DE2249822B2 - Zahnabdruckmassen - Google Patents

Zahnabdruckmassen

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DE2249822B2 DE19722249822 DE2249822A DE2249822B2 DE 2249822 B2 DE2249822 B2 DE 2249822B2 DE 19722249822 DE19722249822 DE 19722249822 DE 2249822 A DE2249822 A DE 2249822A DE 2249822 B2 DE2249822 B2 DE 2249822B2
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    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Description

pen als endständigen Einheilen (a) sind vorzugsweise solche, die meist durch die allgemeine Formel
R2(CH2 = CH) SiO(R2SiO)n SiR2(CH = CH)2
wiedergegeben werden. In dieser Formel sind die R gleiche oder verschiedene, einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, wobei vorzugsweise mindestens 50% der Anzahl der Reste R aus Methylresten bestehen, und η weist einen solchen Wert auf, daß die Viskosität der Diorganopolysiloxane (a) SOO bis 300 000 cP bei 253C, vorzugsweise höchstens lOOOOOcP bei 25°C, beträgt. Beispiele für neben den Methylresten gegebenenfalls vorliegende andere Reste R sind der Äthyl-, Phenyl- oder der 3,3,3-Trifluorpropylrest.
Die mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltenden Organopolysiloxane (b) enthalten meist 0,01 bis 1,7 Gewichtsprozent Si-gebundener Wasserstoffatome, wobei die nicht durch Wasserstoff- oder Siloxansauerstoff-Atomc abgesättigten Siliciumvalenzen durch einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sind, mit der Maßgabe, daß die an Si-gebundene Wasserstoffatome tragende Siiiciumatome gebundenen Kohlenwasserstoffreste praktisch alle Methylreste sind. Die mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltenden Organopolysiloxane (b) werden zweckmäßig in solchen Mengen eingesetzt, daß aus diesen Organopolysiloxanen und gegebenenfalls als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten Organopolysiloxanen, die weniger als 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthalten, insgesamt 0,75 bis 5 Grammatom Si-gebundener Wasserstoff je Grammol Vinylgruppe in den Diorganopolysiloxanen (a) und gegebenenfalls auch als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten weiteren Organopolysiloxanen, die Vinylgruppen enthalten, vorliegen.
Als Härtungskatalysatoren, welche die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raumtemperatur fördern (c), sind vor allem Platin und seine Verbindungen, insbesondere Platinsiloxankomplexe, geeignet, die anorganisches Halogen in solcher Menge enthalten, daß das durchschnittliche Verhältnis von Grammatom Halogen zu Grammatom Platin höchstens 1: 1 beträgt, wobei der Platinsiloxankomplex im wesentlichen aus Platin besteht, welches mit einem Organopolysiloxan aus Einheiten der Formel
RoR eR"eSiO(4—o—6—c)
chemisch verbunden ist, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R' ein einwertiger, aliphatische Mehrfachbindungen aufweisender, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest ist, R" aus R'-Resten besteht, die chemisch mit Platin verbunden sind, α und b jeweils einen Wert von 0 bis einschließlich 2 haben, c einen Wert von 0,0002 bis einschließlich 3 hat und die Summe von a, b und c 1 bis einschließlich 3 ist. Derartige Platinsiloxankomplexe sind ebenso wie alle übrigen hier erwähnten Gruppen von Stoffen bekannt (vgl. zum Beispiel DT-OS 16 68 159 bzw. GB-PS 12 11 699). Beispiele für Reste R' sind der Äthinyl-, 1-Propinyl- oder der Vinylrest.
Wichtige Beispiele für derartige Platinkomplexe sind solche, in denen Platin mit 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan chemisch verbunden ist. Platin und Platinverbindungen werden zweckmäßig in Mengen von 5 bis 500 ppm (Gewichtsteilen je Million), vorzugsweise 5 bis 100 ppm, berechnet als Pt und bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils angewendeten Kombination von Grundstoffen, eingesetzt. An Stelle der oben beschriebenen Platinkomplexe oder in Verbindung mit solchen Komplexen können selbstverständlich auch andere Härtungskatalysatoren, welche die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raumtemperatur innerhalb der bei dem jeweiligen Anwendungsgebiet vertretbaren Zeit fördern, soweit sie nicht toxisch sind bzw. ihre Toxizität bei dem jeweiligen Anwendungsgebiet nicht stört, eingesetzt werden. Beispiele für derartige andere Härtungskatalysatoren sind Kobalt- oder Mangancarbonyle. Um Abdrücke mit möglichst geringer Schrumpfung zu erzielen, werden die Härtungskatalysatoren zweckmäßig frei oder praktisch frei von Lösungsmitteln eingesetzt. Als Verdünnungsmittel, das eine gleichmäßige Verteilung der Härtungskatalysatoren in der Mischung der übrigen Bestandteile der Masse gewährleistet, werden somit zweckmäßig die Diorganopolysiloxane (a) und/oder die gegebenenfalls als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten weiteren Organopolysiloxane, die Vinylgruppen enthalten, und/oder die zweckmäßig auch als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten Füllstoffe eingesetzt.
Beispiele für Zusatzstoffe (d) sind insbesondere Füllstoffe, ferner Pigmente, lösliche Farbstoffe, Geschmacks- und Duftstoffe, Weichmacher, wie von aliphatischen Mehrfachbindungen und Si-gebundenem Wasserstoff freie OrganopolysiJoxane, z. B. bei Raumtemperatur flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, weiterhin Mischpolymerisate aus SiO.,/2-, (CHa)3SiO1Z2- und (CH3)2-(CH2 = CH)SiO,/8-Einheiten, die 1,5 bis 3,5 Gewichtsprozent Vinylgruppen und insgesamt 0,6 bis 1 (CH3)3-SiO„2- und (CH3)2(CH2 = CHJSiOJü-Einheiten je SiO4/2-Einheiten enthalten und/oder Organopolysiloxane. die zwei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthalten und deren organische Reste aus
Methyl-, Äthyl-, Phenyl- und/oder 3,3,3-Trifluorpropylresten bestehen, wobei an kein Siliciumatom mehr als ein Si-gebundenes Wasserstoffatom gebunden ist und höchstens 500 Siiiciumatome je Molekül vorliegen, sowie rein organische Harze, wie Polyvinyl-Chloridpulver.
Bei den Füllstoffen kann es sich um verstärkende und/oder nichtverstärkende Füllstoffe handeln. Beispiele für verstärkende Füllstoffe sind pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogele, also unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäure-Hydrogele, und gefälltes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m2/g.
Beispiele für nichtverstärkende Füllstoffe sind CaI-ciumcarbonat, Quarzmehl, Diatomeenerde, Titandioxyd mit einer Oberfläche von weniger als 50 m2/g, Zirkoniumsilikat, Aluminiumsilikat, Zinkoxyd, Gips, sogenannte »Molekularsiebe« oder Asbestine, also ein dem Talkum ähnliches Magnesium-Calciumsilikat.
Alle diese Füllstoffe, insbesondere jedoch die verstärkenden Füllstoffe, können in bekannter Weise an ihrer Oberfläche Organosilylgruppen aufweisen, wenn sie beispielsweise mit Trimethylhalogensilanen vor-
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behandelt worden sind, wie z. B. aus US-PS 26 10 167 Katalysator durch die Wandung, z. B. mittels einer
bekannt, oder wenn sie z. B. durch Umsetzung von Injektionsspritze, eingeführt wird. Derartige vorpor-
wäßrigen Kieselsolen mit Organohalogensilancn her- tionierte Verpackungen sind z. B. aus CA-PS 7 46 989
gestellt worden sind, oder auf andere Weise hydropho- bekannt. Der Vorteil vorportionierter Verpackungen
biert worden sein 5 gegenüber anderen Verpackungen besteht darin, daß
Es können Gemische aus verschiedenen Füllstoffen dem Endverbraucher der Aufwand für Dosieren und
eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Füllstoffe in Dosierfehler erspart bleibt.
Mengen von 1 bis 90 Gewichtsprozent, insbesondere Das Vermischen der Bestandteile (a) bis einschließ-5 bis 90 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Ge- lieh (d) erfolgt normalerweise unter Umgebungssaintgewicht der jeweiligen Kombination von Grund- io temperaturen und -drücken, also meist bei 10 bis stoffen, eingesetzt. 25°C und 760 mm Hg (abs.) oder etwa 760 mm Hg
Nichtverstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit (abs.).
einer Oberfläche von weniger als 50 m2/g, werden Die Anwendung der Massen als Zahnabdruckzweckmäßig in Mengen von mindestens 20 Gewichts- massen kann nach den herkömmlichen Arbeitsweisen prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der 15 für die Anwendung von Zahnabdruckmassen und mit jeweiligen Kombination von Grundstoffen vorliegen- den dafür gebräuchlichen Vorrichtungen erfolgen, den Organopolysiloxane, eingesetzt. Die im folgenden befindlichen Angaben von Teilen
Verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer beziehen sich jeweils auf das Gewicht, soweit nichts Oberfläche von mindestens 50 ma/g, werden zweck- anderes angegeben.
mäßig in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, be- so Die in dem folgenden Beispiel verwendete Mischung
zogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen aus Platinsiloxankomplex und Verdünnungsmittel
Kombination von Grundstoffen vorliegenden Or- wurde hergestellt wie folgt:
ganopolysiloxane, eingesetzt. Es können jedoch auch Zu einer Mischung aus 10 Teilen H2PCl6-OH2O,
größere Mengen an verstärkenden Füllstoffen ein- 20 Teilen 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und 50 Tei-
gesetzt werden, solange darunter die Mischbarkeit 25 len Äthanol wurden 20 Teile Natriumbicarbonat ge-
der Massen nicht leidet. Größere Mengen als 10 Ge- geben. Das Gemisch wurde 30 Minuten unter Rühren
wichtsprozent an verstärkenden Füllstoffen sind z. B. zum Sieden unter Rückfluß erhitzt, dann 15 Stunden
möglich, wenn die Füllstoffe durch Umsetzung von stehengelassen und filtriert. Aus dem Filtrat wurden
wäßrigen Kieselsolcn mit Orgar.ohalogensilanen her- bei etwa 12 mm Hg (abs.) die flüchtigen Bestandteile
gestellt worden sind. 30 abdestilliert. Als Rückstand wurden 17 Teile einer
Beispiele für vorportionierte Verpackungen sind ins- Flüssigkeit, erhalten, die in Benzol gelöst wurde. Die besondere solche, die aus einem Behälter bestehen, der Lösung wurde filtriert und aus dem Filtrat das Benzol durch eine leicht zerstörbare Folie getrennte Abtei- abdestilliert. Der Rückstand wurde mit Vinyldimethyllungen enthält. Derartige Verpackungen sind beispiels- siloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenweise aus US-PS 30 67 606 bekannt. Zu derartigen 35 dem Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von Verpackungen mit durch die leicht zerstörbare Folie 140OcP bei 23°C als Verdünnungsmittel in solcher getrennten Abteilungen gehören weiterhin solche, die Menge vermischt, daß das Gemisch 1 Gewichtsprozent aus einem einseitig offenen, verschließbaren Rohr be- Pt enthielt, stehen, das zwei durch eine Aluminiumfolie getrennte
Kammern enthält, wobei durch den Verschluß der 40 .
Öffnung des Rohrs ein quirlartig ausgebildeter Kolben Beispiel ragt, mit dem die Folie durchstoßen werden kann und
die Inhaltsbestandteile des Rohres miteinander ver- 600 Teile Vinyldimethylsiloxygruppen als endstänmischt werden können. Das Rohr kann z. B. aus dige Einheiten aufweisendes Dimethylpolysiloxan mit Kunststoff, wie Polyäthylen, der gegebenenfalls mit 45 einer Viskosität von 140OcP bei 230C werden mit Aluminiumfolie belegt ist, bestehen. In derartigen 200 Teilen Quarzmehl und 100 Teilen Calciumcar-Verpackungen mit meist zwei durch eine leicht zer- bonatpulver vermischt. 100 Teile dieses Gemisches störbare Folie getrennten Abteilungen können bei- werden mit 0,3 Teilen der Mischung aus Platinspielsweise in der einen Abteilung die Organopoly- siloxankomplex und Verdünnungsmittel, deren Hersiloxane (a) im Gemisch mit dem Härtungskataly- 50 stellung vorstehend beschrieben wurde, vermischt, sator (c) und in der anderen Abteilung die übrigen Be- 10 Teile der so erhaltenen Mischung werden in die standteile der Kombination von Grundstoffen, ein- eine Abteilung einer vorportionierten Verpackung schließlich der Organopolysiloxane (b), vorliegen oder gegeben, die zwei durch ,eine Aluminiumfolie getrennte in der einen Abteilung die Organopolysiloxane (a) und Abteilungen enthält. In die andere Abteilung der Verdie Organopolysiloxane (b) sowie gegebenenfalls als 55 packung wird 1 Teil eines Mischpolymerisates aus Zusatzstoffe (d) mitverwendete reaktionsfähige Or- Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Triganopolysiloxane und in der anderen Abteilung die methylsiloxaneinheiten mit einem Verhältnis der Diübrigen Bestandteile der Kombination von Grund- methylsiloxan- zu den Methylhydrogensiloxaneinstoffen, einschließlich Härtungskatalysator (c), vor- heiten von 12:1 und einer Viskosität von 3000 cP bei liegen. 60 23°C gegeben.
Weitere Beispiele für vorportionierte Verpackungen Nach einem Jahr Lagerzeit wird der Inhalt der sind Behälter, die mit einem hohlen Rührer aus- beiden Abteilungen der vorportionierten Mischung gestattet sind, der zwischen zwei mittels eines Stabes durchgemischt. Die so erhaltene Masse hat eine sodurchstoßbaren bzw. ausstoßbaren Trenneinrichtun- genannte »Topfzeit«, das ist die Zeit, die für die Formgen, z. B. Folien bzw. Stöpseln, z. B. Katalysator, 65 gebung der Masse, zwischen deren Bereitung und dem enthält, während der Behälter die übrigen Bestandteile merklichen Beginn der Härtung zur Verfügung steht, enthält, oder gegebenenfalls mit einem Rührer aus- von 3 Minuten. Mit ihr wird ein sogenannter »Ringgestattete Kunststoffbehälter, in die bei Gebrauch der abdruck« von einem abgeschliffenen Zahn, in den ein
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Goldstift eingelassen ist, im Mund einer Versuchs- frisch bereiteten Masse die gleichen. Bei der Lagerung
person durchgeführt, wobei insgesamt etwa 6 Minuten tritt also keine Änderung des Härtungsverhaltens der
nach Bereitung der Masse der durchgehärtete, kleb- Masse ein.
freie und elastische Abdruck dem Mund entnommen Nach 8tägiger Lagerung der Abdrücke wird eine
wird. Die Topfzeit und die Härtungszeit sind bei einer 5 lineare Schrumpfung von nur 0,06% gemessen.

Claims (3)

massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen Patentansprüche: haben bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-
1. Verwendung einer durch Vermischen von gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopoly-(a) Diorganopolysiloxanen mit jeweils mindestens 5 siloxanen den Vorteil, daß sie Abdrücke ergeben eine Vinylgruppe aufweisenden Triorganosiloxy- können, die eine lineare Schrumpfung von nur unter gruppen als endständigen Einheiten, (b) mindestens 0,1 a/„ aufweisen.
3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül Bei diesen Anwendungsgebieten wird nämlich eine enthaltenden Organopolysiloxanen, (c) Härtungs- besonders hohe Abbildungsgenauigkeit gefordert, katalysatoren, welche die Anlagerung von Si-ge- io Außerdem haben bei Raumtemperatur zu Elastobundencm Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raum- meren härtende Massen auf Grundlage von Alkenyltemperatur fördern und gegebenenfalls (d) üb- gruppen und Si-gebundenem Wasserstoff enthaltenden liehen Zusatzstoffen, wobei zumindest die Bestand- Organopolysiloxanen gegenüber den bereits bekannten teile (b) und (c) getrennt voneinander gelagert Zahnabdruckmassen auf Grundlage von kondenwerden und wobei vor dem Vermischen die Be- 15 sationsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganostandteile (a) bis einschließlich (d) insbesondere polysiloxanen, mindestens 3 Si-gebundene Wasserin einer vorproportionierten Verpackung vor- Stoffatome je Molekül aufweisenden Organopolyliegen, bereiteten Masse als Zahnabdruckmasse. siloxanen und Kondensationskatalysatoren (vgl. zum
2. Ausführungsform nach Anspruch Ϋ, dadurch Beispiel DT-AS Π 63 021) insbesondere den Vorteil, gekennzeichnet, daß in den erfindungsgemäß zu ao daß bei ihrer Härtung kein Wasserstoff abgespalten verwendenden Massen als Härtungskatalysatoren wird, der zur Bildung von Unregelmäßigkeiten der (c) Platinsiloxankomplexe enthalten sind, die an- Oberfläche, von z. B. Gipsabgüssen von den Aborganisches Halogen in solcher Menge enthalten, drücken, führen kann. Gegenüber den ebenfalls bedaß das durchschnittliche Verhältnis von Gramm- reits bekannten und bisher meist verwendeten Zahnatom Halogen zu Grammatom Platin höchstens 35 abdruckmassen auf Grundlage von kondensations-
1 : 1 beträgt, wobei der Platinsiloxankomplex im fähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysilwesentlichen aus Platin besteht, welches mit einem oxanen, mindestens drei über Sauerstoff an Silicium Organopolysiloxan aus Einheiten der Formel gebundene Kohlenwasserstoffgruppen je Molekül auf-
D D' D" er» weisenden Siliciumverbindungen und Kondensations-
RaR (,K c biUc-B-E-e) 3o katalysatoren (vgl. ebenfalls DT-AS 11 63 021) haben
2 bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen
chemisch verbunden ist, wobei R einwertige, von auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-gebunaliphatischen Mehrfachbindungen freie, gegebenen- denen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxanen falls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, zusätzlich zu der obenerwähnten niedrigeren Schrump-R' ein einwertiger, aliphatische Mehrfachbindun- 35 fung der Abdrücke insbesondere die Vorteile, daß sie gen aufweisender, gegebenenfalls halogenierter keine Bestandteile enthalten, die so feuchtigkeits-Kohlenwasserstoffrest ist, R" aus R'-Resten be- empfindlich sind wie die mindestens drei über Sauersteht, die chemisch mit Platin verbunden sind, stoff an Silicium gebundene Kohlenwasserstoffgruppen α und b jeweils einen Wert von 0 bis einschließlich je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und
2 haben, c einen Wert von 0,0002 bis einschließlich 40 weniger korrodierende Stoffe oder keine korrodierende
3 hat und die Summe von a, b und c 1 bis ein- Stoffe enthalten, die z. B. Aluminiumfolien angreifen, schließlich 3 ist. Diese vorteilhaften Eigenschaften machen die Be-
3. Ausführungsform nach Anspruch. 1 oder 2, standteile von bei Raumtemperatur zu Elastomeren dadurch gekennzeichnet, daß in den erfindungs- härtenden Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen gemäß zu verwendenden Massen 5 bis 90 Ge- 45 und Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organowichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht polysiloxanen besonders geeignet für die Lagerung in der Massen, an Füllstoffen enthalten sind. vorportionierten Verpackungen. Solche Verpackungen
werden nämlich häufig aus nicht völlig wasserdampfdichten Kunststoffen, wie Polyäthylen, und vielfach
50 unter Mitverwendung von Aluminiumfolien hergestellt.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer
Zahnabdruckmassen sind Massen, die in der Dental- durch Vermischen von (a) Diorganopolysiloxanen mit technik oder Odontologie zur Herstellung von Ab- jeweils mindestens eine Vinylgruppe aufweisenden drücken von menschlichen oder tierischen Zähnen 55 Triorganosiloxygruppe als endständigen Einheiten, verwendet werden, indem diese Massen eine Zeitdauer (b) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je von höchstens 10 Minuten in Verbindung mit den Molekül enthaltenden Organopolysiloxanen, (c) Härabzuformenden Zähnen gebracht, härten gelassen und tungskatalysatoren, welche die Anlagerung von Sidie Härtungsprodukte von den Zähnen entfernt werden. gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raum-Es wurde gefunden, daß mit der Verwendung von 60 temperatur fördern, und gegebenenfalls (d) üblichen bei Raumtemperatur zur Elastomeren härtenden Zusatzstoffen, wobei zumindest die Bestandteile (b) Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si- und (c) getrennt voneinander gelagert werden und gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopoly- wobei vor dem Vermischen die Bestandteile (a) bis einsiloxanen als Zahnabdruckmassen beträchtliche Vor- schließlich (d) insbesondere in einer vorportionierten teile gegenüber dem Stand der Technik auf dem Ge- 65 Verpackung vorliegen, bereiteten Masse als Zahnbiet der Zahnabdruckmassen auf Grundlage von abdruckmasse.
Organopolysiloxanen verbunden sind. Die Diorganopolysi'.oxane mit jeweils mindestens
Gegenüber allen bisher bekannten Zahnabdruck- eine Vinylgruppe aufv/eisenden Triorganosiloxygrup-
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