DE2248664B2 - Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter Schlagzähigkeit - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter SchlagzähigkeitInfo
- Publication number
- DE2248664B2 DE2248664B2 DE19722248664 DE2248664A DE2248664B2 DE 2248664 B2 DE2248664 B2 DE 2248664B2 DE 19722248664 DE19722248664 DE 19722248664 DE 2248664 A DE2248664 A DE 2248664A DE 2248664 B2 DE2248664 B2 DE 2248664B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- impact strength
- production
- polyethylene glycol
- bodies
- lactam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Seit langem wird versucht, die Schlagzähigkeit von Polyamiden in trockenem Zustand, insbesondere 6-Polyamiden,
speziell bei tiefen Temperaturen zu erhöhen. Bei hydrolytisch kondensierten 6-Polyamiden wird dies
unter anderem durch Verwendung von Weichmachern auf Sulfonamid-Basis oder durch Beibehaltung des aus
der Kondensation resultierenden hohen Monomerengehaltes erreicht. Beide Möglichkeiten scheiden im
Zusammenhang mit der aktivierten anionischen Polymerisation von Caprolactam aus, wobei zum einen
eine Unverträglichkeit der reaktiven Lactamschmelze mit den üblichen Sulfonamid-Weichmachern gegeben
ist (Beeinträchtigung der Reaktionsfähigkeit), zum anderen aufgrund der niedrigen Verarbeitungstemperatur
bei vollständigem Umsatz nur ein geringer Monomerengehalt auftritt.
Nach der GB-PS 10 99 265 erreicht man eine Verbesserung der Schlagzähigkeit durch Zugabe urethangruppenhaltiger
Umsetzungsprodukte aus Polyalkylenglykolen mit einem Überschuß an Polyisocyanaten.
Es tritt jedoch dabei eine Verlängerung der Reaktionszeit im Vergleich zu unmodifizierten Produkten
auf. Weiterhin besteht der Nachteil, daß diese Produkte allgemein in einem zusätzlichen Arbeitsgang
hergestellt werden müssen. Außerdem ist die Verbesserung der Schlagzähigkeit, die man durch dieses
Verfahren erreicht, für die heutigen Anforderungen an Polyamidformteile nicht ausreichend.
Diese Polyäther mit Isocyanatendgruppen, ebenso wie Polyäther mit Lactamendgruppen, werden gemäß
der GB-PS 10 67 153 auch zur Herstellung von Blockcopolymeren aus Polyäthern und Polyamiden
verwendet, indem man die Lactame in Gegenwart des modifizierten Polyäthers polymerisiert.
Gemäß der DE-OS 2014 505 und der DE-OS
21 47 365 wird eine Erhöhung der Schlagzähigkeit von Polylactamen durch die anionische Polymerisation der
Lactame in Gegenwar! von Isocyanaten oder verkappten Isocyanaten unter Zugabe von Polyäthern, d. h.
Polyalkylenglykolen, erzielt. Um eine ausreichende Erhöhung der Schlagzähigkeit zu erreichen, müssen
nach diesen Verfahren, die die Herstellung von Polyamidhohlkörpern nicht versehen, bis zu 25 Gewichtsprozente
Polyäther zugesetzt werden, was zu einer beträchtlichen Verlängerung der Polymerisationszeit führt. Außerdem werden dort hochmolekulare, im
Lactam nicht lösliche Polyäther, nämlich solche mit Molekulargewichten über 20 000, als unbrauchbar
bezeichnet.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich auch hochmolekulare Polyalkylenglykole mit Molekulargewichten
von 20 000 bis 50 000 ausgezeichnet zur Erhöhung der Schlagzähigkeit von Polyamidhohlkörpern
eignen. Dabei genügen schon geringe Zusätze von 0,2 bis O^ Gew.-°/o, um eine bedeutende Erhöhung der
Schlagzähigkeit zu bewirken. Selbst bei Erhöhung der
-, Polyätherkonzentration bis auf 10Gew.-% beobachtet
man keine Beeinträchtigung der Polymerisationsgeschwindigkeit Es gelingt, die Schlagzähigkeit um das
3fache zu erhöhen mit weit geringeren Mengen an Polyäther als der Stand der Technik empfiehlt. Die
κ» gleichzeitige Beeinflussung der anderen mechanischen Eigenschaften, wie Biegefestigkeit und Ε-Modul, ist
gering. Eine Erhöhung in diesem Ausmaß ist be' der Herstellung von kompakten Polyamidformkörpern, z. B.
Platten, nicht zu beobachten (siehe Vergleichsversuche).
ι") Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur
Herstellung von Polyamidhohlkörpern durch die aktivierte anionische Polymerisation von Lactamen mit
wenigstens fünf Ringgliedern in Rotationswerkzeugen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man wenigstens ein
.'υ Lactam un ter Zugabe von 0,2 bis 15 Gew.-% wenigstens
eines Polyalkylenglykols mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 50 000 polymerisiert
Geeignete Polyalkylenglykole sind solche mit Molekulargewichten von 20 000 bis 50 000 und einer
_>) OH-Zahl
<6, vorzugsweise solche mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 35 000, z. B. lineare und
verzweigte Polyäthylenglykole, Polypropylenglykole, Polytetrahydrofurane, Polyepichlorhydrine, Copolymere
von Äthylenglykol und Propylenglykol. Die Polyalky-
Ki lenglykole werden in Konzentrationen von
0,2-15 Gew.-%, bezogen auf die reaktive Lactamschmelze, vorzugsweise 0,4 — 3 Gew.-% zugesetzt
Als Aktivatoren können alle Aktivatoren, die für die aktivierte anionische Lactampolymerisation üblicher-
r> weise verwendet werden, eingesetzt werden, so z. B.
N-Acyllactame, wie N-Acetylcaprolactam, substituierte
Triazine, Carbodiimide, Cyanamide, Mono- und Polyisocyanate und die entsprechenden maskierten Isocyanatverbindungen.
Die Aktivatoren werden insbesondere in
tu Konzentrationen von 0,1 bis 1 Mol-%, bezogen auf die
Lactammenge, verwendet.
Als Katalysatoren für die Lactamschnellpolymerisation können alle für die anionische Polymerisation
bekannten alkalischen Katalysatoren eingesetzt weri den, z. B. Alkali- und Erdalkaliverbindungen von
Lactamen, wie Natrium-e-caprolactamat, oder von kurzkettigen aliphatischen Carbonsäuren, wie Natriumoder
Kaliumformiat, oder von Alkoholen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie Natriummethylat oder KaIi-
iii um-tert.-butylat Außerdem können noch Alkali- und
Erdalkalihydride, -hydroxide oder -carbonate verwendet werden. Sie werden in Konzentrationen von 0,1 bis
1 Mol-%, bezogen auf die Lactammenge, zugemischt.
Die Schlagzähigkeit von Polyamidhohlkörpern her-
Die Schlagzähigkeit von Polyamidhohlkörpern her-
v> gestellt aus Lactamen mit mindestens 5 Ringgliedern, wie Pyrrolidon, Caprolactam, Laurinlactam, Capryllactam,
Onanthalactam, den entsprechenden C-substituierten Lactamen oder Gemischen der genannten Lactame,
kann durch das erfindungsgemäße Verfahren erhöht
Wi werden.
Die Polymerisation kann bei Temperaturen von 90-2OO°C, vorzugsweise bei Temperaturen von
120-200° C, nach den bekannten Verfahren des Schleudergießens und Rotationsformens durchgeführt
ti "· werden.
Arbeitet man nach dem sogenannten 2-Topf-Verfahren, so können die Polyalkylenglykole der katalysator-
oder aktivatorhaltigen Lactamschmelze zugemischt
werden. Daher kann durch Reaktion mit Aktivator-, Katalysator-, oder Lactamverbindung eine Modifizierung
der Endgruppen der Polyalkylenglykole eintreten. Arbeitet man nach dem sogenannten 1-Topf-Verfahren,
so ist die Reihenfolge bei der Zugabe der Polymerisationspartner und Zuschlagstoffe unwesentlich.
Der polymerisationsfähigen Mischung können auch vor oder während der Polymerisation bekannte Zusätze
beigemischt werden. Es sind dies z. B. Regler, wie Butylacetamid, anorganische oder organische Pigmente
oder Farbstoffe, wie Ruß, T1O2 oder Phthalocyanine, Weichmacher oder Entformungsmittel, anorganische
oder organische Fasern, wie Glasfasern oder -matten oder Faserasbest, ferner Füllstoffe, wie Glaskugeln,
Calciumcarbonat oder Bentonit, Hilfsmittel zur Flammfestmachung,
wie roter Phosphor, organische Halogenverbindungen, Phosphorsäureester oder Metalloxide,
und Treibmittel, wie Azide oder Kohlenwasserstoffe.
98 Teile Caprolactam, die jeweils um den in Tabelle I
angegebenen Anteil Polyalkylenglykol vermindert werden, werden auf 2 Behälter aufgeteilt. Einer Hälfte des
Caprolactams mischt man das Polyäthylenglykol und 1,6 Teile einer festen 18%igen Lösung von Natriumcaprolactamat
in Caprolactam zu, der anderen Hälfte 0,4 Teile Hexamethylendiisocyanat-l,b und schmilzt bei
■> 12O°C die Mischungen unter Stickstoffatmosphäre auf.
Mittels Dosierpumpen werden die Schmelzen im Verhältnis 1 :1 in einem Mischkopf vereinigt und in ein
auf 1800C geheiztes Rotationswerkzeug mit den Maßen
300 χ 200 χ 180 mm eingespeist Nach der Eingabe von 1600 g reaktiver Lactamschmelze wird die Zufuhr
unterbrochen. Unter biaxialer Rotation des Werkzeuges, wobei um die Primärachse mit Drehzahlen von
25 min-' und um die Sekundärachse mit Drehzahlen von 10 min-' rotiert wird, erzeugt man einen Polyamidi
hohlkörper mit einer Wanddicke von 4 mm. Die Polymerisation ist nach 3 min beendet und nach einer
Kühlzeit von 1 min an der Luft wird der Hohlkörper entnommen.
Nach 24stündiger Lagerung der Polyamidhohlkörper
Ji) in einem Normklima, & h. bei 23° C und 50% relativer
Feuchtigkeit, werden die Körper einem Falltest unterzogen. Der Prozentsatz der zu Bruch gegangenen
Behälter wird in der Tabelle I in der Rubrik Bruchquote angegeben.
!»olyalkylcnglykol
Polyäthylenglykol 20 000
Polyälhylcnglykol 20 000
Polyäthylenglykol 20 000
Polyäthylenglykol 25 000
Polyäthylenglykol 31 000
Polyälhylcnglykol 20 000
l'olyälhylenglykol 20 000
Polyälhylcnglykol 20 000
Polyäthylenglykol 20 000
Polyäthylenglykol 25 000
Polyäthylenglykol 31 000
Polyälhylcnglykol 20 000
l'olyälhylenglykol 20 000
*) Vcrglcichsvcrsuch
Wie in Beispiel 1 werden Polyamidhohlkörper mit verschiedenen Anteilen Polyalkylenglykol (vergleiche
Tabelle II) hergestellt und die Hohlkörper 24 Stunden in einem Normklima bei 23° C und 50% relativer
Feuchtigkeit gelagert. Aus der Wand der Hohlkörper werden Prüfkörper in Gestalt von Normklieinstäben mit
den Maßen Dicke 4 mm, Länge 50 mm und Breite 6 mm zur Messung der Kälteschlagzähigkeit nach DIN 53453
spangebend herausgearbeitet. Vor der Messung der Kälteschlagzähigkeit werden diese Normkleinstäbe
16 Stunden auf -15°C gekühlt. Außerdem wird an einer
Reihe von Prüfkörpern die Grenzbiegespannung nach DIN 53452 und der Ε-Modul nach DIN 53457 bei
Raumtemperatur gemessen.
Vergleichsversuch 1
500 g fc-Caprolactam werden mit 10 g einer 18%igen
festen Lösung von Na-Caprolactam in Caprolactam
Gew.-% | Schlag arbeit |mkp| |
Bruch quote |
Schlag arbeit [mkp] |
Bruchquolc |
_ | 12,5 | 70 | 25 | 100 |
0,5 | 12,5 | 25 | 25 | 80 |
1 | 12,5 | 15 | 25 | 70 |
2 | 12,5 | 0 | 25 | 50 |
2 | 12,5 | 0 | 25 | 20 |
2 | 12,5 | 0 | 25 | 30 |
3 | 12,5 | 0 | 25 | 50 |
5 | 12,5 | 10 | 25 | 70 |
t und bei 115°C unter Stickstoff aufgeschmolzen.
