DE2236435A1

DE2236435A1 - Flammenhemmende thermoplastische polymerzusammensetzung

Info

Publication number: DE2236435A1
Application number: DE19722236435
Authority: DE
Inventors: Haruhiko Hisada; Takeshi Kasahara; Yoshikatsu Ogawa
Original assignee: MARUBISHI OIL CHEMICAL; Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: MARUBISHI OIL CHEMICAL; Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1971-07-28
Filing date: 1972-07-25
Publication date: 1973-02-08
Also published as: DE2236435C3; GB1356508A; DE2236435B2

Description

Flammenhemmende thermoplastische Polymerzueammensetzung

Die Erfindung bezieht sich auf flammenhemmende thermoplastische Polymerzusammensetzungen, insbesondere auf flammenhemmende Zusammensetzungen, die ein thermoplastisches Polymeres umfassen, das aus einem äthylenisch ungesättigten Monomeren und einem flammenhemmenden Mittel besteht.

Es ist bekannt, daß thermoplastische Polymere aus äthylenisch ungesättigten Monomeren wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril und Polyacrylsäureester^ nicht nur eine hohe Zähigkeit, geringe Dichte, ausgezeichnete Wasser- und Chemikalienresistenz und ein hervorragendes elektrisches Isolationsvermögen besitzen, sondern auch sehr gut in Gieß- oder Formungsverfahren verarbeitbar sind. Sie werden daher weitgehend als Materialien für Bauteile, Haushaltsgegenstände und elektrische Geräte oder Anlagen bzw. als Hilfe-

034-(0892) NöHe

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materialien dafür verwendet. Aus äthylenisch ungesättigten Monomeren zusammengesetzte thermoplastische Polymere haben jedoch den Nachteil, daß sie leicht brennbar sind, was ihren Anwendungsbereich beschränkt.

Es wurden bereite zahlreiche Verfahren entwickelt, um thermoplastische Polymere flammenhemmend zu machen. Das üblichste Verfahren besteht im Zusatz von halogenieren Verbindungen und Antimonoxiden (als flammenhemmende Mittel) zum Polymeren. Dabei müssen jedoch, um die thermoplastischen Monomeren flammenhemmend zu machen, sehr große Mengen an flammenhemmendem Mittel zugemischt werden, was den Nachteil einer Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise der Festigkeit des Weißheitsgrades und Glanzes, des elektrischen Isoliervermögens usw. der resultierenden Mischungen mit sich bringt.

Aus diesen Gründen können diese Verfahren in den meisten Fällen nicht dazu angewandt werden, thermoplastische Polymere flammenhemmend zu machen. Darüber hinaus treten im Falle der Verwendung flüssiger flammenhemmender Mittel folgende Schwierigkeiten auf: Die in die Polymeren eingebrachten Mittel "sickern" allmählich im Verlaufe der Zeit zur Oberfläche der resultierenden Zusammensetzung durch und machen diese zum einen klebrig, während zum anderen die "herausgeaickerten" flammenhemmenden Mittel für die Mischung selbst verlorengehen, wodurch die flammenhemmende Wirkung vermindert ist. Diese "Aussickererscheinung" bzw. AusblUh- oder Ausschwitzerscheinungen werden auch in Fällen der Verwendung allgemein bekannter fester flammenhemmender Mittel beobachtet, die eine mindere Mischbarkeit mit thermoplastischen Polymeren besitzen.

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Die Aussicker- bzw. Auescheidungserscheinungen sind bei höheren (Temperaturen ausgeprägter. Um daher bei solchen thermoplastischen Polymermaterialien, die hohen Temperaturen ausgesetzt werden sollen, ausreichende flammenhemmende Eigenschaften zu erzielen, muß man ihnen sehr große Mengen solcher flammenhemmenden Mittel zumischen. Trotzdem sind die Wirkungen der resultierenden Mischungen nur von relativ kurzer Dauer.

Ziel der Erfindung sind daher flammenhemmende thermoplastische Polymerzusammensetzungen mit ausgezeichneten und dauerhaften flammenhemmenden Wirkungen. Diese sollten mit relativ geringen Mengen an flammenhemmenden Mitteln mit entsprechend hoher Wirksamkeit erreicht werden. Dabei sollten die Eigenschaften des Polymeren durch das flammenhemmende Mittel möglichst wenig beeinflußt werden.

Die zu diesem Zweck entwickelten erfindungsgemäßen flammenhemmenden thermoplastischen Polymerzusaramensetzungen sind gekennzeichnet durch zumindest ein thermoplastisches Polymeres aus einem äthylenisch ungesättigten Monomeren und 0,1 bis 25 #, vorzugsweise 1 bis 15 ^ (bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymeren) von zumindest einem Tetrahalogendiphenylsulfonderivat der allgemeinen Formel (I):

(D

in der A₁ und A₂ Wasserstoffatome oder Alkyl- oder Halogenalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Allyl- bzw. Halogenallylgruppen bedeuten und I₁, X₂, ^X3 ^{und 1}A Chlor- oder Bromatome sind.

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Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben den oben enrähnten thermoplaetiachen Polymeren und Tetrahalogendiphenyleulfonderivaten Antimonoxide enthalten (beiepieleweiee - bezogen auf das Gewicht des Polymeren - vorzugsweise 0,1 bis 20 i» Antimontrioiid) und in diesem Fall reicht es aus, wenn die Tetrahalogendiphenylsulfonderivate in geringer Menge in die Mischungen eingebracht werden.

Es wurde gefunden, daß die Tetrahalogendiphenylsulfonderivate eine ausgezeichnete Mischbarkeit mit thermoplastischen Polymeren besitzen und diese selbst bei Zugabe geringer Mengen außerordentlich flammenhemmend machen und darüber hinaus scheiden sie sich, selbst wenn die diese enthaltenden thermoplastischen Polymerzusammensetzung über lange Zeiten hinweg hohen Temperaturen ausgesetzt werden, an der Oberfläche der Polymermaterialien in keinerlei wesentlichen Ausmaß aus. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben daher den speziellen Vorteil, daß sich ihre flammenhemmenden Eigenschaften im Verlaufe der Zeit nicht stark ändern.

Für erfindungsgemäße Zusammensetzungen brauchbare thermoplastische Polymere können aus Homopolymeren oder Copolymeren von äthylenisch ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formel (II)»

CH₀ = C< (II)

ausgewählt werden, in der H₁ ein Vertreter aus der Gruppe -H, -CH₃, -COOH, -COOCH₅, -CN, -Cl, -P, -Br, -COCH₅, -NCO, -C₆H₅, -0OCCH₅, -OH, -OCH₅ und -CHO und E₂ ein Vertreter aus

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der Gruppe -H, -CH,, -G₂ ¹¹R» -°3^H7» -COOCH3» -CN» -Cl, -F, -Br und -CgHc ist oder aus Mischungen von zwei oder mehreren der Polymeren. Die Bezeichnungen entsprechender Verbindungen mit den genannten Bedeutungen von R₁ und R» sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

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Tabelle

	R₁ ^R2	—H	-CH₃	-C₂H₅	-C₃H₇	t	-COOCH₃	-CN	-X-	-^C6^H5	j
	-H	Äthylen		1-Buten	i 1-Penten					! t styrol«^»
	-CH₃	Propylen	Isobutylen		j
	-COOH	Acrylsäure	Methacryl säure		j	Methylmethy- lenmalonat
	-COOCH₃	Acrylsäure ester	Methacryl säureester			Dimethyl- methylen- malonat
ο	-CN	Acrylnitril	Methacrylnitril			oc-Cyano- acrylat	Vinyliden- cyanid
to 00 00	-X	Vinylhaloge- nid	2-Halogen- propen			ot-Hal ogen- acrylat	o(-Halogen- acrylnitril	Halogen- vinyliden
cn	-COCH₃	Vinylketon	Methyliaopro- penylketon					o(-Halogen- vinylketon
co	-NCO	Vinyliso- cyanat	Isopropenyl- isocyanat
	-C₆H₅	Styrol	-Methylstyrol					o^-Halogen- styrol
	-0OCCH₃	Vinylacetat	Isopropenyl- acetat			oC-Acyloxy- acrylat	oC-Cyano- vinylacetat
	-OH -OCH₃	Vinylalkohol Vinyläther				oC-Methoxy- acrylat	c^-Methoxy- acrylnitril
	-CHO	Acrolein	Methacrolein

(X ist Cl, F oder Br)

£JH

Zusätzlich können diese thermoplastischen Polymeren Stabilisatoren, Farbstoffe, Vetterfestigkeit verleihende Mittel (UV-Strahlung absorbierende Mittel), glanzabstumpfende Mittel (delustering agents), Antistatikmittel, Streckmittel, andere flammenhemmende Mittel sowie weitere Zusätze enthalten.

Von den für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen brauchbaren Tetrahalogendiphenylsulfonderivaten sind als zu den hauptsächlichen Verbindungen gehörend solche mit folgenden Strukturformeln zu nennen s

Br

Er

CH₂ s CHCH₂O

OCH₂CH s CH₂

BrCH₂CHBrCH₂

OCH₂CHBrCH₂Br

Br

CICh₂CHCICH₂O

9OCH₂CHCIcH₂CI

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2235435

Br Br

BrCH₂CHBrCH₂

SO.

OCh₂CHCICH₂CI

Br

BrCH = CHCH₂O

Br SO₂K^ ^>0CH₂CH s CHBr

Br

BrCH₂CH₂.

Br

OCH₂CH e CH₂

Br Br

BrCH₂CHBrCH₂O

fir

Br

OCH₂CH β CH₂

. Br

C₄H₉

Br

ν .

Br

OCH₂CHBrCH₂Br

Br

BrCH₂CH₂O <^ ^*>~^BOz ^Br""

OCH₂CH₂Br

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OCH₂CHBrCH₂Br

Br

BrCH₃CHBrCH₂'

BrCH. CHBrCH₀O OCH₂CHBrCH₂Br OCH₂CHBrCH₂Br BrCH₂CHBrCH₂' OCH₂CHBrCH₂Br

ei:

Die Tetrahalogendiphenylsulfonderivate können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gesondert oder als Mischungen verwendet werden«

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymeren 0,1 bis 25 & Tetrahalogendiphenylaulfonderivate. Bei Anwesenheit von weniger

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- ίο -

als 0,1 jt der flammenhemmenden Mittel in den Zusammensetzungen sind ihre flammenhemmenden Eigenschaften unangemessen und bei Anwesenheit von mehr als 25 1> der Mittel sind die flammenhemmenden Wirkungen vermindert und darüber hinaus auch die Eigenschaften, insbesondere die Festigkeit der resultierenden Zusammensetzungen beeinträchtigt.

Zur Herstellung der erflndungsgemäfien Zusammensetzungen kOnnen die üblichen Verfahren zum Mischen und Polymerisieren angewendet werden. Pulver oder Tabletten bzw. Plätzchen von thermoplastischen Polymeren und Tetrahalogendiphenylsulfonderivate werden gemischt, und anschließend werden die Mischungen aufgeschmolzen und mit einem Bühr- oder Knetwerk oder auch einem Schneckenextruder, einem Bumbury-Mischer, Mischwalzen oder Walzenmühlen usw. durchgemischt. Alternativ werden die letrahalogendiphenylsulfonderivate Im äthyleniach ungesättigten Monomeren gelöst und die Mischung polymerisiert.

Sie erflndungegemäSen Zusammensetzungen können zu irgendwelchen Gegenständen wie zu Folien, Bändern, Platten, Bohren, Fasern, Fäden u.dgl. geformt werden und die ausgeformten Produkte kunnen als Produkte bzw. Materialien für Bauzwecke oder elektrische Vorrichtungen oder Anlagen, Innenausstattungen, Verkleidungen und andere diverse Outer verwendet werden.

Die Merkmale der flammenhemmenden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden anhand der nachfolgenden Beispiele klarer erläutert, in denen Ergebnisse von Brennversuchen mitgeteilt werden, die nach dem Verfahren gemäß ASTM D 635-56T und nach dem Sauerstoffindexverfahren (ASTM D 2863-70) durchgeführt wurden.

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Beispiel 1 ■

3,5,3* , 5' -Tetrabrom-4,4' -dihydroxydiphenylaulf on

250 g 4,4^t-Dihydroxydiphenylsulfon «urden in einer Mischung von 800 g Methanol und 150 g Wasser gelöst und die Lösung dann mit 640 g Brom bei einer Temperatur unter 40⁰O zur Bildung von 3,5,3',5^l-Tetrabrom-4,4^l-dihydroxydiphenylsulfon umgesetzt. Die Reaktion erfolgte praktisch quantitativ, wobei ein Produkt mit
schieden wurde.

ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 261 bis 267⁰C ausge-

20 Gewichtsteile des so erhaltenen fein zerteilten flammenhemmenden Mittels und 10 Gewichtsteile Antimontrioxid wurden mit 100 Gewichtsteilen für Formkörper brauchbaren Polyäthylens mit Hilfe einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und bei 190⁰C zu einer flachen Tafel mit einer Dicke von 3 mm verpreßt. Diese !Tafel brannte bei Berührung mit einer Flamme, das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Aufheizen der flachen Tafel auf. 100⁰C über eine Woche hinweg waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Tafel infolge des nur geringen Verlustes an flammenhemmendem Mittel von 10 # oder weniger praktisch nicht verändert und die so erwärmte Tafel war mithin selbstlöschend.

Beispiel 2

3.5,3'«5'-Tetrabrom-4,4*-dihydroxydiphenylsulfon

20 Gewichteteile von fein zerteiltem flammenhemmenden Mittel, das, wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt worden war und 10 Gewichtsteile Antimontrioxid wurden mit 100 Ge-

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wichteteilen Polystyrolplätzchen alt Hilfe einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und bei 180 bis 190⁰C (unter einem Druck yon 50 kg/cm ) zu einer flachen Tafel mit einer Sicke von 3 nun preßgeformt. Sie flache Tafel brannte in Kontakt mit einer Flamme schwach» das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus·

Beispiel 3

3i 5*3* «5^>-Tetrabrom-4*4^<-dlhydroxydiphenylsulfon

10 Gewichtateile von fein zerteiltem flammenhemmenden Mittel, das, wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt worden war, wurden mit 5 Gewichtsteilen Antimontrioxld und 85 Gewichtsteilen für Formkörper brauchbaren Polypropylens mit Hilfe einer Walzenmühle bei 170 bis 180⁰C gemischt und zur Bildung einer flaohen Tafel mit einer Sicke von 3 mm bei 200⁰C gepreßt. Sie flache Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme, das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus.

Beispiel 4

Bi sal Iy läth er von 3.5.3'.5'-Tetrabrom-4-. 4'-dihydro xvdi phenyleulfön

566 g 3,5,3',5 *-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydi^henylsulfon, das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden war, wurden mit 500 g Methanol, 300 g Wasser und 80 g Natriumhydroxid gemischt und gleichmäßig gelöst. 250 g Allylbromid wurden zu der Lösung hinzugegeben und die Mischung dann 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 55 bis 65⁰C unter Rückfluß zur Reak-

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tion gebracht. Auf diese Weise würden viskose harzartige Niederschläge mit 3» 5»3'»5' -Tetrabrom-4,4·-dihydroxydiph sulfon-bisallyläther als Hauptbestandteil erhalten« Die Niederschläge wurden mit Methanol gewaschen und unter vermindertem Brück getrocknet.

20 Gewichtsteile des so erhaltenen fein zerteilten flammenhemmenden Mittels und 10 Gewichtsteile Antimontrioxid wurden mit 100 Gewichteteilen für Formkörper brauchbaren Polyäthylens mit Hilfe einer Mischwalze bei 160 bis 170⁰O gemischt und zur formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 190⁰O gepreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer flamme, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Erwärmung der Tafel auf 100⁰O für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch nicht verändert, da der Verlust der Tafel an flamnenhemmendem Mittel nur 7 1° oder weniger ausmachte} die so erwärmte Tafel war mithin selbstlösehend.

Beispiel 5

3*5« 3'j 5 ' -Tetrabrom-4« 4'-dihydroxydiphenylsulfon-bisallyläther

20 Gewichtsteile fein verteilten flammenhemmenden Mittels, das, wie in Beispiel 4 angegeben, hergestellt worden war und 10 Gewichteteile Antimontrioxid wurden mit 100 Gewichtsteilen Polystyrolplätzchen mit Hilfe einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰O gemischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰O (unter einem Druck von 50 kg/cm²) gepreßt· Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme von selbst aus.

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Beispiel 6

Bi id ibrompropylä ther von 3.5 ■3'. 5' -Tf tlakgfti&l ,ti..* . diphenylaulfon

215 g Bisallyläther von 3,5,3',5'* diphenylβulfon, der, wie in Beispiel 4 angegeben, hergestellt worden war, wurden in 600 g Methylenchlorid gelöst und die lösung dann einer Reaktion mit 107 g Brom beim Siedepunkt ton Methylenchlorid unterworfen. Nach der Reaktion wurde die Mischung mit Wasser, mit einer 0,5 jflgen wässrigen Natriumbicarbonatlösung und achlieölich mit Wasser gewaschen und dann das Methylenchlorid abgedampft. Auf diese Weise wurde «in festes Produkt mit einem Schmelzpunkt von 58 bis 7O⁰C! erhalten. Durch abschließende Analyse wurde festgestellt, dafl Biedibrompropylather von 5,5,3* ,5*-Tetrabrom*-4_f4^l*diliy(iroty4lpn*iiyliulfon als Produkt erhalten worden war.

15 Gewichtateile des so erhaltenen fein verteilten flammenhemmenden Mittels wurden mit 100 Gewichteteilen einte für Formkörper brauchbaren Polyäthylene mit Hilft einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C gemischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 19O⁰O gepreflt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme, jedoch ging das fettet unmittelbar nach Entfernung der flamme von selbst aus. Selbst nach ir» wärmung der Tafel auf 10O⁰C für eine Zeitdauer ton einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft derselben praktiech nicht verändert, da der Gewichtsverlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 7 1» oder weniger ausmachte; die so erwärmte Tafel war mithin selbstlöschend.

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Beispiel 7

Bisdibrompropyläther von 3«5»3'«5^<-»Tetrabrom-4,4^t-dihydroxydiphenylsuiton

5 Gewichtsteile des fein verteilten wie in Beispiel 6 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels« 2,5 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile eines für Formkörper brauchbaren Polyäthylens wurden mit Hilfe einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel mit einer Dicke von 3 mm bei 19O⁰G verpreßt. Die Tafel brannte bei Berührung mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Erwärmung der Tafel auf 100⁰G für eine Woche waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Tafel praktisch unverändert, da ihr Verlust an flammenhemmendem Mittel 7 "fa oder weniger ausmachte; die so erhitzte Tafel war mit· hin selbstlöschend.

Beispiel 8

Bisdibrompropyläther von 3i5«3'>5'-Tetrabrom^iA*»dihydroxydlphenylsulfön

15 Gewichtsteile des fein verteilten flammenhemmenden Mittels, das, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellt worden war und 100 Gewichtsteile von für Formkörper brauchbarem Polypropylen wurden mit Hilfe einer Mischwalze bei 170 bis 180⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel mit 3 mm Dicke bei 200⁰C gepreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme, das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfer-

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nung der Flamme spontan aus. Selbst nach Wärmebehandlung der Tafel bei 100⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 7 $> oder weniger ausmachte; die so erwärmte Tafel war mithin selbstlöschend.

Beispiel 9

BiBdibrompropyläther von 3«5t3'i5'-Tetrabrom-4t4'-dihydroxyd!phenylaulfon

3 Gewichtsteile des fein verteilten flammenhemmenden Mittels, das, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellt worden war, 1,3 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile für Formkörper brauchbares Polypropylen wurden mit Hilfe einer Walzenmühle bei 170 bis 180⁰G vermischt und zur Formung einer flachen Tafel mit 3 mm Dicke bei 20O⁰C verpreßt. Die Platte brannte bei Kontakt mit einer Flamme, das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Erwärmung der Tafel auf 100⁰C für eine Woche waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmenden Mittel in der Tafel 7 i» oder weniger betrug; die so erhitzte Platte war mithin selbstlöschend.

Beispiel 10

Biadibrompropyläther von 3,5»3*_t5'-Tetrabrom-4»4'-dihydroxydiphenylaulfon

5 Gewichtsteile des fein verteilten flammenhemmenden Mittels, das, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellt wor-

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den war und 100 Gewichtsteile von handelsüblichen Polystyrolplätzchen wurden mit Hilfe einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰C (Druck von 50 kg/cm²) verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex betrug 24,1. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte jedoch vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 19,0.

Beispiel 11

Biadibrompropyläther von 3t5«3' .5'-Tetrabrom-4»4'-dihydroxydiphenylsulfon

10 Gewichtsteile des, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellten flammenhemmenden Mittels, 5 Gewichtstelle Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile Acrylnitril-Butadien-Styrol (A.B.S.)-Polymerpulver wurden mit Hilfe einer Walzenmühle bei 170 bis 18O⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 190 bis 200⁰C (Druck von 50 kg/cm²) verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag bei 26,0. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 19,7.

Beispiel 12

Biedibrompropyläther von 3 . 5.3'.5^f-Tetrabrom-4.4'-dihvdroxvdiphenyl«ulfön

5 Gewichtsteile des, wie in Beispiel 6 beschrieben, her-

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gestellten flammenhemmenden Mittels wurden In 100 Gewichteteilen monomerem Styrol gelöst und die Lösung zur Bildung eines Stabes von 10 mm Durchmesser einer Polymerisation in Gegenwart von Benzoylperoxid bei 100⁰C unterworfen. Der Stab brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag bei 24_t0. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte jedoch vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 18,9.

Beispiel 13

Bladibrompropylätlier von 3«5.3* ₁5^>-Tetrabrom~4i4^r-d^.hydroxy^ d iphenylaulfon

5 Gewichtsteile des» wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellten flammenhemmenden Mittels, 45 Gewichteteile Dlootylphthalat und 2 Gewicht.steile Stabilisatoren (1,5 Gewichtsteile Dibutylzinnlaurat; 0,3 Gewichtsteile Cadmiumatearat und 0,2 Gewichteteile Bariumstearat) wurden zu 100 Gewichteteilen Poly« vinylchlorid (P.V.C.)-Pulver gegeben. Die Mischung wurde mit Hilfe einer Walzenmühle bei 160⁰C vermischt und zur Formung einer Tafel der Folie von 3 mm Dicke gepreßt. Sie Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus und der Sauerstoffindex lag bei 34. Bor SaueretoffIndex einer keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltenden Kontrollprobe lag bei 26.

Beispiel 14

Bisdlbroapropylätfaer von 3i5i3*«5'-Tetrabrom-4.4'-dihydroxydlphenylaulfon

10 Gewienteteile des wie in Beispiel 6 hergestellten

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flammenhemmenden Mittels, 5 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile Acrylnitril-Styro1-(A.S.)-Polymerpulver wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 17O⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰G verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme sehwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus und der Sauerstoffindex lag bei 25. Der Sauerstoffindex einer Kontrollprobe, die keinerlei flammenhemmendes Mittel enthielt, lag bei 19,5.

Beispiel 15

Bisdibrompropyläther von 3,5,3',5'-Tetrabrom—Φ,**}-¹-dihydroxydiphenylsulfon

5 Gewichtsteile des wie in Beispiel 6 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels wurden in 200 Gewichtsteilen einer 50 #igen Lösung von Polyvinylacetat in Athylacetat gelöst und 2,5 Gewichtsteile Antimontrioxid wurden in der lösung gleichmäßig dispergiert und die Mischung dann in eine Petrischale gegeben und Äthylacetat unter Erzeugung einer Scheibe von 2 mm Dicke abgedampft. Diese Scheibe brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab.

Beispiel 16

Bisdibrompropyläther von 3»513* , S^Tetrabrom-^V-dihydroxydiphenylsulfon

8 Gewichtsteile des, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellten flammenhemmenden Mittels wurden in einer Mischung

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von Θ0 Gewichtsteilen monomerem Styrol und 20 Gewichtsteilen monomerem Methylmethacrylat gelöst und die Losung zur Bildung eines Stabes von 10 mm Durchmesser bei 70 bis 13O⁰C in Gegenwart von Benzoylperoxid der Polymerisation unterworfen. Der Stab brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus und der Sauerstoffindex lag bei 24· Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 18,5·

Beispiel 17

3.5 * 3'15'-Tetrabrom-4-dibrompropyloxy-4'-dichlorpropyloxydiphenylsulfon

215 g Bisallyläther von 3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, der, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt worden war, wurden in 600 g Methylenchlorid gelöst und die Lösung mit 53 g Brom umgesetzt und dann mit Chlorgas gesättigt und zur Reaktion gebracht. Nach der Reaktion wurde die Mischung mit Wasser, dann mit einer 5 ^igen wässrigen Natriumbicarbonatlösung und schließlich mit Wasser gewaschen und danach das Methylenchlorid abgedampft. Auf diese Weise wurde ein festes Produkt erhalten, dessen Hauptbestandteile durch 3,5,3', 5'-Tetrabrom-4-dibrompropyloxy-4'-dichlorpropyloxydiphenylsulfon gebildet wurden.

5 Gewichtsteile des so erhaltenen Produktes, 2,5 Gewicht steile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile Polyäthylen wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 190⁰C verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme, das

? 0 9 ß Π Π / 1 1 ß 7

Peuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan uas. Selbst nach Aufheizen der Platte auf TOO⁰G für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an · flammenhemmendem Mittel in der Tafel 5 $ oder weniger betrug; die so aufgeheizte Tafel war mithin selbstlöschend.

Beispiel 18

5.513'«5' -TetrabronM-'-dibrompropyloxy^-dichlorpropyloxydiphenylsulfon

10 Gewichtsteile des wie in Beispiel 17 beschrieben her- gestellten flammenhemmenden Mittels, 5 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile A.B.S.-Polymerpulver wurden mit einer Walzenmühle bei 170 bis 18O⁰G vermischt und zur Bildung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 190 bis 200⁰C verpreßt. Sie Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, das Feuer ging jedoch unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag bei 26,1. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 20.

Beispiel 19

Teilbromierungsprodukt des Bisallyläthera von 5,5,3'i5*-Tetrabrom-4i4'-dihydroxydiphenylsulfon

215 g Bisallyläther von 3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4^l-dihydroxydiphenylsulfon, der wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt worden war, wurden in 600 g Methylenchlorid gelöst und die Lösung mit 53 g Brom zur Reaktion gebracht. Nach der Reaktion

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wurde die Mischung mit Wasser, dann mit einer 0,5 #igen wässrigen Natriumbicarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und danach wurde das Methylenchlorid abgedampft. Auf diese Weise wurde ein festes Produkt erhalten, dessen Hauptbestandteile durch das Teilbromierungsprodukt des Bisallyläthers von 3,5, 3^l,5'-Tetrabrom-4,4^l-dihydroxydiphenylsulfon gebildet wurden.

6 Gewichtsteile des so erhaltenen Produktes, 3 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewichtsteile eines für Formkörper brauchbaren Polypropylens wurden mit einer Walzenmühle bei 170 bis 180⁰G vermischt und bei 200⁰C verpreßt, wodurch eine flache Platte von 3 mm Picke geformt wurde. Sie Platte brannte bei Kontakt mit einer Flamme, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Aufheizen der Platte auf 100⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Platte praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Kittel in der Platte 5 "ß> oder weniger betrug; die so aufgeheizte Platte war mithin selbstlöschend.

Beispiel 20

Teilbromierungsprodukt des Bisall.yläthers von 3,5,3' i5'-Tetrabrom-4«4'~dihydroxydiphenyl8ulfon

6 Gewichtsteile des wie in Beispiel 19 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels und 100 Gewichtsteile Polystyrolplätzchen wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 17O⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰C verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag

? 0 π ^:) ^fi 8/11 B 7

bei 24. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab ttnd der Sauerstoffindex lag bei 19fO,

Beispiel 21

3 i 5«3' * 5'-Tetrabrom-4-allyloxy-4'-bromäthyloxydiphenylsulfon

566 g 3,5,3SS* -Tetrabrom-4,4' -dihydroxydiphenylsulfon, das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden war, wurden mit 800 g Methanol, 150 g Wasser und 80 g Natriumhydroxid gemischt und gleichmäßig gelöst. 188 g Äthylendibromid wurden zu der Lösung hinzugegeben, die 7 Stunden lang unter Rückfluß behandelt und dann mit 125 g Allylbromid versetzt und danach 3 Stunden lang unter Rückfluß zur Reaktion gebracht wurde. Auf diese Weise wurde ein viskoses öl ausgeschieden. Hauptbestandteil der Ausscheidung war 3»5»3', 5'-Tetrabrom-4-allyloxy« 4'-bromäthyloxydiphenylsulfon.

5 Gewichtsteile des so erhaltenen flammenhemmenden Mittels, 2,5 Gewichtsteile Antimontrioxid und 100 Gewiehtsteile für Formkörper brauchbaren Polyäthylens wurden vermischt und zu einer flachen Tafel von 3 mm Dicke nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise geformt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Aufheizen der Tafel auf 100⁰O für eine Zeitdauer von einer Woche waren ihre flammenhemmenden Eigenschaften praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 6 # oder weniger ausmachte; die so erhitzte Tafel war mithin selbstlöschend.

2 0 9 8 8 6- / 1 1 8 1

Beispiel 22

3,5,3' ,5 '-Tetrabrom^-allyloxy^'-bromäthyloxydiphenyleuiron

5 Gewichtsteile des wie in Beispiel 21 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels wurden in 200 Gc v/i cht st eil en einer 50 $igen Lösung von Polyvinylacetat in Äthylacetat gelöst. In der Lösung wurden 2,5 Gewichtsteile Antimontrioxid gleichmäßig dispergiert und die Mischung dann in eine Petri schalt, gegeben und das Äthylacetat zur Herstellung einer ScLk-ibe von

2 mm Dicke abgedampft. Die Scheibe brannte bei Kontakt aat einer Flamme schwach, Jedoch ging das Feuer unmittelbar mich Entfernung der Flamme spontan aus. Eine keinerlei tiZi^'zti.':-^lernende β Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig &b.

Beispiel 23

3 , 5, 3'f 5'-Tetrabrom-^-bromäthyloxy^'-dibrompropyloxyd!phenylaulfon

Die Allylgruppe von 3,5,3'»5^l-Tetrabrom-4-allyloxy-4'-bromäthyloxydiphenylsulfon, das wie in Beispiel 21 beschrieben hergestellt worden war, v/urde wie in Beispiel 6 bo30.::ricbt:n broiuiert, wodurch ein festes Produkt mit 3,5 , 3¹ ,5 ' ~Tc-trabrom-4-bromäthyloxy-4 '-dibi-oiapropyloxydiphenylsulf on alö II luptbestandteil erhalten wurde.

5 Gewichtoteile de3 so erhaltenen flaumenlieninenden LlittelB, 2,5 Gewichtsteile Antimontrlovid und 1U0 Gev/ichtstoile für Pormkorr-er brauchbaren Polyäthylens wurden wie in Beispiel 1 benchriebon veriaiuchx und zu einer flac]ien'Tafel von 3 uuu Dicke geformt. Die Tafel braun lc bei Kontakt mit einer Planmie achwach,

2 0 9 8 8 G /1187

BAD OFUGJNAL

jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Plamme spontan aus. Selbst nach Aufheizen der Tafel auf 100⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 7 i» oder weniger ausmachte; die so aufgeheizte Tafel war mithin selbstIosehend.

Beispiel 24

315 « 3'15 * ~Tetrabrom-4-bromäthyloxy~4'-dibrompropyloxydiphenylsulfon

5 Gewichtsteile des wie in Beispiel 23 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels wurden in 200 Gewichtsteilen einer 50 #igen lösung von Polyvinylacetat in Äthylacetat gelöst und 2,5 Gewichtsteile Antimontrioxid in der Lösung gleichmäßig dispergiert. Sie Mischung wurde in eine Fetrischaie gegeben und das Äthylacetat zur Herstellung einer Scheibe von 2 mm Dicke abgedampft. Die Scheibe brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus· Eine Kontrollprobe ohne irgendwelche flammenhemmenden Mittel brannte vollständig ab.

Beispiel 25

3_>5t3^> «5 '-Tetrabrom^-allyloxy^'-butyloxydiphenylsulfon

566 g 3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden war, wurden mit 800 g Methanol, 150 g Wasser und 80 g Natriumhydroxid gemischt und gleichmäßig gelöst. 137 g Butylbromid wurden zu der Lösung hinzugegeben, die 6 Stunden lang unter Rückfluß

2 09 HR 6 / I 1 B 7

behandelt wurde; dann wurden 125 g Allylbromid zugegeben und die Mischung nachfolgend 3 Stunden lang unter Rückfluß zur Reaktion gebracht. Auf diese Weise wurde ein viskoses öl ausgeschieden. Diese Ausscheidung wurde mit Methanol gewaschen und dann unter vermindertem Druck getrocknet. Auf diese Weise wurde ein Produkt mit 3,5,3',5'-Tetrabrom-4-allyloxy-4'-butylozydiphenylsulfon als Hauptbestandteil erhalten.

20 Gewichtsteile des so erhaltenen flammenhemmenden Mittels, 10 Gewichtsteile Antlmontrioxid und 100 Gewichtsteile für Formkörper brauchbaren Polypropylens wurden wie in Beispiel 3 beschrieben» gemischt und zu einer flachen Tafel von 3 um Dicke geformt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme von allein aus. Selbst nach Erhitzen der Tafel auf 10O⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch nicht verändert, da der Verlust εη flammenhemmendem Mittel in der Platte 5 i° oder weniger ausmachte; die so erhitzte Platte war somit selbstlöschend.

Beispiel 26

315.3' i 5' -Tetrabrom-4—allyloxy-4' -butyloxydiphenylaulf on

20 Gewichtsteile des wie in Beispiel 25 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels, 100 Gewichtsteile A.S.-Polymeres und 10 Gewichtste^le Antimontrioxid wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 170 C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰C verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab.

': ο π ■: ) i) ι ι 11 ί

Beispiel 27

31513'«5' -TetrabromH-butyloxyH' -aibrompropyloxydiphenylsuIfon

Die Allylgruppe von 3,5,3 *,5'-Tetrabrom-4-allyloxy-4'-butyloxydiphenylsulfon, das wie in Beispiel 25 beschrieben hergestellt worden war, wurde wie in Beispiel 6 beschrieben bromiert, wodurch ein festes Produkt mit 3,5,3',S'-Tetrabrom-4-butyloxy-4'-dibrompropyloxydiphenylsulfon als Hauptbestandteil erhalten wurde.

6 Gewichtsteile des so erhaltenen flammenhemmenden Mittels, 3 Gewichtsteile Antimontrioxid und TOO Gewiehtsteile für Formkörper brauchbaren Polypropylens wurden wie in Beispiel 1 beschrieben gemischt und zu einer flachen Tafel von 3 mm Sicke geformt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Erhitzen der Tafel auf 100⁰G für eine Zeitdauer von einer Woche waren die flammenhemmenden Eigenschaften der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 7 i° oder weniger ausmachte; die so erhitzte Tafel war somit selbstlöschend.

Beispiel 28

3 , 5 * 3'»5'-Tetrabrom~4-butyloxy-4'-dibrompropyloxydiphenylsulfon

10 Gewichtsteile dee wie in Beispiel 27 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittel, 100 Gevrichtsteilc? A.o·- Polymeres und 5 Gewiehtsteile Antimontrioxid wurden mit einer

2 0 9 H 8 H / 1 1 8 7

BAD ORIGINAL

Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C gemischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 19O⁰C verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwächt jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag bei 24,5. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 19,5.

Beispiel 29 Tribrommonochlor-4i4'-dihydroxydiphenyleulfon

250 g 4,4^I-Dihydroxydiphenylsulfon wurden in einer Mischung von 800 g Methanol und 150 g Wasser gelöst und die Lösung mit 71 g Chlor bei einer Temperatur unter 40⁰C reagieren gelassen und dann mit 480 g Brom bei einer Temperatur unter 50⁰C umgesetzt. Auf diese Weise wurde Tribrommonochlor-4,4¹-dihydroxydiphenyleulfon ausgeschieden.

20 Gewichtsteile des so erhaltenen flammenhemmenden Mittels, 100 Gewichtsteile handelsüblichen Polypropylens und 10 Gewichtsteile Antimontrioxid wurden wie in Beispiel 3 beschrieben vermischt und zu einer flachen Tafel von 3 mm Dicke verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Selbst nach Erhitzen der Tafel auf 100⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel 10 $> oder weniger ausmachte; die so erhitzte Tafel war mithin selbstlöschend.

209886/1187

Beispiel 30

!PribrommonQchlor--4.4' -dihydroxydiphenylsulf on

100 Gewichtsteile Polystyrolplätzchen, 20 Gewichtsteile des wie in Beispiel 29 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels und 10 Gewichtsteile Äntimontrioxid wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 170⁰C vermischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Dicke bei 180 bis 190⁰G (Druck von 50 kg/cm ) verpreßt. Me Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme von selbst aus. Eine keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab. ,

Beispiel 31

Bisdibrompropyläther von Tribrommonochlor-4«4'-dihydroxydiphenylsulfon

Tribrommonochlor-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, das wie in Beispiel 29 beschrieben hergestellt worden war, wurden nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren zum Allyläther desselben umgewandelt und dann bromiert zur Herstellung des Bisdibrompropyläthers von Tribrommonochlor-4,4*-dihydroxydiphenylsulfon nach dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren.

5 Gewichtsteile des so erhaltenen flammenhemmenden Mittels, 100 Gewichtsteile Polypropylen und 2,5 Gewichtsteile Äntimontrioxid wurden wie in Beispiel 3 beschrieben vermischt und zu einer flachen Platte von 3 mm Dicke verpreßt. Die Platte brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer

2 0 9 8 8 6/1187

unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus· Selbst nach Erhitzen der Tafel auf 100⁰C für eine Zeitdauer von einer Woche war die flammenhemmende Eigenschaft der Tafel praktisch unverändert, da der Verlust an flammenhemmendem Mittel 7 i» oder weniger betrug; die so erhitzte Tafel war mithin selbstlöschend.

Beispiel 32

Bisdibrompropyläther von Tribrommonochlor-4i4^>-dihydroxydiphenylaulfon

100 Gewichtsteile Polystyrolplätzchen, 5 Gewichteteile des wie in Beispiel 31 beschrieben hergestellten flammenhemmenden Mittels wurden mit einer Walzenmühle bei 160 bis 17O⁰C gemischt und zur Formung einer flachen Tafel von 3 mm Sicke bei 180 bis 19O⁰C (Druck von 50 kg/cm²) verpreßt. Die Tafel brannte bei Kontakt mit einer Flamme schwach, jedoch ging das Feuer unmittelbar nach Entfernung der Flamme spontan aus. Der Sauerstoffindex lag bei 24,3· Ein keinerlei flammenhemmendes Mittel enthaltende Kontrollprobe brannte vollständig ab und der Sauerstoffindex lag bei 19,0.

Beispiel 33

Bisdibrompropyläther von 3,5,3',5^t-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenylsulfön, der wie in Beispiel 6 beschrieben hergestellt worden war, wurden mit für Formkörper brauchbarem Polyäthylen gemischt und die Mischung geformt. Die Zugfestigkeit und Brennbarkeit der geformten Materialien wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.

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Tabelle 2

Zusammensetzung (#)	!	100	90 -	94 ^;	i	306
Polyäthylen	-	10	4 ^j	stark selbst löschend
flammenhemmendes Mittel	-	-	CM
Antimontrioxid
] Eigenschaften	303	310
ι Zugfestigkeit (kg/cm²)	hoehbreiäil·=» bar	selhst- lösehend
> Brennbarkeit I

Beispiel 34

Bisdibrompropyläther von 3*5,3'»5'-Tetrabromr4,4'-dihy~ droxydiphenylsulfon, der wie in Beispiel 6 beschrieben hergestellt worden war, wurde mit für Formkörper brauchbarem Polypropylen vermischt und di© Mischung geformt.Die Eigenschaften der geformten Materialien wurden bestimmt» Die Ergebnisse sind in !Tabelle 3 wiedergegeben.

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2238435

Tabelle 3

Zusammensetzung (#)	100	90	94
Polypropylen	-	10	4
flammenhemmendes Mittel	-	-	2
Antimontrioxid
Eigenschaften	350	330	340
Zugfestigkeit (kg/cm2)	hoch brenn bar	selbst löschend	stark selbst- Ib* sehend
Brennbarkeit

Beispiel 35

Zum Vergleich mit allgemein nach dem Stande der Technik verwendeten flammenhemmenden Mitteln wurden 100 Gewichtsteile Polyäthylen oder Polypropylen mit 4 Gewichtsteilen flammenhemmenden Mitteln und 2 Gewichtsteilen Antimontrioxid gemischt und im Falle des Polyäthylens nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren und im Falle des Polypropylens nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren zu einer flachen Tafel von 3 mm Dicke geformt. Die Brennbarkeit dieser Tafel, der Gewichtsverlust an flammenhemmendem Mittel in der Tafel und die Brennbarkeit derselben nach Aufheizen auf 10O⁰C für eine Woche wurden bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben.

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Wie aus Tabelle 4 hervorgeht, haben Tafeln aus erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausgezeichnete selbstlöschende Eigenschaften und Beständigkeit. Die üblichen flammenhemmenden Mittel waren dagegen mit Ausnahme von Tetrabrombutan hinsichtlich der flammenhemmenden Wirkung unangemessen und die diese Mittel enthaltenden Tafeln in ihrer Beständigkeit stark beeinträchtigt. Tafeln mit Tetrabrombutan zeigten ausgezeichnete Flammenhemmung, jedoch ebenfalls eine sehr geringe Dauerhaftigkeit.

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- 34 -Tabelle 4

	flammen verzögernde Mittel	Brennbarkeit	brennbar	nach Wärme behandlung (100OC, 1 Wo.	Verlust an flammenhem mendem Mit tel (#) nach Warme- )beh. (100⁰C, 1 Woche)
	Verb, nach Beispiel 6	nach Form gebung	selbst löschend i	selbst lose hend	<. 7
	Verb, nach Beispiel 17	selbst löschend	selbst löschend	< 7
	Hexabrom- benzol	selbst löschend	brennbar	30
Poly	Diphenylbro- mid (Br: 7W	brennbar	brennbar	88
pro pylen	Diphenylchlo- rid (Cl:60Ji)	brennbar	brennbar	89
	Bisäthyläther von	brennbar
	Tetrabrom- bisphenol A		brennbar	22
	Tetrabrom butan	brennbar	brennbar	92
	Verb, nach Beispiel 6	selbst löschend	selbst lose hend	^ 7
	Verb, nach Beispiel 17	selbst lose hend	selbst löschend	^ 7
	Hexabrom- benzol	j selbst-' löschend	brennbar	32
Poly	Diphenylbro- mid (Br !7W	brennbar t	brennbar	90
äthy len	Diphenylchlo- rid (CIi 6OJi)	ί brennbar	brennbar	92
	Bisäthyläther von	I brennbar
	Tetrabrom- bisphenol A	;	brennbar	23
	Tetrabrom butan	brennbar	94 .

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Claims

Pat ent ansprüche

U Flammenhemmende thermoplastische Polymerzusammensetzung, gekennzeichnet durch zumindest ein thermoplastisches Polymeres aus einem äthylenisch ungesättigten Monomeren und bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymeren 0,1 bis 25 i° von zumindest einem Tetrahalogsndiphenylsulfonderivat der allgemeinen Formel (I):

(I)

in der A₁ und A« ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlengt of fat omen oder Allyl·»» bzw. Halogenallylgruppen bedeuten vmä X₁, Xg₉ X^ und X. Chloroder Bromatome sind.

2· Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymeren bezogenen zusätzlichen Gehalt von 0,1 bis 20 fo Antimontrioxid.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tetrahalogendiphenylsulfonderivat bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymeren in einer Menge von 1 bis 15 $> anwesend ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tetrahalogendiphenylsulfonderivat aus einer Ver-

209886/1187

bindungaklasae ausgewählt ist, der folgende Formeln entsprechen:

Br

CH₂ s CHCH₂O

Br

SO₂-

β CH,

Br

OCH₂CHBrCH₂Br

Br

Br

C1CH₂CHC1CH₂O<

Br

OCH₂CHCICH₂Ci

Br ■ Br

BrCH₂CHBrCH₂O

SO.

Br

OCh₂CHCICH₂CI

209886/118 7

Br ■

BrCH s CHCH₂O

SO.

OCH₂CH

s CHBr

Br

BrCH₂CH₂

OCH₂CH

β CH,

Br Br

BrCH₂CHBrCH₂O

-SO₂-

OCH₂CH₂Br

O₄H₉O

Br Br

^-SO₂-

OCH₂CH = CH₂

Br

Br

Br"

SO.

Br

OCH₂CHBrCH₂Br

BrCH₂CH₂O

Br Br

•SO.

Br

OCH₂CH₂Br

OCH₂CHBrCH₂Br

Br

SO

Cl

OH

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BrCH₂CHBrCK₂

OCH₂CHBrCH₂Br

OCH₂CHBrCH₂Br

BrCH₂CHBrCH₂

OCH₂CHBrCH₂Br

und aus Mischungen von zwei oder mehreren der oben genannten Verbindungen.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymere aus Homopolymeren und Copolymeren von äthyleniech ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formeis

CH₂ = C<

ausgewählt ist, in der R₁ ein Vertreter aus der Gruppe -H,

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- 59 -

,, -COOH, -GOOCH₅, -GN₉ -Cl, -F, -Br, -COCH₅, -NCO,
-CgH₅₁-OOCCH₅, -OH, -OCH₅ und -CHO und R„ ^ein Vertreter aus der Gruppe -H, -CH₅, -C^ic» -C₅H^j -COOCH₅, -CN, -Cl, -F, -Br und -CgHc ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymere aus der Gruppe Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, Polyvinylchlorid, Acrylonitril-Styrol-Copolymere, Polyvinylacetat und Styrol-Methylmethacrylat-Copolymere ausgewählt ist.

209886/1187 ..■■·' _r

ORIGINAL INSPECTED