DE2227984B2 - Verfahren zur Herstellung von Copolymeri säten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Copolymeri säten

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 50 Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hervon Copölymerisaten aus bestimmten ungesättigten stellung von Copölymerisaten, das dadurch gekenn-Polyestern unter Anwendung von Elektronenstrahlen. zeichnet ist, daß man ungesättigte Polyester, die durch
Ungesättigte Polyesterharze verschiedener Arten Umsetzung von
sind im Fachgebiet bekannt und sind weitgehend auf
verschiedenen Gebieten verwendet worden. Ungesät- 55 a) 30 bis 40 Molprozent Endo-cis-bicyclo-(2,2,l)-tigte Polyesterharze herkömmlicher Art weisen jedoch 5-hepten-2,3-dicarbonsäure und/oder deren AnNachteile äußerst schlechter Wetterbeständigkeit auf, hydrid,
so daß sie nur im Haus, nicht jedoch für Benutzungen
im Freien anwendbar sind. Insbesondere sind solche b) 25 bis 35 Molprozent aliphatischen oder cycloali-Nachteile wesentlich, wenn ungesättigte Polyester für 60 phatischen ungesättigten Dicarbonsäuren oder Überzugsmassen verwendet werden. deren Anhydriden,
Es ist beispielsweise bekannt, einen Beschichtungsfilm eines ungesättigten Polyesterharzes durch An- c) 30 bis 40 Molprozent aromatischen Dicarbonwendung von Wärme oder Licht auf eine Beschich- säuren und/oder gesättigten Dicarbonsäuren oder
tungsmasse herzustellen, welche einen ungesättigten 65 deren Anhydriden
Polyester enthält, der durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols mit einem sauren Gemisch aus mit zweiwertigen Alkoholen, die gegebenenfalls nicht Endo-cis-bicyclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure mehr als 20 Molprozent dreiwertige Alkohole ent-
3 4
halten, wobei das Molverhältnis zwischen den Dicar- reaktion teilnehmen, mit dem Ergebnis, daß nur bonsäuren und den Alkoholen 1:1 bis 1,2 beträgt und wenige Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen in wobei der so erhaltene ungesättigte Polyester eine dem Harz verbleiben.
Säurezahl von 4 bis 11 aufweist, hergestellt worden Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren
sind, mit einem Gemisch aus 40 bis 70 Gewichtspro- 5 eingesetzten Acryl- und Methacrylmonomeren sind zent von Verbindungen der allgemeinen Formel Acrylsäure, Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat,
2 - Hydroxyäthylacrylat, 2 - Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacry-
CHj == C — COOR2 lat, 2-Äthylhexylacrylat, Methacrylsäure, Methyl-
! ίο methacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Lau-
R1 rylmethacrylat. Insbesondere ist Butylacrylat die be
vorzugteste Verbindung.
Beispiele für aliphatische und cycloaliphatische un-
in der R1 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, gesättigte Dicarbonsäuren oder deren Anhydride sind Ra ein Wasserstoffatom, einen 2-Hydroxyäthylrest, 15 Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Me-2-Hydroxypropylrest oder Alkylrest mit 1 bis 12 Koh- saconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Tetrahydrolenstoffatomen bedeutet und 60 bis 30 Gewichtspro- phthalsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, welche zent Styrol und/oder Vinyltoluol, wobei der unge- einzeln oder in Mischung verwendet werden können, sättigte Polyester in einer Konzentration von 40 bis Beispiele der aromatischen Dicarbonsäuren und der 80 Gewichtsprozent in den ungesättigten monomeren ao gesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydride Verbindungen enthalten ist, unter der Einwirkung von sind Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthal-Elektronenstrahlen polymerisiert. . , säure, Hexahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure-
Auf Grund eigener Untersuchungen wurde festge- ' anhydrid, Adipinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure, stellt, daß, wenn die ungesättigte Polyestermasse, die ■ Bernsteinsäureanhydrid, welche allein oder in Miden obigen spezifischen ungesättigten Polyester enthält, as schung miteinander verwendet werden können,
gelöst in dem obigen besonderen Vinylmonomerge- ■ Beispiele zweiwertiger Alkohole sind Äthylenglykol, misch der Bestrahlung mit Elektronenstrahlen ausge- I Propylenglykol, Diäthylenglykol, Butandiol, hydriersetzt wird, das erhaltene ausgehärtete Polyesterharz tes 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Bisphenol-dieine vorzügliche Witterungsbeständigkeit zeigt. Tat- hydroxypropyläther, Neopentylglykol, Butandiol, sächlich zeigt das nach dem Verfahren der Erfindung 30 Hexandiol, welche allein oder in Mischung verwendet ausgehärtete Polyesterharz, selbst nach Bewitterungs- werden können. Ferner umfassen dreiwertige Alkohole versuchen während einer langen Zeit von mehr als zum Beispiel Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylol-30 Monaten im wesentlichen keine Verschlechterung propan.
seiner Eigenschaften. Auf Grund der Erfindung ist es Die Veresterungsreaktion der Säurebestandteile mit
somit möglich, ungesättigtes Polyesterharz nicht nur 35 dem Alkohol zur Erzielung des erfindungsgemäß einim Inneren, sondern auch im Freien anzuwenden. Die gesetzten ungesättigten Polyesters kann durch allgein der Erfindung verwendete spezifische ungesättigte mein bekannte Verfahren ausgeführt werden.
Polyestermasse weist darüber hinaus ausgezeichnete Die in dieser Erfindung verwendete ungesättigte
Oberflächenhärtbarkeit unter Herstellung eines Be- Polyesterzusammensetzung wird durch Lösen des schichtungsfilms mit ausgezeichneter Witterungsbe- 40 ungesättigten Polyesters in dem obigen Monomereriständigkeit innerhalb eines kurzen Härtungszeitraums gemisch hergestellt. Die Zusammensetzung enthält den bei Anwendung von Elektronenstrahlen auf. Deshalb ungesättigten Polyester in einer Konzentration von ist das Verfahren der Erfindung insbesondere zur Her- 40 bis 80 Gewichtsprozent. Um die vorliegende Zusamstellung eines Beschichtungsfilms geeignet, obwohl es mensetzung haltbarer zu machen, ist es möglich, in übauf die Herstellung anderer verschiedener Polyester- 45 licher Weise einen Polymerisationsinhibitor zuzusetzen, harzprodukte anwendbar ist, wie beispielsweise ge- wie beispielsweise p-Benzochinon, Hydrochinon, formte Erzeugnisse, geschichtete Erzeugnisse u. dgl. p-tert.-Butylkatechol, Diphenylbenzochinon, Butyl-Obgleich nicht geklärt ist, warum die vorliegende hydrochinon. Wo notwendig, können in üblicher Zusammensetzung ausgezeichnete Oberflächenhärtbar- Weise Farbstoffe und Füllmittel der Masse zugefügt keit aufweist, wird angenommen, daß der Wasserstoff 50 werden.
in der Endomethylengruppe, der Endo-cis-bicyclo- Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte
(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure oder deren An- ungesättigte Polyesterzusammensetzung kann zum hydrid durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen ab- Pressen, Lamellieren und Beschichten verwendet gestreift wird, so daß sich die Endomethylengruppe mit werden. Speziell bei der Verwendung als Uberzugsdem Sauerstoff der Luft verbinden kann, was zu einer 55 masse wird eine hervorragende gehärtete Oberfläche hohen Oberflächenhärtbarkeit führt. Es ist auch nicht erhalten.
ersichtlich, warum das vorliegende Verfahren ein ge- Gemäß der Erfindung ist es wesentlich, die ungehärtetes Produkt ergibt, das eine viel bessere Witte- sättigte Polyesterzusammensetzung der Bestrahlung rungsbeständigkeit aufweist als eines, das aus einer be- mit Elektronenstrahlen auszusetzen, wodurch ausgekannten ungesättigten Polyesterzusammensetzung her- 60 zeichnete Oberflächenhärtbarkeit erzielt wird und ein gestellt ist, aber vermutlich ist dies der Tatsache gehärtetes Produkt mit ausgezeichneter Witterungsbezuzuschreiben, daß die Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppel- ständigkeit erhalten wird. Andere Härtungsverfahren, bindungen der in dem ungesättigten Polyesterharz in denen Wärme, Licht und/oder ein Katalysator verenthaltenen Endo-cis-bicaclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-di- wendet werden, sind für die vorliegende ungesättigte carbonsäure oder deren Anhydrid, welche kaum an 65 Polyesterzusammensetzung wirkungslos und führen der Verkettungsreaktion unter der Wirkung von Licht nicht zu den im erfindungsgemäßen Verfahren erhalte- oder einem Katalysator teilnehmen, durch die inten- nen ausgezeichneten gehärteten Produkten,
sive Energie des Elektronenstrahls an der Verkettungs- Die gemäß der Erfindung anzuwendende Bestrah-
lung mittels Elektronenstrahl kann durch Elektronenbeschleuniger als Strahlungsquelle erzeugt werden. Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile auf das Gewicht bezogen sind, dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Die für die einzelnen Beispiele in der folgenden Tabelle I aufgeführten Bestandteile wurden in einer Stickstoffgasatmosphäre bei 200° C 17 Stunden unter Erhalt ungesättigter Polyester mit den angegebenen Säurezahlen kondensiert.
Tabelle I
Bestandteile
(Mol)
Ungesättigter Polyester für Beispiele
Endo-cis-bicyclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure
Endo-cis-bicyclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid ...
Fumarsäure
Maleinsäureanhydrid
Phthalsäureanhydrid
Adipinsäure
Neopentylglykol
Trimethylolpropan
Diäthylenglykol
Äthylenglykol
Säurezahl des ungesättigten Polyesters
10
8,5
2,5
2,5
2 9,8 2,5
3,5
2,5
2
10
1
3 3,5
3,5
8 2
2 4
3,5
3,5
2,5
0,5
12
5,5
2,5
1,5
11
1
4,5
2
3,5
10,5
7,5
3,5
5
1,5
7
1
3
6,7
Beispiel 1
Der ungesättigte Polyester wurde zu einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent in einem Monomerengemisch gelöst, das aus Styrol, Methylmethacrylat und Butylarcylat im Gewichtsverhältnis von 50: 8 : 42 bestand, wodurch Lack A erhalten wurde.
100 Teile des oben hergestellten Lackes wurden 100 Teile Rutil-Titandioxid und 25 Teile des obigen Monomerengemisches zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur in einem Farbkonditioniergerät dispergiert. Die erhaltene Schmelzglasur wurde auf eine Platte aus ABS-Harz (Acrylnitril-Butadien-Styrolharz) in einer Dicke von etwa 25 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde bestrahlt und mit einem Elektronenstrahl durch einen Van-de-Graaf-Generator bei einer Dosis von etwa 12 Mrad unter Verwendung einer Elektronenstrahlenergie von 800 kV und einem Elektronenstrahl-Strom von 150 Mikro-Ampere gehärtet.
Vergleichsbeispiel 1
Weiße Schmelzglasur wurde aus dem Lack A auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Ein Teil Dimethylphthalatlösung, die 60 Gewichtsprozent Methyläthylketonperoxid und 0,5 Teile Kobaltnaphthenat (Xylollösung mit einem Gehalt aus 6,25 Gewichtsprozent metallischem Kobalt) enthielt, wurde zu 100 Teilen der oben erhaltenen weißen Schmelzglasur zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde dann auf eine ABS-Platte auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 aufgetragen, und die Beschichtung wurde bei 20° C 4 Tage zum Aushärten stehengelassen.
Beispiel 2
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst,
um Lack B mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
100 Teilen des Lackes B wurden 100 Teile Rutil-Titandioxid und 30 Teile des in Beispiel 1 angegebenen Monomerengemischs zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde in einer Kugelmühle dispergiert, um weiße Schmelzglasur zu erhalten.
Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine ABS-Platte auf eine Dicke von etwa 25 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von 15 Mrad bestrahlt und mit und mit einer Elektronenstrahlenenergie von 30OkV und einen Elektronenstrahlstrom von 5 μ gehärtet.
Beispiel 3
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst, um Lack C mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
100 Teilen des Lackes C wurden 80 Teile Rutil-Titandioxid und 20 Teile des in Beispiel 1 angegebenen Monomerengemisches zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur in einem Farbenkonditioniergerät dispergiert.
Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,8 mm dicke vorbeschichtete Stahlplatte zu einer Dicke von etwa 30 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von 10 Mrad bestrahlt, wobei ein Elektronen-Strahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
Beispiel 4
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst, um Lack D mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
100 Teilen des Lackes D wurden 100 Teile Rutil-Titandioxid und 20 Teile des in Beispiel 1 angegebenen
Monomerengemischs zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur in einem Farbenkonditioniergerät dispergiert. Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,8 mm dicke oberflächenbehandelte Stahlplatte in einer Dicke von etwa 30 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von etwa 10 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
B ei sp iel5
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst, um Lack E mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
200 Teilen des Lackes E wurden 200 Teile Rutil-Titandioxid und 50 Teile des gleichen Monomerengemischs wie in Beispiel 1 zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur in einer Kugelmühle dispergiert. Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,8 mm dicke vorbeschichtete oberflächenbehandelte Stahlplatte in einer Dicke von etwa 30 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von 10 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
B ei spi el 6
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst, um Lack F mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
200 Teilen des Lackes F wurden 200 Teile Rutil-Titandioxid und 60 Teile des gleichen Monomerengemischs wie in Beispiel 1 zugesetzt, und das sich daraus ergebende Gemisch wurde unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur in einer Kugelmühle dispergiert. Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,27 mm dicke oberflächenbehandelte galvanisierte Eisenplatte in einer Dicke von etwa 20 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von 13 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
Beispiel 7
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst, um Lack G mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
200 Teilen des Lackes G wurden 20 Teile Phthalocyanin-Grün und 60 Teile des gleichen Monomerengemischs wie in Beispiel 1 zugesetzt, und das Gemisch wurde unter Erhalt einer grünen Schmelzglasur in einem Farbenkonditioniergerät dispergiert. Die grüne Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,27 mm dicke oberflächenbehandelte galvanisierte Eisenplatte zu einer Dicke von etwa 15 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von 12 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verso wendet wurde.
Beispiel8
Der erhaltene ungesättigte Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 gelöst,
ag um Lack H mit einer Polymerkonzentration von 70 Gewichtsprozent herzustellen.
200 Teilen des Lackes H wurden 10 Teile Phthalocyanin-Blau, 30. Teile Rutil-Titandioxid und 60 Teile des gleichen Monomerengemischs wie in Beispiel 1 zugesetzt, und die sich daraus ergebende Mischung wurde unter Erhalt einer blauen Schmelzglasur in einer Kugelmühle dispergiert. Die blaue Schmelzglasur wurde dann auf eine 0,27 mm dicke, oberflächenbehandelte, galvanisierte Eisenplatte zu einer Dicke von etwa 15 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer Dosis von etwa 8 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
B e i s ρ i e 1 e 9 bis 14
Der nach Beispiel 1 erhaltene ungesättigte Polyester
wurde in dem in der folgenden Tabelle II angegebenen Monomerengemisch gelöst, um 8 Arten von Lacken, Lacke I bis N, mit den in Tabelle II gezeigten Polymerkonzentrationen herzustellen.
Tabelle II
Vinylmonomere
(Gewichtsprozent)
Beispiel
j 11 I 12
13
14
Styrol
Vinyltoluol
Äthylacrylat
n-Butylacrylat
2-Äthylhexylacrylat
Methylmethacrylat
Äthylmethacrylat
n-Butylmethacrylat
Isobutylmethacrylat
Polymerkonzentration (%)
Lack
30
20
50
55
I
50
50
60
K
50
50
60
L
55
25
20
55
M
60
40
55
200 Teile von jedem der Lacke I bis N wurden 160 65 Schmelzglasur wurde dann auf eine ABS-Platte in Teile Rutil-Titanoxid zugesetzt, und das Gemisch einer Dicke von etwa 25 Mikron aufgetragen. Die Bewurde in einem Farbenkonditioniergerät dispergiert, schichtung wurde mit einem Elektronenstrahl bei einer um weiße Schmelzglasuren zu erhalten. Jede weiße Dosis von 13 Mrad bestrahlt und ausgehärtet, wobei
409 548/358
ein Elektronenstrahlbeschleuniger von 300 kV verwendet wurde.
Vergleichsbeispiel 2
Entsprechend dem Verfahren von Beispiel 1 wurde ein Polyester aus 3 Mol Fumarsäure, 4,5 Mol Phthalsäureanhydrid, 2,5 Mol Adipinsäure, 2 Mol Diäthylenglykol und 8 Mol Neopentylglykol hergestellt, der eine Säurezahl von 9,5 aufwies.
Der Polyester wurde in dem gleichen Monomerengemisch wie in Beispiel 1 zu einer Polymerenkonzentration von 70 Gewichtsprozent unter Erhalt des Vergleichslackes aufgelöst.
100 Teilen des Vergleichslackes a wurden 100 Teile Rutil-Titandioxid und 30 Teile desselben Monomeren-
10
gemisches wie in Beispiel 1 zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde in einer Kugelmühle unter Erhalt einer weißen Schmelzglasur dispergiert. Die weiße Schmelzglasur wurde dann auf eine ABS-Platte in einer Dicke von etwa 25 Mikron aufgetragen. Die Beschichtung wurde unter Verwendung eines Elektronenstrahlbeschleunigers von 300 kV bei einer Dosis von 15 Mrad bestrahlt und gehärtet.
Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen ausgehärteten Beschichtungen wurden dem Außen-Bewitterungsversuch gemäß ASTM D 1014-66 und D 1535-69 unterworfen, um Änderungen des Oberflächenglanzes der Beschichtungen während des Versuches zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. Die Bestimmung des Glanzes wurde nach ASTM D 1471-69 ausgeführt.
Tabelle III
Lack Aus Farbstoff vor der Witterungsbeständigkei t 12 Monate 18 Monate 24 Monate 30 Monate
härte Be (Bewitterungsversuch 60° Glanzwert)
verfahren witterung 88 85 84 83
A Titandioxyd 92 6 Monate
E. B.1)
Beispiel 1 89 58 47 44 42
Vergleichs A Titandioxyd 87 86 81 78 76
beispiel B P. O.2) Titandioxyd 90 87 85 80 78
1 C E.B. Titandioxyd 91 80 88 84 79 78
2 D E.B. Titandioxyd 93 88 86 85 82 80
3 E E. B. Titandioxyd 93 90 87 84 82 78
4 F E. B. Titandioxyd 90 90 85 83 80 77
5 G E.B. Phthalocyaninblau 88 88
6 E.B. 88 84 82 80 78
7 H Titandioxyd und 90 87
Beispiel E.B. Phthalocyaninblau 87 84 83 80
8 I Titandioxyd 90 88 86 85 83 78
J E.B. Titandioxyd 92 86 85 82 79
9 K E.B. Titandioxyd 91 89 84 82 81 77
10 L E. B. Titandioxyd 89 88 87 85 83 80
11 M E. B. Titandioxyd 94 87 86 84 83 80
12 N E. B. Titandioxyd 92 86
13 E. B. 90
14 88 75 60 55 45
Vergleichs Titandioxyd 90
beispiel E. B.
2 81
·) E.B. zeigt, daß der Beschichtungsfilm durch Bestrahlung mit Elektronenstrahl ausgehärtet wurde. 2) P.O. zeigt, daß der Beschichtungsfilm durch Polymerisationsinitiatoren ausgehärtet wurde ohne Bestrahlung durch Elektronenstrahl.

Claims (1)

1 2
und einer ungesättigten oder gesättigten zweibasischen
Patentanspruch: V. Säure hergestellt wurde. Der dadurch erhaltene Be-
schichtungsfilm besitzt jedoch schlechte Witterungs-Verfahren zur Herstellung von Copölymerisaten, beständigkeit, und deshalb ist ein solches Beschichtungsdadurch gekennzeichnet, daß man 5 verfahren nur zur Benutzung im Haus anwendbar. Es ungesättigte Polyester, die durch Umsetzung von ist auch bekannt, einen Beschichtungsfilm eines ungesättigten Polyesterharzes unter Anwendung einer
a) 30 bis 40 Molprozent Endo-cis-bicyclo-^^.l)- radioaktiven Bestrahlung auf eine Überzugsmasse her-5-hepten-2,3-dicarbonsäure und/oder deren zustellen, die einen ungesättigten Polyester enthält, der Anhydrid, io durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols mit
b)25 bis 35 Molprozent aliphatischen oder Tetrahydrophthalsäure und einer ungesättigten zweicycloaliphatischen ungesättigten Dicarbon- basischen Saure erhalten wurde. Der erhaltene Besäuren oder deren Anhydriden, schichtungsfilm zeigte jedoch nur schlechte Witte-
ν rungsbestandigkeit.
c) 30 bis 40 Molprozent aromatischen Dicarbon- 15 Verschiedene Versuche sind durchgeführt worden, säuren und/oder gesättigten Dicarbonsäuren die Witterungssbetändigkeit ungesättigter Polyesteroder deren Anhydriden harze zu verbessern, jedoch sind bisher keine erfolgreichen Verfahren vorgeschlagen worden.
mit zweiwertigen Alkoholen, die gegebenenfalls Aus der DT-AS 1103 021 ist bekannt, flammfeste
nicht mehr als 20 Molprozent dreiwertige Alkohole 20 Copolymerisatmassen herzustellen, die unter Anwenenthalten, wobei das Molverhältnis zwischen den dung von Wärme oder Licht gehärtet werden. Dabei Dicarbonsäuren und den Alkoholen 1:1 bis 1,2 kommen aus «,^-ungesättigter Dicarbonsäure, nicht beträgt und wobei der so erhaltene ungesättigte polymerisierbarer Polycarbonsäure als Modifizierungs-Polyester eine Säurezahl von 4 bis 11 aufweist, her- mittel und mehrwertigem Alkohol abgeleitete ungegestellt worden sind, mit einem Gemisch aus 40 bis 25 sättigte Polyester und ein Gemisch aus Dichlorstyrol 70 Gewichtsprozent von Verbindungen der allge- und Styrol zur Anwendung. Das Modifizierungsmittel meinen Formel nimmt an der Vernetzung nicht teil. Die hervorragenden
Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Ver-
Pjj _ Q COOR fahren hergestellten Produkte sind nach dem bekann-
2I2 30 ten Verfahren nicht erhältlich. Ferner ist aus Plaste
' und Kautschuk, 14. Jahrgang, November 1967,
K» Heft 11, S. 793 bis 795, bekannt, Copolymerisatmassen
aus Polyester und Vinylmonomeren durch Bestrahlung
in der R1 ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- mit 60 Co y-Strahlen zu härten, wobei jedoch im rest, R2 ein Wasserstoffatom, einen 2-Hydroxy- 35 Gegensatz zu der erfindungsgemäßen Härtung der äthylrest, 2-Hydroxypropylrest oder Alkylrest mit Copolymerisate durch Elektronenstrahlen keine gün-1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und 60 bis stige Härtung in einem annehmbaren Zeitraum erfolgt, 30 Gewichtsprozent Styrol und/oder Vinyltoluol, so daß ein derartiges langwieriges Verfahren für wobei der ungesättigte Polyester in einer Konzen- industrielle Zwecke ungeeignet ist.
tration von 40 bis 80 Gewichtsprozent in den un- +o Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Vergesättigten monomeren Verbindungen enthalten ist, fahren zur Herstellung von Copölymerisaten aus ununter der Einwirkung von Elektronenstrahlen poly- gesättigten Polyesterharzen, die ausgezeichnete Wittemerisiert. rungsbestandigkeit aufweisen und nicht nur im Haus,
sondern auch im Freien anwendbar sind. Ferner wird ; 45 eine ungesättigte Polyestermasse vorgesehen, die zur
Beschichtung verwendbar und in der Lage ist, einen
Beschichtungsfilm mit ausgezeichneter Witterungsbeständigkeit unter Bestrahlung mit Elektronenstrahlen herzustellen.
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