DE2248745A1

DE2248745A1 - Neue emulsionen, kosmetische produkte mit hilfe dieser emulsionen und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2248745A1
Application number: DE19722248745
Authority: DE
Inventors: Geb Villa Rose-Marie Handjani; Christos Papantoniou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1971-10-06
Filing date: 1972-10-05
Publication date: 1973-04-12
Also published as: FR2155901A2; FR2155901B2; CH552406A; GB1383005A; CA977682A; IT1024514B; NL7213519A

Description

Neue Emulsionen, kosmetische Produkte mit Hilfe dieser Emulsionen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 21 16 787.3

Die Anmeldung, an die sich die vorliegende Zusatzanmeldung anschließt, hat neue Emulsionen vom Wasserin-Öl-Typ und öl-in-Wasser-Typ zum Gegenstand. Diese neuen Fmulsionen ermöglichen verschiedene Arten von kosmetischen Zubereitungen herzustellen und sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgierungsmittel mindestens ein aus Sequenzen bestehendes Polymeres enthnlten,das gleichzeitig min-

Serie 129
"Sequences butvle"

bu/he - 2 -

destens aus einer lipophilen Sequenz und mindestens einer hydrophilen Sequenz besteht. Gemäß der Anmeldung, an die sich die vorliegende Zusatzanmeldung anschließt, ist die lipophile Sequenz eine Sequenz der folgenden Formel .

--CH₂ - C - CH₂ -

in der R ein Rest (a)

R¹ t

R¹

CH, - C CH, - C

und/oder

R,

(b)

(C)

-CO N

und/oder

R,

(d)

-COO R,

ist, wenn R¹ ein Wasserstoffatom ist, oder

ist, wenn R¹ ein Methylrest ist.

R. und Rj gleich oder verschieden und entweder ein WAsserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen sind, R.J eine gesättigte Kohlenwasserstoff kette mit 6-8 C-Atomen ist, R- ein Methyl- oder Äthylrest ist und TU eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 5-26 C-Atomen ist.

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22Λ8745

Und die hydrophile Sequenz ist eine Sequenz der folgenden Formel

	R" I CH₂ C	der	CH₂	-	R" I C CH
	R"¹	ein Rest			ι ^
	- COOH			R"¹
in	- COO - Y
R"
(a)	- N	/	und/oder
(b)	^R2 und/oder

R"

C - CH,

ι *

R"

C-

Il f

,11 I

R'

(c) - COO - Y - N

, HX und/oder

ist, wenn R"' ein Methylrest ist, oder

(e) J j

und/oder

_rN, HX und/oder

und/oder

815/1219

, HX

und/oder

^Ri

R₂

, HX

ist, wenn R"' ein Wafteerstoffatom ist,

R' und R' gleich oder verschieden sind und entweder ein Wasserstoffatom oder einen niedrigen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen sind,

Y eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 2-4 C-Atomen oder eine Kohlenwasserstoffkette mit 2 · 4 C-Atomen, die durch Heteroatome, wie Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen ist, ist, HX eine Mineralsäure oder organische Säure, und zwar Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Milchsäure und Essigsäure, ist.

Die vorliegende Zusatzanmeldung hat eine Verbesserung oder Varianten von in der Hauptanmeldung beschriebenen Emulsionen zum Gegenstand. Die Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Eirulgierungsmittel aus einer lipophilen Sequenz besonderer Art gebildet wird.

Die vorliegende Zusatzanmeldung hat eine als Kosmetikum brauchbare Emulsion vom Wasser-in-t5l-Typ oder Ölin-Wasser-Typ zum Gegenstand und ist dadurch gekenn-

309815/1219

zeichnet, daß sie als Eitiulgierungsmittel mindestens ein aus Sequenzen bestehendes Polymeres enthält, das gleichzeitig mindestens eine lipophile Sequenz der folgenden Formel

CH₀

— C —* CH₀ —

COOC₄H₉

und mindestens eine hydrophile Sequenz der folgenden Formel

	R" , - c -	CH₂ -	R" I	UJ
	R"'		C I	nd
	R" ein	Rest	R"¹
	- COOH

in der
(al

(b) -COO - Y - N

(c) -COO - Y - N

	und/oder	ist, wenn
^Ri		R¹¹¹ ein Me
	und/oder	thylrest ist,
^R2		oder
^Ri
	, HX und/oder
^P2

'7

und/oder

815/1219

— 6 ■ —

N, HX

Ν—^

-ο

, HX

und/oder

"i

und/oder

, HX

ist, v/enn R"' ein Wasserstoff· atom ist,

^R2

RI und R' gleich oder verschieden und entweder ein Wasserstoffatom oder ein niedriger Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, y eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 2 - k C-Atomen, oder eine Kohlenwasserstoffkette mit 2 - k C-Atomen, die durch Heteroatome, wie Sauerstoff und Schwefel, substituiert ist, sind, HX eine Mineralsäure oder organische Säure, und zwar Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Milchsäure und Essigsäure, 1st, aufweist. Wie man feststellen kann, unterscheidet sich nur die

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Natur der lipophilen Sequenz von der der Hauptanmeldung. Tatsächlich wird in der vorliegenden Zusatzanmeldung diese lipophile Sequenz durch Polymerisation eines Butylmethacrylates erhalten.

Es wurde tatsächlich festgestellt, daB man nicht allein aus lipophilen Sequenzen, die durch Polymerisation von Alkylmethacrylat mit 5 - 26 C-Atomen erhalten werden, ausgezeichnete Emulsionen erhalten kann, sondern ebenfalls vom Butylmethacrylat, d.h. einer Alky!kette mit 4 C-Atomen.

Wie in der Hauptanmeldung kann diese Funktion - wenn R" eine Carboxylfunktion ist - mit Hilfe einer anorganischen oder organischen Base, wie Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, TriSthanolamin, den Isopropylaminen, Morpholln, 2-Ainino-2-methyl-l-propanol, 2-Αΐη1ηο-2-Η^ίψ1-·1,3-ρΓορ3ηα1ο1, oder auch versalzt in Form des Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalzes neutralisiert werden.

Von den Monomeren, die zur Bildung hydrophiler Sequenzen führen, können die folgenden Monomeren genannt werden:

2-Vinyl-pyridin, sein Chlorhydrat und sein Lactat; 4-Vinylpyridin, sein Chlorhydrat und sein Lactat? Paradimethylaminostyrol, sein Chlorhydrat und sein Lactat; 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat; 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylglykolmethacrylat; 2-(N,N-DIethylamino)-äthylmethacrylat; 2-(N,N-Diäthylamino)-

309815/1719 " ⁸ "

"thylglykolmethacrylat und Methacrylnitril. T^Tach einer Variante und ebenso wie in der Hauptan-· neidung können die hydrophilen Sequenzen, die tertiäre Aminfunktlonen enthalten, nit Hilfe eines Ouaternisierungsmittels, und zwar beispielsweise Dimethylsulfat, A'tbylbroip.id oder ß-Brom ethanol, quaternisiert v/erden.

Die Molekulargewichte der gem?ß der vorliegenden Zusatzanir.eldung verwendeten, aus Sequenzen bestehenden Polymeren können in weiten Grenzen schwanken. Sie werden im allgemeinen in AbhSncriakeit von den für das Fmulcrierungsmittel gesuchten Figenschaften festgelegt. Die aus Sequenzen bestehenden Polymeren gemäß der vorliegenden Zusatzanmeldung veisen im allgemeinen ein Molekulargewicht von etwa 1000 - 1 Million auf, lieger aber vorzugsweise zwischen POOO und 700 000. Das Verhältnis* der Secmenzlängen kann außerdem in sehr weiten Grenzen schwanken und wird im allgemeinen von der Anwendung bestimmt, für die das Mischpolymerisat bestirnt ist, nSmlich einer V^sser-in-öl-Emulsior oder ^l-in-Wasser-rpuision.

Die aus Seouenzen bestehenden Polymeren gemMß der vorliegenden % usatζAnmeldung können tatsächlich ebenfalls für die Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen verwendet werden, wenn das aus Seauenzen bestehende Polymere in ^tTasser löslich ist und gegenüber ^len eine

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gewisse Affinität besitzt.

P'ine der charakteristischten und wichtigsten Eigenschaften der aus Sequenzen bestehenden Polymeren besteht darin, daß jede der Sequenzen die Qualitäten
des entsprechenden Homopolymeren besitzt. Entsprechend der Wahl der Sequenzen kann man aus Sequenzen bestehende Mischpolymerisate erhalten, die gleichzeitig hydrophil und lipophil sind, aber der hydrophile oder lipophile Charakter ist mehr oder weniger ausgeprägt.

Die Erfindung hat ebenfalls das neue Industrieprodukt zum Gegenstand, das ein kosmetisches Produkt oder ein Bindemittel für ein pharmazeutisches Produkt darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Form einer Fmulsion vom Wasser-in-Öl-Typ oder öl-ih-Wasser-Typ vorliegt, die mit mindestens einem aus Sequenzen
bestehenden Polymeren, wie es oben definiert wurde,
hergestellt wird.

Der Anteil an Em.ulgierungsmittel in der Emulsion kann in sehr weiten Grenzen schwanken, beispielsweise von bis 20 Gew.-%, während der Anteil an Wasser zwischen
etwa 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge
der Bestandteile, variieren kann.

Der Anteil an Fmulgierungsmittel, bezogen auf das ölplus-Wachs-fiemisch, beträgt im allgemeinen mindestens

IO %.

- 10 -

Hl Q ß 1 R / M 1 9

Der Anteil an til-plus-Wachs-Oemlsch, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt Im allgemeinen 2O - 65 0ew.-%.

Gemäß der Erfindung kann man zur Herstellung der ölphase der Emulsionen viele verschiedene Produkte verwenden, wie;

Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, dickflüssige Vaseline, Perhydrosqualen, Lösungen von mikrokristallinem Wachs in Paraffin- und Purcellinöl, tierische und pflanzliche öle, wie Pferdeöl (I¹hülle de cheval), Schweinefett, süßes Mandelöl, Callophylumöl, Olivenöl und Avcgadoöl,(diese öle werden von der Haut gut absorbiert, aber können in bestimmten FSllen ranzig werden) ,-nicht ranzig werdende und nicht sehr übel riechende gesättigte Ester, wie Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Ä'thylpalmitat, Diisopropyladipat und die Triglyceride der Octan- und DecansMure. Man kann ebenfalls der ölphase in den anderen ölen lösliche Silikonöle zusetzen oder auch Phenylethylalkohol.

Man kann in bestimmten FSllen zur Begünstigung der Retention der ttle Wachse, wie Carnaubawachs, Candelillawachs, Bienenwachs, mikrokristallinen Wachs und Ozokerit, verwenden.

Als Hilfsmittel der Ilphase knnn man ebenfalls langkettige Fettalkohole, wie Fettalkohol des Bienenwachses,

30981S/1219 -H-

Cholesterol, Lanolinalkohol oder M.agnesiumstearat, verwenden.

Die ^nulsionen gemäß der vorliegenden Zusatzanmeldung ermöalichen, die verschiedensten kosmetischen Produkte herzustellen, wie wasser auf nehmende Cremes, Teintgrundierungen, Schminken, flüssige Cremes, Erillantinen, Sonnenschutzmittel usw..

Die vorliegende Zupatzanmeldunq hat ebenfalls ein Verfahren zur Herstelluna von Wasser-in-Öl-Emulsionen und ^l-ln-T'Tasser-Emulsionen aus. Emulgierungsmitteln zum Gegenstand, die aus den oben definierten, aus Seouenzen bestehenden Polymeren gebildet werden. Dieses Herstellungsverfahren ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe das aus Sequenzen bestehende Mischpolymerisat in der Slrhase unter starkem Rühren und bei einer Temperatur von etwa 15o°c mischt, da^R man anschließend in einer zweiten Stufe - nachdem das Sequenz polymere + i5l-Wachs-Gemisch auf eine Temperatur von etwa 80 C abgekühlt wurde - unter starkem Rühren die Fasserphase einleitet, der man Chlorwasserstoffsäure, Milchsäure oder Essigsäure zugegeben hat oder nicht zugegeben hat und die man vorher auf die gleiche Temperatur gebracht hat. Hiernach kühlt man das Gemisch bis auf Umgebungstemperatur unter Rühren ab. 2Vm. Schluß der Operation

- 12 -

309815/1219

kann man zur Verfeinerung der Emulsion diese durch eine Walzenmühle leiten.

Obwohl das Herstellungsverfahren der aus Sequenzen bestehenden Polymeren bekannt ist, ruft die Anmelderin die Hauptetappen, die zu ihrer Bildung führen, in die Erinnerung zurück.

Diese Polymerisationen werden im allgemeinen durch sogenannte "anionische" Starter initiiert. Das sind im allgemeinen Metalle, die zu der ersten Gruppe des Periodensystems der Elemente gehören, wie Lithium, Natrium, Kalium usw. oder organische Verbindungen dieser Metalle. Es können beispielsweise Verbindungen, wie Diphenylmethylnatrium, Fluorenyllithium, Fluorrenylnatrium, Naphthalinnatrium, Naphthalink,alium, Naphthalinlithium, Tetraphenyl-dinatriumbutan, Phenylisopropylkalium genannt werden.

Die Wahl der Polymerisationsstarter ist tatsächlich sehr wichtig, denn sie ermöglicht, die Struktur des aus Sequenzen bestehenden Polymeren zu bestimmen. Naphthalinnatrium ermöglicht, die Polymerisation so zu steuern, daß man ein Mischpolymerisat mit drei Sequenzen erhält. Im Gegensatz dazu ermöglicht das Phenyl-isopropylkalium, die Polymerisation so zu lenken, daß man ein aus zwei Sequenzen bestehendes Polymeres erhält.

Diese Polymerisationsreaktionen, die zur Bildung von 3 0 9 8 1 5 / 1 7 1 9 " ¹³ "

aus Sequenzen bestehenden Polymeren führen, werden in aprotonischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Benzol, Tetrahydrofuran, Toluol usw. durchgeführt. Um beispielsweise Polymere mit drei Sequenzen zu erhalten, geht man im allgemeinen folgendermaßen vor. Zuerst stellt man eine Starterlösung in dem gewählten Lösungsmittel her, anschließend gibt man eines der Monomeren zu, um vorher zu einer der Sequenzen zu kommen. Nach der Polymerisation dieses Monomeren (die Polymerisation wird einige Minuten durchgeführt) gibt man das zweite Monomere zu, um zur Bildung der beiden anderen Sequenzen zu führen. Diese beiden anderen Sequenzen lassen sich im Verhältnis zur Sequenz des ersten Monomeren symmetrisch anordnen. Nach Beendigung der Polymerisation wird das aus drei Sequenzen bestehende Polymere mit einigen Tropfen Methanol inaktiviert .

Die Reaktion, die zur Bildung dieser Sequenzpolymeren führt, wird im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa -7O⁰G durchgeführt. Diese Polymerisationsreaktiönen zur Herstellung von Sequfenzpolymeren können natürlich nur mit Hilfe von Monomeren durchgeführt werden, die bewegliche Wasserstoffatome tragen, wie Monomere, die beispielsweise Säuren, Amide usw* sein können* Wenn man Sequenzpolymere zu erhalten wünscht» die in einer ihrer Sequenzen Säurefunktionen, Amidfunktionen 9 8 15/1119 ' -U-

usw. enthalten, ist es infolgedessen notwendig,von Monomeren auszugehen, die später durch chemische Reaktion zur Bildung dieses Punktionstyps führen können. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise von Monomeren ausgehen, die eine Nitrilfunktion oder eine Esterfunktion besitzen. Es ist tatsachlich möglich, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren und später durch Amidierung die entsprechenden Amide zu erhalten. Ein solches Vorgehen kann verwendet werden, wenn man lipophile Sequenzen zu erhalten wünscht,die aus Methacrylamidresten gebildet werden, oder hydrophile Sequenzen, die aus Methacrylsäureresten gebildet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Zubereitungen wurden in jedem Fall dadurch erhalten, daß die Emulsionen wie oben beschrieben hergestellt wurden. Beispiel 1

Herstellung eines Butylmethacrylat-Dlmethylamittoäthylmethacrylat-Blsequenzpolymeren.

In einen 2-Liter-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer, zwei Bromampullen, einem graduierten Rohr, einem Stickstoffzuleitungsrohr, einem von oben nach unten gerichteten Rohr, das zur Entnahme des Reaktionsgemisches im Verlaufe der Reaktion geeignet ist, und einem Thermometer ausgestattet war, leitet man 1 Liter

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wasserfreies destilliertes Tetrahydrofuran ein. Der Kolben wird anschließend auf eine Temperatur von -70°C mit einem Kohlensäureeis-Methanol-Gemisch abgekühlt. Die gesamte Apparatur befindet sich unter Stickstoffatmosphäre. Die Apparatur wurde durch Erhitzen auf 400°C in Anwesenheit von Kupferfolien sorgfältig gereinigt. Der Stickstoffstrom wurde ebenfalls durch Durchleiten durch wasserfreie Potasche und durch wasserfreies Magnesiumperchlorat gereinigt.

Durch das graduierte Rohr gibt man unter Rühren tropfenweise eine Lösung von Cumylkalium in destilliertem, wasserfreien Tetrahydrofuran zu. Zn Beginn der Zugabe entfärbt sich die Cumylkaliumlösung, sobald sie mit dem Tetrahydrofuran des Kolbens in Berührung kommt. Man setzt dann die Einleitung der Cumylkaliumlösung fort, bis die Rotfärbung im Reaktionskolben aufrechterhalten bleibt. Man leitet dann durch das gleiche graduierte Rohr zusätzliche 30 ml einer Lösung ein, die 334 mg Cumylkalium in Tetrahydrofuran enthält, und zwar unter Stickstoffatmosphäre.

Durch die eine der Bromampullen leitet man schnell unter Stickstoff und unter Rühren 30 g sorgfältig gereinigtes Butylmethacrylat ein.

Die Temperatur im Inneren des Kolbens steigt in einigen Minuten auf -60°C, während die Färbung des Reaktionsgemisches klarer wird.

Sobald die innere Temperatur des Kolbens wieder sinkt, leitet man schnell in diesen durch die andere Bromampulle unter Stickstoff 30 g sorgfältig gereinigtes Dimethylaminoäthylmethacrylat ein. Die Temperatur steigt gegen -6O⁰C und sobald die Wärmeentwicklung der Polymerisation verebbt inaktiviert man das Bisequenzpolymere, dessen beide Sequenzen von Buty!polymethacrylat und Dimethylaminoäthylpolymethacrylat gebildet werden. Diese letzte Stufe wird im allgemeinen mit Hilfe einiger Tropfen Methanol durchgeführt. Die Lösung wird also praktisch entfärbt und das Polymere wird mit Wasser gefällt. Das Polymere wird filtriert und schnell mit Pentan gewaschen. Anschließend wird es unter vermindertem Druck getrocknet.

Man erhält so 30 g des trockenen Polymeren {Ausbeute 60 %). Die Gewichtsmasse dieses Mischpolymeren, bestimmt nach der Methode der Lichtdiffusion beträgt:

M = 40 000.

Nach der gleichen Arbeitsweise, wie sie im vorhergehenden Beispiel 1 beschrieben ist, stellt man folgende Trisequenzpolymere her:

- 17 -

309R15/1219

Bei- Monomeres 1 Monomeres 2 Mlschpolyspiel mertyp

Menge (g)

Mono* Monomeres 1 mereS 2

Menge Aus- Moleku- L/H (mg) Naph- beute large- als Gewicht thalinna- % wicht im Misch-

trium-Ka- polymeren

talysator

Butylmethacryiat
(L)

Butylmethacry
lat
(L)

2-Vinylpyridin (H)

4-Vlnyl* pyridin

(H)

H-HL-LH-H

25

302

360

80 65 000

40 55 000

55/45

53/47

Beispiele für Zubereitungen Beispiel A

Man stellt erfindungsgemäß eine flüssige Creme her,

indem man folgende Bestandteile mischt:

Mischpolymerisat, hergestellt nach

Beispiel 1 ... 15 g

Triglyceridester von Octan- und

Decanfettsäuren, Extrakten des Kokosöls ..... 35 g

Paraffinöl 6 g

Isopropylpalmitat 8 g

mikrokristallinen Wachs , 3 g

Wasser 33 g

Beispiel B

Man stellt gemäß der Erfindung eine Creme her, indem man folgende Bestandteile mischt:

Mit Hilfe von 2 Mol ftthylenoxyd oxyäthy-

lierter Oleinalkohol 8 g

Mischpolymerisat, hergestellt nach

Beispiel 2 2 g

Paraffinöl 19 g

Isopropylmyristat 10 g

Perhydrosqualen 20 g

mikrokristallinen Wachs 3 g

Wasser 38 g

Beispiel C

Man stellt gemäß der Erfindung eine Creme her, Indem 309815/1219 - 19 -

man folgende Bestandteile mischt:

Mit Hilfe von 2 Mol Äthylenoxyd oxySthy-

lierter Oleinalkohol 8 g

Mischpolymerisat, hergestellt nach Beispiel 3 2 g

Paraf f inöl ,,, .....«,..,. 19 g

Isopropylmyristat 10 g

Perhydrosqualen 20 g

mikrokristallinen Wachs 3 g

Wasser '. 38 g

- 20 -

Claims

Patentansprüche

1. Als Kosmetikum brauchbare Emulsion vom Waiser-in-Öl-Typ oder öl-in-Wasser-Typ, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgierungsmittel mindestens ein Sequenzpolymeres enthält, das gleichzeitig mindestens eine lipophile Sequenz der Formel

CH₃
CH„ - C - CH₀ -

COOC₄Hg

CH

COOC₄H₉

und mindestens eine hydrophile Sequenz der Formel

R" ι

- C R"

CH₂ i der R"
- C - CH
I R"' in -COOH R" (ä)

und/oder

(b) - COO - Y - N

und/oder

ist, wenn R"' ■^ein Methylrest

(c) - COO -Y-N

, HX und/oder

ist, oder

9 8 1 B / 1 ? 1 9

- 21 -

(d) -C=N

und/oder

N , HX und/oder

und/oder

Ν-Λ (i) —(/ y , HX und/oder

und/oder

HX

ist, wenn R"¹ ein Wasserstoffatom ist,

R' und R' gleich oder verschieden und entweder ein
Wasserstoffatom oder ein niedriger Alkylrest mit
1 - i| C-Atomen,, y eine gesättigte Kohlenwasserstoffe kette mit 2-4 C-Atomen oder eine Kohlenwasserstoffkette mit 2 - k C-Atomen, die durch Heteroatome_s wie Sauerstoff und Schwefel substituiert ist, sind,
HX eine Mineralsäure oder organische Säure, und zwar 309SM5/U19

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Chlorwasserstoffsäure, BromsMure, Milchsäure und Essigsäure, ist, aufweist.

2. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Sequenz mit Hilfe einer anorganischen oder organischen Baee in neutralisierter Form vorliegt, wenn R" eine freie CarbonsMurefunktion aufweist.

3. Emulsion gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Sequenz in Form eines Salzes vorliegt, und zwar von Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalzen, wenn R" eine freie Carbonsäurefunktion aufweist.

4. Emulsion gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lipophile Sequenz sich von der Polymerisation des Butylmethacrylats ableitet.

5. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Sequenz sich von der Polymerisation hydrophiler Monomerer, und zwar 2-Vinyl-pyridin, seinem Chlorhydrat und Lactat, 4-Vinyl-pyridin, seinem Chlorhydrat und Lactat, p-Dimethylaminostyrol, seinem Chlorhydrat und Lactat, dem Methacrylat des

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309R1S/ 1?19

2-(N,F-D!ethylamino)-äthanols, dem Methacrylat des 2- (N ,N-Dimethylamino) -äthylglykols, dem Methacrylat des 2-(N,F.-Diäthylamino)-äthylglykols und Methacrylnitril, ableitet»

6. Emulsion gemäß Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen Sequenzen« die tertiäre Aminfunktionen enthalten, mit einem Quaternisierungsmittel quaternisiert werden.

7. Emulsion gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Quaternisierungsmittel Dimethylsulfat und/oder Sthylbromid und/oder ß-Bromäthanol ist.

8. Emulsion gemäß Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequenzpolymere ein Molekulargewicht von 1000 - 1 Million aufweist.

9. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Emulgierungsmittels in der Emulsion 5-20 Gew.-% beträgt.

10. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Emulgierungsmittel, bezogen auf das öl-plus~Wachs~Gemisch,mindestens 10 Gew.-%

- 24 -

beträgt.

11. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an öl-plus-Wachs-Gemisch in der Emulsion 20 - 65 Gew.-% beträgt.

12. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Wasser in der Emulsion 20 bis 75 Gew.-I beträgt.

13. Emulsion gemäß Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die ölphase der Emulsion mindestens aus einem öl besteht, und zwar Kohlenwasserstoffölen, wie Paraffinöl, dickflüssige Vaseline, Perhydrosqualen, Lösungen von mikrokristallinem Wachs in Ölen und Purcellinöl,

tierischen und pflanzlichen ölen, wie Pferdeöl (l'hui-Ie de cheval), Schweinefett, süßes Mandelöl, Callophylumöl, Olivenöl und Avogadoöl, gesättigte, nicht ranzig werdende und nicht übel riechende Fster, wie Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat und >'thylpalmitat, Diisopropyladipat und die Triglyceride der Octan- und Decansäure.

14. Emulsion <ren>äß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß dir Hlphase ebenfalls elv Wachs enthält, und

zwar CarnaubawachSf Candellilawachs, Bienenwachs, mikrokristallinen Wachs und Ozokerite

15. Verfahren zur Herstellung einer Wasser-in-Öl- oder öl-in~Wasser-Emulsion gemäß Anspruch 1 - 14,,: · dadurch gekennzeichnet, daß man - nachdem das Sequenzpolymere mit dem ölanteil bei einer Temperatur von etwa 150°C gemischt worden ist — diesem auf etwa 80⁰C gebrachten Gemisch den Wasseranteil, der selbst vorher auf eine Temperatur von etwa 8o°C erhitzt wurde, unter Rühren zugibt, und daß man schließlich

bis

unter ständigem Rühren das GemischVauf Zimmertemperatur abkühlt.

16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß dem Wasseranteil Säure,- und zwar Essigsäure, Milchsäure und Chlorwasserstoffsäure, zugesetzt wird.

17. Verfahren gemäß Anspruch 1 - 16, dadurch crefeeßnzeichnet, daß am Fnde des Vorganges die Emulsion zur Verfeinerung durch eine Walzenmühle geleitet wird.

18. Kosmetische Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 enthält.

- 26 30 9« ISft?19

19* Zubereitung gemSß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem alle üblichen kosmetischen Hilfsmittel enthalt und in Form von wasseranlagernden Cremes, Teintmittel, Schminken, flüssigen Cremes, Brillantinen und Sonnenschutzmitteln vorliegt.

3098I5M719