DE2249822C3 - Zahnabdruckmassen - Google Patents

Description

chemisch verbunden ist, wobei R einwertige, von auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-gebunaliphatischen Mehrfachbindungen freie, gegebenen- denen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxanen falls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, zusätzlich zu der obenerwähnten niedrigeren Schrump-R' ein einwertiger, aliphatische Mehrfachbindun- 35 fung der Abdrücke insbesondere die Vorteile, daß sie gen aufweisender, gegebenenfalls halogenierter keine Bestandteile enthalten, die so feuchtigkeits-Kohlenwasserstoffrest ist, R" aus R'-Resten be- empfindlich sind wie die mindestens drei über Sauersteht, die chemisch mit Platin verbunden sind, stoff an Silicium gebundene Kohlenwasserstoffgruppen α und b jeweils einen Wert von 0 bis einschließlich je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und

2 haben, c einen Wert von 0,0002 bis einschließlich 4° weniger korrodierende Stoffe oder keine korrodierende

3 hat und die Summe von a, b und c 1 bis ein- Stoffe enthalten, die z. B. Aiuminiumfolien angreifen, schließlich 3 ist. Diese vorteilhaften Eigenschaften machen die Be-

3. Ausführungsform nach Anspruch 1 oder 2, standteile von bei Raumtemperatur zu Elastomeren dadurch gekennzeichnet, daß in den erfindungs- härtenden Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen gemäß zu verwendenden Massen 5 bis 90 Ge- 45 und Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organowichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht polysiloxanen besonders geeignet für die Lagerung in der Massen, an Füllstoffen enthalten sind. vorpcrtionierten Verpackungen. Solche Verpackungen

werden nämlich häufig aus nicht völlig wasserdampfdichten Kunststoffen, wie Polyäthylen, und vielfach

-—-—- 50 unter Mitverwendung von Aluminiumfolien her

gestellt.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer

Zahnabdruckmassen sind Massen, die in der Dental- durch Vermischen von (a) Diorganopolysiloxanen mit ftechnik oder Odontoiugie zur Herstellung von Ab- jeweils mindestens eine Vinylgruppe aufweisenden drücken von menschlichen oder tierischen Zähnen 55 TriorganosilGxygruppe als endständigen Einheiten, verwendet werden, indem diese Massen eine ZeMaaer (b) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je von höchstens 10 Minuten in Verbindung mit den Molekül enthaltenden Organopolysiloxanen, (c) Häräbzuformenden Zähnen gebracht, härten gelassen und tungskatalysatoren, welche die Anlagerung von Sidie Härtungsprodukte von den Zähnen entfernt werden. gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raum-Es wurde gefunden, daß mit der Verwendung von 60 temperatur fördern, und gegebenenfalls (d) üblichen bei Raumtemperatur zur Elastomeren härtenden Zusatzstoffen, wobei zumindest die Bestandteile (b) Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si- und (c) getrennt voneinander gelagert werden und gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopcly- wobei vor dem Vermischen die Bestandteile (a) bis einsiloxanen als Zahnabdruckmassen beträchtliche Vor- schließlich (d) insbesondere in einer vorportionierten teile gegenüber dem Stand der Technik auf dem Ge- 65 Verpackung vorliegen, bereiteten Masse als Zahnbiet der Zahnabdruckmassen auf Grundlage von abdruckmasse.

Organopolysiloxanen verbunden sind. Die Diorganopolysiloxane mit jeweils mindestens

Gegenüber aiien bisher bekannten Zahnabdrück= eine Yinylgruppe aufweisenden TriorganosÜoxygrup'

3 4

peri als endständigen Einheiten (a) sind vorzugsweise Wichtige Beispiele für derartige Platinkomplcxe solche, die meist durch die allgemeine Formel sind solche, in denen Platin mit 1.,3-DivinyItctra-

methyldisiloxan chemisch verbunden ist. Platin und

R₂(CH. = CH) SiO(R₂SiO)_n SiRo(CH = CH)» Platinverbindungen werden zweckmäßig in Mengen ⁸ . "5 von 5 bis 500 ppm (Gewichtsteilen je Million),

vorzugsweise 5 bis 100 ppm, berechnet als Pt und

wiedergegeben werden. In dieser Formel sind die R bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils angegleiche oder verschiedene, einwertige, von alipha- wendeten Kombination von Grundstoffen, eingetischen Mehrfachbindungen freie, gegebenenfalls sub- setzt. An Stelle der oben beschriebenen Platinstkuierte Kohlenwasserstoffreste, wobei vorzugsweise io komplexe oder in Verbindung mit solchen Komplexen mindestens 50% der Anzahl der Reste R aus Methyl- können selbstverständlich auch andere Härtungsresten bestehen, und η weist einen solchen Wert auf, katalysatoren, welche die Anlagerung von Si-gebundaß die Viskosität der Diorganopolysiloxane(a) 500 bis denem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raumtempe-300 000 cP bei 25⁰C, vorzugsweise höchstens lOOOOOcP ratur innerhalb der bei dem jeweiligen Anwendungsbei 25°C, beträgt. Beispiele für neben den Methyl- 15 gebiet vertretbaren Zeit fördern, soweit sie nicht resten gegebenenfalls vorliegende andere Reste R sind toxisch sind bzw. ihre Toxizität bei dem jeweiligen der Äthyl-, Phenyl- oder der 3,3,3-Trifluorpropylrest. Anwendungsgebiet nicht stört, eingesetzt werden. Bei-'■ Die mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome spiele für derartige andere Härtungskatalysatoren sind je Molekül enthaltenden Organopolysiloxane (b) ent- Kobalt- oder Mangancarbonyle. Um Abdrücke mit halten meist 0,01 bis 1,7 Gewichtsprozent Si-gebun- 20 möglichst geringer Schrumpfung zu erzielen, werden dener Wasserstoffatome, wobei die nicht durch Wasser- die Härtungskatalysatoren zweckmäßig frei oder stoff- oder Siloxansauerstoff-Atome abgesättigten Si- praktisch frei von Lösungsmitteln eingesetzt. Als Verliciumvalenzen durch einwertige, von aliphatischen dünrungsmittel, das eine gleichmäßige Verteilung der Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste ab- Härtungskatalysatoren in der Mischung der übrigen gesättigt sind, mit der Maßgabe, daß die an Si-gebun- 25 Bestandteile der Masse gewährleistet, werden somit dene Wasserstoffatome tragende Siliciumatome ge- zweckmäßig die Diorganopolysiloxane (a) und/oder bundenen Kohlenwasserstoffreste praktisch alle Methyl- die gegebenenfalls als Zusatzstoffe (d) mitvcrwendereste sind. Die mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoff- ten weiteren Organopolysiloxane, die Vinylgruppen atome je Molekül enthaltenden Organopolysiloxane (b) enthalten, und/oder die zweckmäßig auch als Zusatzwerden zweckmäßig in solchen Mengen eingesetzt, daß 30 stoffe (d) mitverwendeten Füllstoffe eingesetzt,
aus diesen Organopolysiloxanen und gegebenenfalls Beispiele für Zusatzstoffe (d) sind insbesondere

als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten Organopolysil- Füllstoffe, ferner Pigmente, lösliche Farbstoffe, Geoxanen, die weniger als 3 Si-gebundene Wasserstoff- schmacks- und Duftstoffe, Weichmacher, wie von aliatome je Molekül enthalten, insgesamt 0,75 bis phatischen Mehrfachbindungen und Si-gebundenem 5 Grammatom Si-gebundener Wasserstoff je Grammol 35 Wasserstoff freie Organopolysiloxane, z. B. bei Raum-Vinylgruppe in den Diorganopolysiloxanen (a) und ge- temperatur flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen gebenenfalis auch als Zusatzstoffe (d) mitverwendeten endblockierte Dimethylpolysiloxane, weiterhin Mischweiteren Organopolysiloxanen, die Vinylgruppen ent- polymerisate aus SiO₄/₂-, (CHa)₃SiO₁Z₂- und (CH₃)₂-halten, vorliegen. (CH₂ = CHjSiO^j-Einheiten, die 1,5 bis 3,5 Gewichts-

Ais Härtungskatalysatoren, welche die Anlagerung 40 prozent Vinylgruppen und insgesamt 0,6 bis 1 (CH₃J₃-von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei SiOjZ₂- und (CH₃J₂(CH₂ = CH)SiOi/₂-Einheiten je Raumtemperatur fördern (c), sind vor allem Platin SiO₄/₂-Einheiten enthalten und/oder Organopolysil- und seine Verbindungen, insbesondere Platinsiloxan~ oxane, die zwei Si-gebundene Wasserstoffatome je komplexe, geeignet, die anorganisches Halogen in Molekül enthalten und deren organische Reste aus solcher Menge enthalten, daß das durchschnittliche 45 Methyl-, Äthyl-, Phenyl- und/oder 3,3,3-Trifluor-Verhältnis von Grammatom Halogen zu Grammatom propylresten bestehen, wobei an kein Siliciumatom Platin höchstens 1:1 beträgt, wobei der Platin- mehr als ein Si-gebundenes Wasserstoffatom gebunden siloxankomplex im wesentlichen aus Platin besteht, ist und höchstens 500 Siliciumatome je Molekül vorweiches mit einem Organopolysiloxan aus Einheiten liegen, sowie rein organische Harze, wie Polyvinylder Formel 50 chloridpulver.

Bei den Füllstoffen kann es sich um verstärkende und/oder nichtverstärkende Füllstoffe handeln. Bei-

spiele für verstärkende Füllstoffe sind pyrogen erzeugtes Siüciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogele, also 55 unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurechemisch verbunden ist, wobei R die oben dafür an- Hydrogele, und gefälltes Siliciumdioxyd mit einer gegebene Bedeutung hat, R' ein einwertiger, alipha- Oberfläche von mindestens 50 m*/g.
tische Mehrfachbindungen aufweisender, gegebenen- Beispiele für nichtverstärkende Füllstoffe sind CaI-

falls halogenierter Kohlenwasserstoffrest ist, R" aus ciumcarbonat, Quarzmehl, Diatomecnerde, Titan-R'-Resten besteht, die chemisch mit Platin verbunden 60 dioxyd mit einer Oberfläche von weniger als 50 m^z/g, sind, α und /»jeweils einen Wert von 0 bis einschließ- Zirkoniumsilikat, Aluminiumsilikat, Zinkoxyd, Gips, lieh 2 haben, c einen Wert von 0,0002 bis einschließ- sogenannte »Molekularsiebe« oder Asbestine, also lieh 3 hat und die Summe von a, b und c 1 bis ein- ein dem Talkum ähnliches Magnesium-Calciumschließlich 3 ist. Derartige Platinsiloxankomplexe sind silikat.

ebenso wie alle übrigen hier erwähnten Gruppen von 65 Alle diese Füllstoffe, insbesondere jedoch die verStoffen bekannt (vgl. zum Beispiel DT-OS 16 68 159 stärkenden Füllstoffe, können in bekannter Weise an bzw. GB-PS 12 11 699). Beispiele für Reste R' sind ihrer Oberfläche Organosilylgruppen aufweisen, wenn der Äthinyl-. 1-Propinyl- oder der Vinylrest. sie beispielsweise mit Trimethylhalogensilanen vor-

behandelt worden sind, wie z, B, aus US-PS 26 10167 Katalysator durch die Wandung, %, B, mittels einer

bekannt, oder wenn sie z, B, durch Umsetzung von Injektionsspritze, eingeführt wird, Derartige vorpor-

wäßrigcn Kieselsolen mit Organolialogensilancn her- tionicrte Verpackungen sind z, B, aus CA-PS 7 46 989

gestellt worden sind, oder auf andere Weise hydropho- bekannt. Der Vorteil vorportionierter Verpackungen

Wert worden sein S gegenüber anderen Verpackungen besteht darin, daß

' Es können Gemische aus verschiedenen Füllstoffen dem Endverbraucher der Aufwand für Dosieren und

eingesetzt werden, Vorzugsweise werden Füllstoffe in Dosierfelfler erspart bleibt,

Mengen von 1 bis 90 Gewichtsprozent., insbesondere Das Vermischen der Bestandteile (a) bis einschließ-

5 bis 90 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gc- lieh (d) erfolgt normalerweise unter Umgcbungs-

samtgcwicbt der jeweiligen Kombination von Grund- to temperaturen und -drücken, also meist bei 10 bis

stoffen, eingesetzt, 25⁰C und 760 mm Hg (abs.) oder etwa 760 mm Hg

N ich Verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit (abs.),

einer Oberfläche von weniger als 5Om¹Vg, werden Die Anwendung der Massen als Ziihnabdruck-

zweckmäßig in Mengen von mindestens 20 Gewichts- massen kann nach den herkömmlichen Arbeitsweisen

prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der 15 für die Anwendung von Zahnabdruckmassen und mit

jeweiligen Kombination von Grundstoffen vorliegen- den dafür gebräuchlichen Vorrichtungen erfolgen,

den Organopolysiloxane, eingesetzt. Die im folgenden befindlichen Angaben von Teilen

Verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer beziehen sich jeweils auf das Gewicht, soweit nichts

Oberfläche von mindestens 50 m^z/g, werden zweck- anderes angegeben,

mäßig in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, be- 20 Die in dem folgenden Beispiel verwendete Mischung

zogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen aus Platinsiloxankomplex und Verdünnungsmittel

Kombination von Grundstoffen vorliegenden Or- wurde hergestellt wie folgt:

ßanopolysiloxane, eingesetzt. Es können jedoch auch Zu einer Mischung aus 10 Teilen H₂PCI₆ · 6 H₂O,

größere Mengen an verstärkenden Füllstoffen ein- 20 Teilen 1,3-DivinyltetramethyIdisiloxan und 50 Tei-

gesctzt werden, solange darunter die Mischbarkeit 25 len Äthanol wurden 20 Teile Natriumbicarbonat ge-

der Massen nicht leidet. Größere Mengen als 10 Ge- geben. Das Gemisch wurde 30 Minuten unter Rühren

wichtsprozent an verstärkenden Füllstoffen sind z. B. zum Sieden unter Rückfluß erhitzt, dann 15 Stunden

möglich, wenn die Füllstoffe durch Umsetzung von stehengelassen und filtriert. Aus dem Filtrat wurden

wäßrigen Kieselsolen mit Organohalogensilanen her- bei etwa 12 mm Hg (abs.) die flüchtigen Bestandteile

gestellt worden sind. 30 abdestilliert. Ais Rückstand wurden 17 Teile einer

Beispiele für vorportionierte Verpackungen sind ins- Flüssigkeit, erhalten, die in Benzol gelöst wurde. Die besondere solche, die aus einem Behälter bestehen, der Lösung v/urde filtriert und aus dem Filtrat das Benzol durch eine leicht zerstörbare Folie getrennte Abtei- abdestilliert. Der Rückstand wurde mit Vinyldimethyllungen enthält. Derartige Verpackungen sind beispiels- siloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenweise aus US-PS 30 67 606 bekannt. Zu derartigen 35 dem Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von Verpackungen mit durch die leicht zerstörbare Folie 140OcP bei 23⁰C als Verdünnungsmittel in solcher getrennten Aoteilungen gehören weiterhin solche, die Menge vermischt, daß das Gemisch 1 Gewichtsprozent aus einem einseitig offenen, verschließbaren Rohr be- Pt enthielt,
stehen, das zwei durch eine Aluminiumfolie getrennte

Kammern enthält, wobei durch den Verschluß der 4° r ' ' 1

Öffnung des Rohrs ein quirlartig ausgebildeter Kolben Beispiel
ragt, mit dem die Folie durchstoßen werden kann und

die Inhaltsbestandteile des Rohres miteinander ver- 600 Teile Vinyldimethylsiloxygruppen als endstän-

mischt werden können. Das Rohr kann z. B. aus dige Einheiten aufweisendes Dimethylpolysiloxan mit

Kunststoff, wie Polyäthylen, der gegebenenfalls mit 45 einer Viskosität von 140OcP bei 23° C werden mit

Aluminiumfolie belegt ist, bestehen. In derartigen 200 Teilen Quarzmehl und 100 Teilen Calciumcar-

Verpackungen mit meist zwei durch eine leicht zer- bonatpulver vermischt. 100 Teile dieses Gemisches

störbare Folie getrennten Abteilungen können bei- werden mit 0,3 Teilen der Mischung aus Platin-

spislsweise in der einen Abteilung die Organopoly- siloxankomplex und Verdünnungsmittel, deren Her-

siloxane (a) im Gemisch mit dem Härtungskataly- 50 stellung vorstehend beschrieben wurde) vermischt,

sator (c) und in der anderen Abteilung die übrigen Be- 10 Teile der so erhaltenen Mischung werden in die

standteile der Kombination von Grundstoffen, ein- eine Abteilung einer vorportionierten Verpackung

schließlich der Organopolysiloxane (b), vorliegen oder gegeben, die zwei durch eine Aluminiumfolie getrennte

in der einen Abteilung die Organopolysiloxane (a) und Abteilungen enthält. In die andere Abteilung der Ver-

die Organopolysiloxane (b) sowie gegebenenfalls als 55 packung wird 1 Teil eines Mischpolymerisates aus

Zusatzstoffe (d) mitverwendete reaktionsfähige Or- Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Tri-

ganopolysiloxane und in der anderen Abteilung die methylsiloxaneinheiten mit einem Verhältnis der Di-

Ubrigen Bestandteile der Kombination von Grund- methylsiloxan- zu den Methylhydrogensiloxanein-

stoffcn, einschließlich Härtungskatalysator (c), vor- heiten von 12:1 und einer Viskosität von 3000 cP bei

liegen. 60 23⁰C gegeben.

Weitere Beispiele für vorportionierte Verpackungen Nach einem Jahr Lagerzeit wird der Inhalt der sind Behälter, die mit einem hohlen Rührer aus- beiden Abteilungen der vorportionierten Mischung gestattet sind, der zwischen zwei mittels eines Stabes durchgemischt. Die so erhaltene Masse hat eine sodurchstoßbaren bzw. ausstoßbaren Trenne!ηrichtun- genannte »Topfzeit«, das ist die Zeit, die für die Formgen, z. B. Folien bzw. Stöpseln, z. B. Katalysator, 65 gebung der Masse, zwischen deren Bereitung und dem enthält, während der Behälter die übrigen Bestandteile merklichen Beginn der Härtung zur Verfügung steht, enthält, oder gegebenenfalls mit einem Rührer aus- von 3 Minuten. Mit ihr wird ein sogenannter »Ringeestattete Kunststoffbehälter, in die bei Gebrauch der abdruck« von einem abgeschliffenen Zahn, in den ein

7 8

Goldstift eingelassen ist, im Mund einer Versuchs- frisch bereiteten Masse die gleichen. Bei der Lagerung

person durchgeführt, wobei insgesamt etwa 6 Minuten tritt also keine Änderung; des Härtungsverfeakens der

nach Bereitung der Masse der durchgehärtete, kleb- Masse ein.

freie und elastische Abdruck dem Mund entnommen Nach 8tägigsr Lagerung der Abdrücke wird eine

wird. Die Topfzeit und die Härtungszeit sind bei einer 5 lineare Schrumpfung von nur 0,06% gemessen.

7^-409 086/262 ,

Claims (1)

1 2

'<.,ⁱ massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen

Patentansprüche: haben bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende

\h Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-

- ψ 1, Verwendung einer durch Vermischen von gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopoly-

■(a) Diorganopolysiloxanon mit jeweils mindestens 5 siloxane den Vorteil, daß sie Abdrücke ergeben

eine Vinylgruppc aufweisenden Triorganosüoxy- können, die eine lineare Schrumpfung von nur unter

gruppen als endständigen Einheiten, (b) mindestens 0,1 % aufweisen.

<- 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül Bei diesen Anwendungsgebieten wird nämlich eine enthaltenden Organopolysiloxanen, (c) Härtungs- besonders hohe Abbildungsgenauigkeit gefordert, katalysatoren, welche die Anlagerung von Si-ge· %o Außerdem haben bei Raumtemperatur zu Elastobundenem Wasserstoff an Vinylgruppen bei Raum- meren härtende Massen auf Grundlage von Alkenyl» temperatur fördern und gegebenenfalls (d) üb- gruppen und Si-gebundenem Wasserstoff enthaltenden liehen Zusatzstoffen, wobei zumindest die Bestand- Organopolysiloxanen gegenüber den bereits bekannten teile (b) und (c) getrennt voneinander gelagert Zahnabdruckmassen auf Grundlage von konden- ^: werden und wobei vor dem Vermischen die Be- 15 sationsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganostandteile (a) bis einschließlich (d) insbesondere polysiloxanen, mindestens 3 Si-gebundene Wasserin einer vorproportionierten Verpackung vor- Stoffatome je Molekül aufweisenden Organopoly-ί liegen, bereiteten Masse als Zahnabdruckmasse. siloxanen und Kondensationskatalysatoren (vgl. zum ' 2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch , Beispiel DT-AS 11 63 021) insbesondere den Vorteil, gekennzeichnet, daß in den erfindungsgemäß zu ao daß bei ihrer Härtung kein Wasserstoff abgespalten verwendenden Massen als Härtungskatalysatoren wird, der zur Bildung von Unregelmäßigkeiten der (c) Platinsiloxankomplexe enthalten sind, die an- Oberfläche, von z. B. Gipsabgüssen von den Aborganisches Halogen in solcher Menge enthalten, drücken, führen kann. Gegenüber den ebenfalls bedaß das durchschnittliche Verhältnis von Gramm- reits bekannten und bisher meist verwendeten Zahnatom Halogen zu Grammatom Platin höchstens as abdruckmassen auf Grundlage von kondensations-1:1 beträgt, wobei der Platinsiloxankomplex im fähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysilwesenilichen aus Platin besteht, welches mit einem oxanen, mindestens drei über Sauerstoff an Silicium Organopolysiloxan aus Einheiten der Formel gebundene Kohlenwasserstoffgruppen je Molekül auf-

D/ D» ο·η weisenden Siliciumverbindungen und Kondensations-

R_eR ₆R c SiOu-a-s-c) ₃₀ katalysatoren (vgl. ebenfalls DT-AS 11 63 021) haben

² bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen