstreichen oder auch auf andere geeignete Weise auf den Träger aufgetragen werden. Das organische Lösungsmittel kann bei Raumtemperatur oder durch Erwärmet verdampft werden, wonach der übertragungsfähige Markierungsstoff mit einer Schichtdicke von 5 bis 15 μία, vorzugsweise von 7 bis 10 am. zurückbleibt. Geeignete organische Lösungsmittel für die Beschichtungszusammensetzung sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie mineralische Alkohole, Petroleum. Xylol, Toluol und Mischungen dieser Lösungsmittel. Andere geeignete organische Lösungsmittel sind IsopropylalkohoL lsobutylalkohoL 3-HeptanoL Isoamylazetat, Äthylamylketon, Diisobutylketon, Kohlenstofftetrachlorid, Kohlenstoffdisulfid und Mischungen dieser Lösungsmittel. Das olefinische Polymer und das Wachs sollen in dem flüchtig organischem Lösungsmittel löslich oder

ss zumindest teilweise löslich sein. Eines der obengenannten Lösungsmittel bzw. eine Mischung dieser Lösungsmittel kann im Hinblick auf diese Bedingungen gewählt werden.
Das oben beschriebene Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Übertragungsmaterials soll lediglich zur Veranschaulichung dienen und kann in beliebiger Weise unter Anwendung der aus der Beschichtungstechnik bekannten Merkmale variiert werden.

Eine thermoplastisches Aminotriazin^ulfonamid-Aldehyd-Copolymer wird in der folgenden Weise hergestellt : 360 Gewichtsteile einer Mischimg von Ortho- und Paratoluol-Sulfonamid-Formaldehyd-Harzen

209586/375

werden bei einer Temperatur von 60 bis 7O⁰C geschmolzen und werden dann auf eine Temperatur von 125° C erwärmt Bei dieser Temperatur werden 78.4 Gewichtsteile eines unmodifizierten Melamin-Formaldehyd-Harzes der B-Stufe zugesetzt und in der Mischung gelöst, wobei die Erwärmung fortgesetzt wird. Bei einer Temperatur von 150° C wird die Reaktionsmischung klar, und es wird weiter bis auf eine Temperatur von 170⁰C erwärmt. Auf dieser Temperatur wird die Mischung etwa 10 Minuten lang gehalten. Beim Abkühlen beginnt das mischkondensierte Harz sich bei einer Temperatur von etwa 115° C zu verfestigen. Das vollständig kondensierte Copolymer ist ein klares wasserhelles Harz, das unterhalb einer Temperatur von etwa 100" C spröde und brüchig ist und in einer Mikromahlvorrichtung oder durch ein nasses Kugelmahlverfahren zu einem feinen Pulver mit einer Teilchengröße von etwa 4μΐη gemahlen wird. Das vollständig kondensierte Copolymer hat einen Erweichungspunkt bei einer Temperatur von etwa 115° C. Im folgenden wird die Erfindung durch einige Ausführungsbeispiele noch näher erläutert.

Beispiel 1

Grüne und schwarze Druckbänder wurden unter Verwendung der im folgenden beschriebenen gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und
Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines Wachs²)

Melamin-Sulfonarnid-Formaldehyd-Copolymer mit
einem fiuoeszierenden
blauen Farbstoff und
einem Phthalocyaninblau-Pigment³)

Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden
grünen Farbstoff und
einem Phthalocyaningrün-Pigment*)

Monastral-Grün-B-Phthalocyanin-Polycblor-Kupfer-Pigment-Farbmdex
Nr. 74260

Schwarzes magnetisches
Eisenoxyd

Toluol

Gesamt

Gewichtsteile

grüne Zusammen setzung	schwarze Zusammen setzung
7	7
6	6
11	13
8	—
1	—
	7
67	67
100	100

Jede der obengenannten gelösten Beschichtungszusammensetzungen wurde dadurch hergestellt, daß das Copolymer von Äthylen und Vinylazetat, das modifizierte mikrokristalline Wachs und etwa die Hälfte des Toluols in einem 500-ccm-Erlenmeyerkolben unter konstantem Rühren auf eine Temperatur von 83⁰C erwärmt wurde. Man erhielt eine Zusammensetzung mit gleichmäßiger Konsistenz. Das Erwärmen wurde mittels einer herkömmlichen heißen

ίο Platte durchgeführt. Anschließend wurde der Kolben von der Wärmequelle entfernt und durch Zusetzen zu dem restlichen Toluol und Abkühlen des Kolbens in einem Wasserbad schnell auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Zusammensetzung wurde während des Abkühlens stark gerührt, so daß sich eine Zusammensetzung mit gleichmäßiger Konsistenz bildete. Anschließend wurde der Zusammensetzung das Melami n-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer und der feststellbare Stoff unter konstantem Rühren zugesetzt, wo·

so durch eine Beschichtungszusammensetzung mit gleichmäßiger Konsistenz entstand. Die Beschichtungszusammensetzung wurde dann in einer Kugelmühle, bestehend aus einem rostfreien Stahlbehälter mit einem Fassungsvermögen von ISO ecm und 40 ecm rostfreien Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 3 mm, gemahlen, bis die Teilchengröße des Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymers etwa 3 μΐη betrug. Der Mahlvorgang wurde auf einer Farbenschüttelvorrichtung durchgeführt.

Jeder der gelösten Beschichtungszusammensetzungen wurde auf einen 9 μΐη dicken Polyäthylen-Terephthalatfilm beschichtet, und zwar mittels eines drahtumwickelten Stabes. Die Menge der aufgebrachten Beschichtungszusammensetzung betrug 2,8 mg/ cm" Das Toluol wurde bei Raumtemperatur verdampft, und es blieb ein trockener übertragungsfähiger Markierungsstoff mit einer Dicke von 7 bis 10 μΐη auf dem Film zurück. Der beschichtete Film wurde anschließend in Druckbänder geschnitten.

4c Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden dann in einen Farbcode-Etikettdrucker eingelegt. Mittels diesem Drucker wurde eine Folge grüner und schwarzer Striche auf Etiketten aus weißem Papier gedruckt. Diese grün und schwarz gedruckten Striche

bilden die binären Bits einer kodierten Information, die mittels eines optischen Abtastsystem* gelesen werden kann. Das optische Abtastsystem stellt die spektralen Eigenschaften der grün und schwarz gedruckten Striche und der weißen Abstände zwischen

¹J Dieses Copolymer enthält etwa 13 bis 16 Gewic

Vinylazetat und besitzt ein Molekulargewicht von etwa 3500.

²) Das modifizierte tmkrokristalfine Wachs hat eine Säurezahl von 23 bis 30 (ÄSTM D4388), eine VerseifungszaW von 70 bis «6 (ASWM D-1387), eine NaäUa»diÄiiigum3szaH voa 3 bis 5 (ASTM D-4321) vaä. einen itnVi^aM'^lM' Schmelzpunkt von 83^eC (ASTM O-lZfl.

³) Dieser Stoff enthält etwa 96 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Mclarnm-SuIfonannd-FoniiaWchyd-Copolyrncrs. das in der oben beschriebenen Weise hergestellt wurde, etwa 3 Gewichtsprozent eines bri Tageslicht fluoreszierenden blauen Farbstoffes und etwa 1 Gewichtsprozent eines Phthalocyaninblan-Pigments. Dieser Stoff besitzt einen minimalen HdKgkdtsfaktor von 17%, eine mimmale Rembeit von 65% und eine vorherrschende Wellenlänge von 475 bis 480 mn bestimmt nach dem Spezifikationssystem für bei Tageslicht fluoreszierende Farbstoffe auf den S. 23 bis 25 des Day-Glo Colooi Corp. Technical Booklet Nr. 117OA.

*) Dieser Stoff enthält etwa 96 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Mdanrö-Snlforiaimd-Fonnaldehyd-Copolymers das in der oben beschriebenen Weise hergestellt wnrde, etwa 3 Gewict emes bei Tageslicht flnoreszierenderi grüner Farbstoffes and etwa 1 eeut eines Phthalocyaningrün-Pigments. Dieser Stoff besitzt einen minimalen Heilig· kehsfaktor von 55%, eine mmänaJe Remheit von 65% unc eine vorherrschende Wellenlänge von 540 bh 547 nm bestimmt nach dem SpedBcatknssvstem rar bei Tageslich! fluoreszierende Farbstoffe anT den S. 23 bis 25 des Day-Gk Colour Corp. Technical Booklet Nr. 1170-A.

den farbigen Strichen fest. Die Abtastung der gedruckten Strichmarkierungen erfolgt mit der Spitze eines optischen Abtaststiftes. Aus diesem Grunde müssen die gedruckten Strichmarkierungen klare Begrenzungskanten aufweisen und widerstandsfähig gegen Verschmieren oder Abkratzen sein, damit die durch die Strichmarkierungen kodierten Daten richtig abgelesen werden können.

Die auf die Etiketts gedruckten grünen und schwarzen Striche wurden bezüglich ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Kratzen und Verwischen mittels eines »Laboratoriums-Kratztestgerätes« geprüft. Ein für die Abtastung der Farbcodemarkierungen verwendeter Standardabtaststift wurde unter einer Belastung von 500 g senkrecht auf die Ebene der gedruckten Strichmarkierungen aufgesetzt und zehnmal über die gedruckten Strichmarkierungen geführt. Eine visuelle Untersuchung ergab, daß die gedruckten Strichmarkierungen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren aufwiesen. Anschließend wurde der optische Abtaststift dazu verwendet, die gedruckten Strichmarkierungen abzulesen, wobei sich lediglich eine geringfügige Verschlechterung der beim Ablesen auftretenden Signale ergab.

Bei diesem Beispiel besaßen die gedruckten schwarzen Markisrungen ein diffuses Reflexionsvermögen von weniger als 15% für Licht mit einer Wellenlänge zwischen 600 und 1200 nm, und die grünen Markierungen besaßen ein diffuses Reflexionsvermögen von weniger als 15% für Licht mit einer Wellenlänge zwischen 600 und 750 nm, von 50% für Licht mit einer Wellenlänge zwischen 820 und 870 nm und von mehr als 80% für Licht mit einer Wellenlänge zwischen 900 und 1200 nm. Das weiße Papier des Etiketts besaß ein diffuses Reflexionsvermögen von mehr als 80% für Licht mit einer Wellenlänge zwischen 600 und 1200 nm.

Beispiel 2

Grüne und schwarze Druckbänder wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung folgender gelöster Beschichtungszusammensetzungen hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

	Gewichtsieiie	schwarze
Bestandteile	grüne	Zusammen
	Zusammen	setzung
	Setzung	7
Homopolymer von Äthylen⁷)	7
Modifiziertes mikrokristal		6
lines Wachs²)	6
Melainin-Sulfonamid-Fonn-
aldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden
blauen Farbstoff und
einem Phthalocyaniriblau-		13
Pigment³)	11
Melamin-Sulfonamid-Form-
aldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden
grünen Farbstoff und
einem Phthalocyaningrön-		—
Pigment⁴)	S
*²)Ks) Sehe Beispiel 1.**	ein Molekulargewicht ν
⁷J Dieses Homopolymer beätzt
etwa 2000.

Bestandteile

Monastral-Grün-B-Phthalocyanin-Polychlor-Kupfer-Pigment-Farbindex
Nr. 74260

Schwarzes magnetisches

Eisenoxyd MO—4232 ..
Toluol

Gesamt

Gewichisteile	schwarze Zusammen setzung
grüne Zusammen setzung
1	7 67
67	100
100

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich ihrer Druckqualität und ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verwischen in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise untersucht. Die gedruckten Codemarkierungen wiesen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verwischen bei einer visuellen Untersuchung und bei optischer Abtastung auf.

Beispiel 3

Grüne und schwarze Druckbänder wurden unter Verwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens unter Verwendung der folgenden Beschichtungszusammensetzungen hergestellt:

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

	35	Copolymer von Äthylen	Gewichtsteile	schwarze
Bestandteile	und Acrylsäure⁸)	grüne	Zusammen
	Homopolymer von Äthylen")	Zusammen	setzung
40 Modifiziertes mikrokristal	setzung
lines Wachs²)		4
Paraffinwachs¹⁰)	4	2
Melamin-Sulfonamid-Form-	2
aldehyd-Copolymer mit		4
"" einem fluoreszierenden	4	3
blauen Farbstoff und	3
einem Phthalocyaninblau-
Piement³)
_5O Melamin Sulfonamid-Form-
aldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden		13
grünen Farbstoff und	11
einem Phthalocyaningrün-
*„ Pigment)**
Monastral-Grün-B-Phthalo-
cyanin-Polychlor-Kupfer-
Pigment—Farbindex
Nr. 74260	8



1

²) bis ⁴I Siehe Beispiel 1.

⁸) Dieses Copolymer besitzt eine Säurezah] von 40, eine Nadel· dnrchdringnngszahl von 2(ASTM D-1321), einen Erweichungspunkt von 1O8°C (ASTM E-28) und «nc Viskosität von 50OcP bei 140⁰C.

*) Dieses Homopolymer besitzt ein Molekulargewicht von etwa 1100.

¹⁰) Das Paraffinwachs hat eine Nadddnrcbdringungszahl von 9 (ASTM D-1321) und einen unteren Schmelzpunkt von 68°C (ASTM D-127).

9 ■<"»

Fortsetzung

Bestandteile

Schwarzes magnetisches

Eisenoxyd

Toluol

Gesamt

Gewichtsteile

grüne

Zusammensetzung

67
100

schwarze
Zusammensetzung

7
67

100

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich ihrer Druckqualität und ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verwischen mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens überprüft. Wie eine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergab, wiesen die gedruckten Codemarkierungen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Verkratzen und Verwischen auf.

Beispiel 4

Grüne und schwarze Ubertragungsdruckbänder wurden unter Anwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens und unter Verwendung der dort beschriebenen Beschichtungszusammensetzung hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Copolymer von Äthylen und Vinylazetat durch die gleiche Menge eines gleichen Copolymers ersetzt wurde, das etwa 3 bis 5 Gewichtsprozent Vinylazetat enthält und ein Molekulargewicht von etwa 2000 hat.

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich ihrer Druckqualität und ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verwischen mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens überprüft. Wie eine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergab, wiesen die gedruckten Markierungen ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Verkratzen und Verwischen auf.

Beispiel 5

Grüne und schwarze Druckbänder wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzungen hergestellt.

Gelöste Bescbichtungszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen
und Vinylazetat¹¹}

Copolymer von Äthylen
und Acrylsäure⁸)

Modifiziertes mikrokristallines Wachs²) ■*.,

Paraffinwachs¹⁰)

Gewichtsteile

grüne

Zusammensetzung

5,0
2,0

schwarze

Setzung

5,0
2,0

Bestandteile	Gewi grüne
	Zusammen
	setzung
Vlelamin-Sulfonamid-Form-
aldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden
blauen Farbstoff und
einem Phthalocyaninblau-
Pigment³)	11,0
Melamin-Sulfonamid-Form-
aldehyd-Copolymer mit
einem fluoreszierenden
grünen Farbstoff und
einem Phthalocyaningrün-
Pigment*)	8,0
Monastral-Grün-B-Phthalo
cyanin- Polychlor-Kupfer-
Pigment—Farbindex
Nr. 74260	1,0
Rußschwarz—Royal
Spectra¹²)	—
Toluol	66,0
Gesamt	100.0

schwarze Zusammensetzung

19,25

0,75 66.0

lOü.Ü

³) und ⁴) Siehe Beispiel 1.

¹²I Dieses Rußschwarz besitzt einen Schwärzeindex von 25.1 und einen durchschnittlichen Durchmesser von 10 um.

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Verkrat zen und Verschmieren nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren überprüft. Eine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergaben, daß die gedruckten Markierungen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Verkratzen und Verschmieren aufwiesen.

Beispiel 6

Ein schwarzes Druckband wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Anwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines

Wachs²)

Melamin-SuUonamid-Formaldehyd-Copolymer mit einem fluoreszierenden blauen Farbstoff uwi einem Phthalocyaninblau-Pigment³)

Rußschwarz¹³)

Toluol

Gesamt

Gewichtsteile

7,0 6,0

²) Siebe Beispiel 1.

^ll) Dieses Copolymer enthält etwa 10 Gewichtsprozent Vinylazetat und nat an Molekulargewicht von etwa 3000.

¹J Ws³I Siehe Bespiel 1.

^a) Dieses Rußschwarz besitzt «inen Schwäizeindex von 160 und eine mittlere Teilchengröße von 22 pm.

Das schwarze Druckbat1 wurde zusammen mit dem nach Beispiel 1 hergestellten grünen Druckband bezüglich der Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens untersucht. Eine visueUe Untersuchung und die optische Abtastung zeigten, daß die gedruckten Codemarkierungen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren aufwiesen.

:o

Beispiel 7

Ein rotes Druckband wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Anwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines
Wachs²)

Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer¹⁶)

Luxol Fast Green B—Farbstoff— Farbindex—Lösungsmittel-Grün 10 (Solvent Green 10)—S. 2887 des Farbindexes

ToJuo!

Gesamt

Gewich tsteüe

19

1 67

100

Gelöste Beschichtungszvisammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines
Wachs²)

Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer mit einem fluoreszierenden roten Farbstoff¹⁴)

Barium-Lithol-Rot—Farbindex
Nr. 15630

Toluol

Gesamt

Gewichtsteile

7,0 6,0

14,25

0,75

72,00

100,00

') und ²) Siehe Beispiel 1.

'") Dieser Stoff enthält etwa 97 Gewichtsprozent thermoplastisches Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Harz, das in der oben beschriebenen Weise hergestellt wurde, und etwa 3 Gewichtsprozent eines bei Tageslicht fluoreszierenden roten Farbstoffes. Dieser Stoff besitzt einen minimalen Helligkeitsfaktor von 35%, eine minimale Reinheit von 77% und eine vorherrschende Wellenlänge von 620 bis 627 nm, bestimmt nach dem Spezifikationssystem für bei Tageslicht fluoreszierende Farbstoffe auf den S. 23 bis 25 des Day-Glo Colour Corp., Technical Booklet Nr. 1170-A.

Das rote Druckband wurde zusammen mit dem nach Beispiel 1 hergestellten schwarzen Druckband bezüglich der Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren mittels des im Beispiel 1 angegebenen Verfahrens untersucht. In diesem Beispiel war das optische Abtastsystem für die Ablesung von durch rote, schwarze und weiße Striche codierten Informationen ausgelegt. Wie eine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergab, besaßen die gedruckten Codemarkierungen ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren.

Beispiel 8

Ein grünes Druckband wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren und unter Verwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

') und ²) Siehe Beispiel 1.

¹⁶I Dieses Harz wird in der oben beschriebenen Weise hergestellt.

Dieses Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer wurde auf 300^cC erwärmt und geschmolzen. Der grüne Farbstoff wurde dem geschmolzenen Copolymer zugesetzt und sorgfältig mit diesem vermischt, um eine gleichmäßige Zusammensetzung zu erhalten. Die den Farbstoff enthaltende Mischung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und verfestigt und

danach mittels Mörser und Stößel auf eine Teilchengröße von etwa 5 μΐη zerstoßen. Die weitere Herstellung des grünen Druckbandes erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren. Das grüne Druckband wurde zusammen mit dem nach Beispiel 1 hergestellten schwarzen Druckband bezüglich der Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren untersucht. Eine visuelle Untersuchung und die optische

Abtastung zeigt, daß die Druckmarkierungen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren aufwiesen.

45

Beispiel 9

Ein schwarzes Druckband wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines
Wachs²)

Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer mit einem fluoreszierenden blauen Farbstoff und einem

Phthalocyaninblau-Pigment³)

Magnetisches Kobaltpulver

Toluol

Gesamt ,

') bis ³) Siehe Beispiel 1.

Gewichtsteile

7 6

10 10 67

100

2O

Mittels einer Scheckkodiermaschine wurde ein 90 g/m² schweres Sicherheitspapier, wie es normalerweise für die Herstellung von Bankschecks verwendet wird, unter Verwendung des nich diesem Beispiel hergestellten schwarzen magnetischen Druckbandes beschriftet

Nach dem übertragen des Markierungsstoffss auf das Sicherheitspapier durch den Druckvorgang wurde das beschriftete Sicherheitspapier unter Verwendung eines geeichten Meßgerätes elektronisch abgetastet Die Meßanordnung bestand aus einem Prüfgerät für magnetische Druckfarbe, das mit einem Speicheroszilloskop verbunden war. Mit dieser Meßanordnung wurde der von den auf dem Sicherheitspapier gedruckten Zeichen abgeleitete dynamische Signalpegel bestimmt Das Signalpegelmeßgerät wurde mittels eines von einem Vergleichsdokument des Bank Administration Institute, Park Ridge, Illinois, V. StA., abgeleiteten Signalpegcls geeicht. Unter Signalpegel wird hier die Amplitude der Spaonungssignalform verstanden, die ein geeigneter magnetischer Lesekopf bei der Abtastung eines mit einem Gleichfeld magnetisieren gedruckten Zeichens erzeugt.

Der durch die elektronische Abtastung des beschrifteten Sicherheitspapiers erzeugte Signalpegel war von guter Qualität und die Signalform war klar und frei von durch unerwünschte magnetische Farbstoffteilchen erzeugten Störsignalen.

Beispiel 10

Ein schwarzes Druckband wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der im Beispiel 9 beschriebenen gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Kobaltpulver durch 10 Gewichtsteile von schwarzem magnetischem Eisenoxyd ersetzt wurde.

Ein 90 g/m² schweres Sicherheitspapier wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 9 beschriftet. Das beschriftete Sicherheitspapier wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 9 elektronisch abgetastet.

Der Signalpegel des elektronisch abgetasteten beschrifteten Sicherheitspapiers war von guter Qualität, und die Signalform war klar und frei von durch unerwünschte magnetische Farbstoffteilchen erzeugten Störsignalen, wie dies auch im Beispiel 9 der Fall war.

Beispiel 11

Grüne und schwarze Druckbänder wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt.

Gelöste Beschichtungszusammensetzung

Bestandteile

Monastral-Grün-B-Phthalocyanin-Polychlor-Kupfer-Pigment-Farbindex
Nr. 74260

Schwarzes magnetisches
Eisenoxyd

Toluol

Gesamt

Gewich islrile

grime

Zusammensetzung

67
100

schwarze Zusammensetzung

7 67

100

3°

35 40

45 Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich ihrer Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens überprüft. Die gedruckten Codemarkierungen zeigten bei einer visuellen Untersuchung und bei der optischen Abtastung eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren.

Beispiel 12

Grüne und schwarze Druckbänder wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der im Beispiel 11 beschriebenen gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt, mn der Ausnahme, daß an Stelle des modifizierten mikrokristallinen Wachses andere Wachse verwendet wurden. In diesem Beispiel wurden Paraffinwachs, Karna ubawachs, Montanwachs und Amidwachs verwenden wobei jeweils 6 Gewichtsteile des Wachses, d. h. die gleiche Menge wie bei der Verwendung des modifizierten mikrokristallinen Wachses, verwendet wurden. Bei Verwendung des mikrokristallinen Wachses wurde die gelöste Beschichtungszusammensetzung geringfügig verändert. In diesem Falle enthielten die grüne und die schwarze Beschichtungszusammensetzung die folgenden Gewichtsteile: Copolymer von Äthylen und Vinylazetat 4,2 und 4,2, mikrokristallines Wachs 3,6 und 3,6, Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer 10,8 und 7,8, grünes Pigment 1,2 und 0. Eisenoxyd 0 und 4,2, Toluol 80,1.

Es wurden die folgenden Wachse untersucht:

Bestandteile

Copolymer von Äthylen
und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines Wachs²)

Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer¹⁶) ...

') und ²) Siehe Beispiel 1. ^l6) Siehe Beispiel 8.

Gewich tsleile

grüne

Zusammensetzung

18

schwarze Zusammensetzung

1. Ein Paraffinwachs mit einer Nadeldurchdringungszahl von 4 (ASTM D-1321) und einem unteren Schmelzpunkt von 83° C (ASTM D-87).

2. Ein Karnaubawachs mit einer Säurezahl von 4 bis 10 (ASTM D-1326), einer Verseifungszahl von

78 bis 88 (ASTM D-1387), einer Nadeldurchdringungszahl von 3 (ASTM D-1321) und einem unteren Schmelzpunkt von 82°C (ASTM D-127).

3. Ein Montanwachs mit einer Säurezahl von 28 bis 35 (ASTM D-1386), einer Verseüungszahl von 83 bis 100(ASTM D-1387), einer Nadeldurch

dringungszahl von 3 (ASTM D-1321) und einem unteren Schmelzpunkt von 82 bis 88⁰C (ASTM

D-127).

j 3 65 4. Ein Amidwachs, das im wesentlichen eine organische Karboxylsäure ist, bei der die Hydroxylgruppen im wesentlichen durch Aminogruppen ersetzt wurden. Dieses Wachs besitzt einen freien

Säuregehalt von 5%, eine Jodzahl von 5 und einea Verfestigungspunkt von 98° C (ASTM D-87-42), Der ungefähre Amidan teil .setzt sich wie folgt zusammen: 22% Palmitamid, 75% Stearamid und 3% Oleamid.

5. Ein mikrokristallines Wachs mit einer Nadeldurchdringungszahl von 5 (ASTM D-1321) und einem unteren Schmelzpunkt von 90⁰C (ASTM D-127).

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich der Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens überprüft. Wie eine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergab, zeigten die gedruckten Codemarkierungen eine atisgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren.

Beispiel 13

Grüne und schwarze Druckbänder wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung der folgenden gelösten Beschichtungszusammensetzung hergestellt. In diesem Beispiel wurde jedoch keine der beiden Beschichtungszusammensetzungen das Melamin-Sulfonamid-Formaldehyd-Copolymer zugesetzt.

20

Gelöste Beschichtuugszusammensetzung

Bestandteile

Copolymer von Äthylen und Vinylazetat¹)

Modifiziertes mikrokristallines Wachs²)

Monastral-Grün-B-Phthalocyanin-Polychlor-Kupfer-Pigment-Farbindex Nr. 74260

Schwarzes magnetisches Eisenoxyd

Toluol

Gesamt

Gewich tsteilc

grüne

Zusammensetzung

10,9 9,4

78,4 100,0

schwarze

/.iisammcn-

setzung

10,5 9,0

5,3 75,2

100,0

') und ²) Siehe Beispiel 1.

Die grünen und schwarzen Druckbänder wurden bezüglich der Druckqualität und der Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verwischen mittels des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens untersucht. Fine visuelle Untersuchung und die optische Abtastung ergab, daß die gedruckten Codemarkierungen nur eine sehr geringe Widerstandsfähigkeit gegen Verkratzen und Verschmieren besaßen.

Claims

Patentansprüche:

1. Übertragungsmaterial, dessen eine Seite mit einem Markierungsstoff versehen ist, der durch Druckeinwirkung auf eine Aufhahmefiäche übertragbar ist und ein polymeres Bindemittel sowie elektrisch, magnetisch oder optisch feststellbare Stoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Markierungsstoff ein thermoplastisches Aminotriazin - Sulfonamid - Aldehyd - Copolymer enthält

2. übertragungsmatcrial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis des Aminotriazins zum Sulfonamid in dem Aminotriazin-Sulfonaniid-Aldehyd-Copolymer zwischen 1:2 bis 1:6 beträgt und daß die molare Menge des Aldehyds größer ist als die molare Menge des Aminotriazins und des Monosulfonamids zusammen und daß der Aldehyd Formaldehyd oder Paraformaldehyd ist.

3. Ubertragungsmaterial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolymers zwischen 50 und 65 Gewichtsprozent, der Anteil d(» polymeren Bindemittels zwischen 15 und 25 Gewichtsprozent und der Anteil des elektrisch, magnetisch oder optisch feststellbaren Stoffes zwischen 2 und 20 Gewichtsprozent des Markierungsstoffes beträgt.

4. Ubertragungsmaterial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil des Aminotriazin-Sulfonamid-Aldehyd-Copolyraers in Form diskreter kleiner Teilchen, die in dem MarkierungsstofT dispergiert sind, vorliegt.

5. Ubertragungsmaterial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminotriazin Melamin oder eine Verbindung mit der folgenden Formel ist