Nach Zugabe von 2,5 g Hexamethylendiisocyanat-1,6 wird die Schmelze in die auf 165° C vorgeheizte Form
dosiert und innerhalb von 3 Minuten zu einer Platte von 300 χ 300 χ 4 mm polymerisiert.
Aus der abgekühlten Platte, die 24 Stunden in einem Normklima gelagert wurde, werden spangebend Normkleinstäbe
mit den Abmessungen 50 χ 6 χ 4 mm hergestellt. Die Kälteschlagzähigkeit dieser Stäbe wird nach
16stündiger Lagerung bei -15°C gemäß DIN 53457 ermittelt: Ergebnis 25,0 kj/m2.
Vergleichsversuch 2
Es wird wie in Vergleichsversuch 1 verfahren, jedoch versetzt man die Caprolactamschmelze mit 5 g (1%)
Polyäthylenglykol mit dem Molekulargewicht 20 000. Unter sonst gleichen Bedingungen mißt man nunmehr
eine Kälteschlagzähigkeit von 28,8 kj/m2.
Polyalkylcnglykol | Gew.-", | rel. Visko sität in m- Kresol bei 25 ( |
Hxlrakt- gehalt |
Wasser gehall |
Schlagzähig keit (mkp/cnr) |
Gren/- biegespan- nung kp/cnr |
H-Modul kp/cnr |
-") | _ | 8,4* | 3,7 | 0,33 | 30-35 | 1 260 | 32 600 |
Polyäthylenglykol 20 000 | 0,2 | 9, P | 2,2 | - | 50-55 | - | |
Polyäthylenglykol 20 000 | 0,4 | 18,7 | 2,7 | - | 60 | - | |
Polyäthylenglykol 20 000 | 0,6 | 9,P | 3,0 | 0,35 | 60 | 1 230 | 31 300 |
Polyäthylenglykol 20 000 | 1 | 17,3 | 3,8 | 0,35 | 70-75 | 1 140 | 26 600 |
Polyäthylenglykol 20 000 | 2 | 16,3 | 3,5 | - | 75-80 | - | - |
Polyäthylenglykol 20 000 | 3 | 12,0 | 3.9 | 0,35 | 80-90 | 1 060 | 24 900 |
Polyäthylenglykol 20 000 | 5 | 14,9 | 3,6 | 0,43 | 70-95 | I 040 | 24 600 |
Vergleichsversuche | |||||||
Polyäthylenglykol 15 50 | 0,2 | 18,4 | 3,3 | - | 30 | - | - |
Polyäthylenglykol 15 50 | 1 | - | - | _ | 30-35 | _ | _ |
Bei Erhöhung der Konzenlration an Polyäthylenglykolen mit einem Molekulargewicht von 15 50 und durunter
ergeben sich zu lange Polymerisationszeiten.
" Viskosität wurde bei 120 C gemessen, da Proben bei Raumtemperatur in m-Kresol nicht löslich
'') Vcrgleichsversuch.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern durch die aktivierte anionische Polymerisation von Lactamen mit wenigstens fünf Ringgliedern in Rotationswerkzeugen, dadurch gekennzeichnet, daß man wenigstens ein Lactam unter Zugabe von 0,2 bis 15Gew.-°/o wenigstens eines Polyalkylenglykols mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 50 000 polymerisiert.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722248664 DE2248664C3 (de) | 1972-10-04 | 1972-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter Schlagzähigkeit |
DK317073A DK133473C (da) | 1972-10-04 | 1973-06-07 | Fremgangsmade til fremstilling af polyamidstobelegemer med foroget slagstyrke |
CH836573A CH583759A5 (de) | 1972-10-04 | 1973-06-08 | |
CA173,672A CA1005596A (en) | 1972-10-04 | 1973-06-11 | Process for the preparation of polyamides with increase impact strength |
GB2785273A GB1428184A (en) | 1972-10-04 | 1973-06-12 | Process for the preparation of polyamides with increased impact strength |
SE7308404A SE401516B (sv) | 1972-10-04 | 1973-06-14 | Slagsega polyamider som innehaller polyalkylenglykoler med en molekylvikt av fran 20000 till 35000 samt sett att frastella polyamiderna genom aktiverad anjonisk polymerisation |
CS438073A CS172396B2 (de) | 1972-10-04 | 1973-06-18 | |
NL7308754A NL174362C (nl) | 1972-10-04 | 1973-06-22 | Werkwijze voor het vervaardigen van holle voorwerpen uit polyamide. |
BE132725A BE801447A (fr) | 1972-10-04 | 1973-06-26 | Procede de preparation de polyamides presentant une resistance aux chocs accrue |
FR7323570A FR2202115B1 (de) | 1972-10-04 | 1973-06-27 | |
JP7494173A JPS5717884B2 (de) | 1972-10-04 | 1973-07-04 | |
SU1956652A SU496740A3 (ru) | 1972-10-04 | 1973-08-23 | Способ получени полиамидов |
IT5285873A IT996235B (it) | 1972-10-04 | 1973-10-02 | Procedimento per preparare poliammidi molto resistenti ad urto e prodotti ottenuti |
US532695A US3923925A (en) | 1972-10-04 | 1974-12-13 | Process for the preparation of polyamides with increase impact strength |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722248664 DE2248664C3 (de) | 1972-10-04 | 1972-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter Schlagzähigkeit |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2248664A1 DE2248664A1 (de) | 1974-04-18 |
DE2248664B2 true DE2248664B2 (de) | 1981-06-25 |
DE2248664C3 DE2248664C3 (de) | 1982-04-15 |
Family
ID=5858160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722248664 Expired DE2248664C3 (de) | 1972-10-04 | 1972-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter Schlagzähigkeit |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5717884B2 (de) |
BE (1) | BE801447A (de) |
CA (1) | CA1005596A (de) |
CH (1) | CH583759A5 (de) |
CS (1) | CS172396B2 (de) |
DE (1) | DE2248664C3 (de) |
DK (1) | DK133473C (de) |
FR (1) | FR2202115B1 (de) |
GB (1) | GB1428184A (de) |
IT (1) | IT996235B (de) |
NL (1) | NL174362C (de) |
SE (1) | SE401516B (de) |
SU (1) | SU496740A3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0113252A2 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-11 | Toray Industries, Inc. | Verfahren zur Herstellung von Blockcopolyamiden |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1033860B (it) * | 1975-02-13 | 1979-08-10 | Russo S | Processo di polimerizzazione di poliammidi lavorabili a temperature piu basse delle loro temperature convenzionali di fusione e di decomposizione |
US4400490A (en) * | 1982-01-18 | 1983-08-23 | The B.F. Goodrich Company | Nylon compositions and RIM process for making same |
US4487920A (en) * | 1983-06-13 | 1984-12-11 | Allied Corporation | Polyamide-polyol-triazine block copolymer and anionic polymerization process |
JPS63175023A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 低吸水ナイロンrim材料 |
DE4002260A1 (de) * | 1990-01-26 | 1991-08-01 | Basf Ag | Katalysatorloesung fuer die anionische polymerisation von lactamen und deren verwendung fuer die anionische polymerisation von caprolactam |
ES2439069T3 (es) * | 2011-05-30 | 2014-01-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Nueva composición para la preparación de poliamidas coladas |
RU2608725C2 (ru) * | 2011-09-08 | 2017-01-23 | Райн Хеми Райнау ГмбХ | Новые композиции для получения литьевых полиамидов |
EP2801587A1 (de) * | 2013-05-07 | 2014-11-12 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Gusspolyamiden |
US20160208146A1 (en) * | 2013-09-30 | 2016-07-21 | Dic Corporation | Polyisocyanate mixture, polyol mixture, adhesive, and laminated film |
JP6805030B2 (ja) * | 2016-03-16 | 2020-12-23 | 三ツ星ベルト株式会社 | モノマー注型用組成物並びにポリアミド成形体及びその製造方法 |
GB201710279D0 (en) * | 2017-06-28 | 2017-08-09 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Improvements in and relating to bioprocessing equipment and fluid couplings therefor |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1159643B (de) * | 1961-07-08 | 1963-12-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von schaumfoermigen Polyamiden |
NL6904544A (de) * | 1969-03-25 | 1970-09-29 | ||
NL7014022A (de) * | 1970-09-23 | 1972-03-27 | ||
JPS512507B2 (de) * | 1972-03-31 | 1976-01-26 |
-
1972
- 1972-10-04 DE DE19722248664 patent/DE2248664C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-06-07 DK DK317073A patent/DK133473C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-06-08 CH CH836573A patent/CH583759A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-11 CA CA173,672A patent/CA1005596A/en not_active Expired
- 1973-06-12 GB GB2785273A patent/GB1428184A/en not_active Expired
- 1973-06-14 SE SE7308404A patent/SE401516B/xx unknown
- 1973-06-18 CS CS438073A patent/CS172396B2/cs unknown
- 1973-06-22 NL NL7308754A patent/NL174362C/xx active Search and Examination
- 1973-06-26 BE BE132725A patent/BE801447A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-27 FR FR7323570A patent/FR2202115B1/fr not_active Expired
- 1973-07-04 JP JP7494173A patent/JPS5717884B2/ja not_active Expired
- 1973-08-23 SU SU1956652A patent/SU496740A3/ru active
- 1973-10-02 IT IT5285873A patent/IT996235B/it active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0113252A2 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-11 | Toray Industries, Inc. | Verfahren zur Herstellung von Blockcopolyamiden |
EP0113252A3 (en) * | 1982-12-29 | 1986-07-30 | Toray Industries, Inc. | Process for producing block copolyamide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1005596A (en) | 1977-02-15 |
IT996235B (it) | 1975-12-10 |
NL174362C (nl) | 1985-10-16 |
FR2202115A1 (de) | 1974-05-03 |
SE401516B (sv) | 1978-05-16 |
CS172396B2 (de) | 1976-12-29 |
SU496740A3 (ru) | 1975-12-25 |
JPS5717884B2 (de) | 1982-04-13 |
CH583759A5 (de) | 1977-01-14 |
DE2248664C3 (de) | 1982-04-15 |
BE801447A (fr) | 1973-12-26 |
DK133473C (da) | 1976-10-18 |
JPS4972394A (de) | 1974-07-12 |
NL7308754A (de) | 1974-04-08 |
FR2202115B1 (de) | 1976-11-12 |
DE2248664A1 (de) | 1974-04-18 |
DK133473B (da) | 1976-05-24 |
NL174362B (nl) | 1984-01-02 |
GB1428184A (en) | 1976-03-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0167908B1 (de) | Verzweigte, thermoplastisch verarbeitbare, schlagzähe Polyamide | |
DE2248664C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern mit erhöhter Schlagzähigkeit | |
EP2756025B1 (de) | Verwendung von polyethyleniminen in der herstellung von polyamiden | |
EP0800548B1 (de) | Polycaprolactam mit neuartiger kettenregelung | |
DE4124279C2 (de) | Harzzusammensetzung und deren Herstellung | |
US3923925A (en) | Process for the preparation of polyamides with increase impact strength | |
DE2014505A1 (de) | Anionische katalytische Polymerisation von Lactamen | |
EP0786486B1 (de) | Flüssiges Mehrkomponentensystem für die anionische Lactampolymerisation | |
DE69903197T3 (de) | Intrinsisch gelfreies, zuffällig verzweigtes polyamid | |
DE60314847T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines hochmolekularen polyamids, polyesters, copolyesters, copolyamids oder polyester-amid-blockcopolymers | |
EP0390189B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von grossen Formteilen aus modifiziertem Polyamid | |
DE1260683B (de) | Verfahren zur Herstellung von Faeden und Fasern aus Polyamiden | |
EP0177010A2 (de) | Polyamidformteile und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
CH646985A5 (en) | Process for the preparation of a glass fibre-reinforced polyamide composition | |
DE2350852B2 (de) | Thermoplastische Polybutylenterephthalat-Formmassen | |
EP0553617B1 (de) | Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger thermoplastischer Formmassen | |
EP0050811B1 (de) | Verfahren zur Herstellung anionischer Copolymerisate aus cyclischen Kohlensäureestern und Lactamen und deren Verwendung | |
EP1004611A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6 für Spinnzwecke | |
EP0003729B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden durch aktivierte anionische Polymerisation von Lactamen und dessen Verwendung zum Rotationsguss | |
DE2557360A1 (de) | Blockcopolymerisat und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0350843B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten schlagfesten Polyamiden | |
DE1950559B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von elastomeren Epoxid-Polyaddukten | |
DE2325153C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern | |
DE1203467B (de) | Verfahren zum Beschleunigen der anionischen Polymerisation von Lactamen | |
EP0429827A2 (de) | Lactamschmelzen mit erhöhter Viskosität und ihre Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |