DE2227707B2 - Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen, z. B. Dynamoblech und -band, Transformatorblech und -band, sowie Stäbe für Magnetkerne, bei dem die Oberflächen der kaltgewalzten Bleche oder Bänder vor der Schlußglühung bei mindestens 850° C, vorzugsweise 1000 bis 1350° C, mit einer glasbildenden Mischung aus dem Hydroxyd eines Erdalkalimetalls oder des Aluminiums und/oder eines Carbonates eines Erdalkalimetalls und/oder eines Oxyds eines Erdalkalimetalls oder des Aluminiums bedeckt werden. Die obengenannte Schlußglühung dient gleichzeitig zur Rekristallisation und zur Bildung eines glasartigen, isolierenden Überzuges. Das gleichzeitige Herstellen einer solchen Rekristallisation und der Bildung eines glasartigen Überzuges durch Schlußglühung bei den genannten Temperaturen und bei Verwendung von Magnesiumoxyd als glasbildendes Mittel ist durch die schweizerische Patentschrift 268862 bekannt.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1458974 ist ein Verfahren zur Entschwefelung von Siliziumeisen unter Verwendung eines aus Magnesiumoxyd und Calciumoxyd bestehenden Glühseparators beschrie-
ben. Das Gut wird danach auf die Endstärke kalt heruntergewalzt und dann einer sekundären Rekristallisation unterworfen.
Aus der britischen Patentschrift 1130286 ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein elektrisch isolierender Überzug -suf einem Blech aus siliziumhaltigem Stahl dadurch hergestellt wird, daß ein vanadiunioxydhaltiges Glas auf das bereits fertig rekristallisierte Blech aufgebracht wird. In dieser Patentschrift stellt das Vanadin von vornherein einen Glasbestandteil dar, wodurch keine besondere Wirkung des Vanadins erreicht wird.
Bei der Herstellung von Blechmaterial aus siliziumhaltigem Stahl, sogenanntem Elektroblech - wie vorher ' eschrieben - wird das Blechmaterial nach dem
as Walzen also einer Wärmebehandlung bei 850 bis 1350° C unterworfen, um ein Kornwachstum bei den Kristallen zu erreichen, das notwendig ist, damit das Blechmaterial die erforderlichen magnetischen Eigenschaften erhält. Vor der Wärmebehandlung wird
das Blechmaterial mit Chemikalien belegt, die bei der Wärmebehandlung eine elektrisch isolierende Schutzschicht auf dem Blechmaterial bilden sollen. Eine solche bekannte Schutzschicht kann, wie gesagt, aus einem Reaktionsprodukt eines auf der Oberfläche des Blechmaterials gebildeten Siliziumdioxyds und eines aufgetragenen Oxyds oder Hydroxyds eines Erdalka'imetalls, meistens Magnesium, oder hauptsächlich nicht reagierten Erdalkalioxyds bestehen. Das Aufbringen der Schutzschicht auf die Oberfläche des Blechmaterials geschieht, indem das Erdalkalimetalloxyd oder -hydroxyd in Wasser aufgeschlämmt und in einer gleichmäßigen Schicht auf das Blechmaterial aufgetragen wird, wonach das Blech mehrere Stunden lang der bereits genannten Wärmebehandlung bei ei-
ner Temperatur von 850 bis 1350° C in Wasserstoffgasatmosphäre unterworfen wird, wobei jedoch die Temperatur auf 1000 bis 1350° C steigen sollte, damit sich auf dem Blechmaterial ein wohl ausgebildeter Glasfilm bilden kann. Das Hydroxyd, das von Anfang an in der Suspension enthalten ist oder das sich durch Wasseraufnahme aus dem Oxyd bildet, gibt während der Eiwärmung des Blechmaterials Wasser ab, das die Fähigkeit hat, bei Temperaturen unter der obengenannten im Stahl Silizium zu Siliziumoxyd zu oxydieren, ohne daß das Eisen gleichzeitig oxidiert wird. Das Oxyd, das sich bei der Wasserabgabe aus dem Hydroxyd bildet, oder das eventuell von Anfang an zugesetzt wird und einer Hydratisierung entgangen ist, reagiert mit dem Siliziumdioxyd bei 1000 bis 1350° Cundbildet den bereits genannten wohl ausgebildeten Glasfilm auf der Oberfläche des Blechmaterials. Man kann den Glasfilm auch hervorbringen, indem man ein Karbonat eines Erdalkalimetalls verwendet. Das Kohlendioxyd, das von dem Karbonat bei Erwärmung abgegeben wird, kann nämlich Silizium zu Siliziumdioxyd oxydieren, ohne daß das Eisen oxydiert. Nachdem sich das Siliziumdioxyd gebildet hat, verläuft die Glasbildung wie oben beschrieben. Ein eventueller Über-
schuß an Oxyd, das nicht während der Glasbildung reagiert hat, dient als Distanzmaterial zwischen benachbarten Blechschichten, unabhängig davon, ob diese Schichten in einer Rolle (»Coil«) oder Lamellen in einem Stapel bilden und verhindert, daß die Schichten zusammenkleben oder -sintern.
Der oben beschriebene Verlauf der Wärmebehandlung bei 1000 bis 1350° C ist normal bei der Herstellung von kornorientiertem Siliziumstahl, bei dem die Bildung eines Glasfilmes von großer Bedeutung ist.
Nichtorientierter Siliziumstahl enthält gewöhnlich einige Zehntel Gewichtsprozent Aluminium, was dazu führt, daß sich ein richtiger Glasfilm bei der Wärmebehandlung nicht bildet, nicht einmal bei 1000 bis 1350° C. Das Erdalkalioxyd bleibt statt dessen liegen als eine hauptsächlich als Distanzmaterial dienende Schicht, die als Schutzschicht in nichtorientiertem Siliziumstahl vollständig ausreichend ist. Man kann in diesem Fall auch normalerweise verwendetes Oxyd oder Hydroxyd eines Erdalkalimetalls durch Aluminiumoxyd oder -hydroxyd ersetzen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, die Ummagnetisierungsverluste in sowohl kornorientiertem wie nichtorientiertem Siliziumstahl zu senken. Bei dem erstgenannten Typ von Siliziumstahl ist es außerdem möglich, die Dichte des bei der Wärmebehandlung erhaltenen Glasfilmes so zu verbessern, daß er nahezu porenfrei wird, was seinen Isolationswiderstand bedeutend verbessert.
Die Maßnahmen der vorliegenden Erfindung haben zur Folge, daß der Schwefelgehalt niedriger wird, wenn die Wärmebehandlung ausgeführt wird, was eine Erklärung für die niedrigeren Ummagnetisierungsverluste ist. z. B. dadurch, daß das Kornwachsturn erleichtert wird.
Eine Erklärung für die bessere Qualität des Glasfilms ist, daß das Entfernen von Schwefel gemäß der vorliegenden Erfindung die Bildung von Metallsulfiden verhindert, in erster Linie Mangansulfid, das in Form von Vorsprüngen auf der Oberfläche des Blechmaterials den Glasfilm durchbrechen kann und diesen inhomogen n-acht. Das Vorkommen dieser Vorsprünge ist besonders hindernd, wenn, was normalerweise der Fall ist, das Blech vor Nachbehandlung, z. B. Phosphatisierung, gebeizt werden soll. Dabei wird nämlich das Sulfid aufgelöst und verursacht Löcher in dem Glasfilm und damit einen schlechteren Isolationswiderstand.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen, deren vorteilhafte Eigenschaften dadurch erreicht werden, daß die Oberflächen der kaltgewalzten Bleche oder Bänder vor der Schlußglühung bei mindestens 850° C, vorzugsweise 1000 bis 1350° C, mit einer glasbildenden Mischung aus dem Hydroxyd eines Erdalkalimetalls oder des Aluminiums und/oder eines Carbonates eines Erdalkalimetalls und/oder eines Oxids eines Erdalkalimetails oder Aluminiums bedeckt werden, die erfindungsgemäß neben den obengenannten Bestandteilen noch eine Vanadinverbindung mindestens in einer Menge enthält, die stöchiometrisch einer Menge Vanadin(V)-Oxyd von 0,001 g pro m2 Oberfläche des Bandes oder Bleches entspricht.
Die glasbildende Mischung wird erfindungsgemäß vor der rekristallisieren 1en Schlußglühung aufgebracht. Erwärmung auf Temperaturen unter IOOO'' C kommen in erster Linie bei der Herstellung von Blechen oder Bändern in Frage, bei welchen kein wohl ausgebildeter Glasfilm erforderlich ist, d. h. in erster Linie bei der Herstellung von nichtorientierten Gegenständen.
Die Erwärmung kann in Stickstoff- odsr Wasserstoffatmosphäre oder einer anderen inerten oder reduzierenden Atmosphäre ausgeführt werden, vorzugsweise in einem Haubenofen. Die Temperatur wird dabei kontinuierlich von Zimmertemperatur auf die oben angegebene Temperatur erhöht. Das Erwärmen dauert mehrere Stunden und das Warmhalten bei der genannten Temperatur erstreckt sich ebenfalls über mehrere Stunden.
Als Vanadinverbindung werden bevorzugt Vanadin(V)-Verbindungen und solche Vanadinverbindungen verwendet, die, wenn sie auf das Blech aufgebracht worden sind, in irgendeinem Stadium der Blechbehandlung in Vanadin(V)-Verbindungen übergehen.
Als Beispiel für verwendbare Vanadinverbindungen können Vanadin(V)-Oxyd, Vanadate verschiedener Art, wie Ortho-, Pyrro-, Meta- und Polyvanadate verschiedener Metalle, wie der Erdalkalimetalle, z. B. Magnesium, Calcium, Barium und Strontium, von Aluminium und Titan, sowie von Ammonium, und außerdem entsprechende Vanadinsäuren genannt werden. Diese Verbindungen enthalten außer Vanadin auch Sauerstoff. Auch andere Vanadinverbindungen als solche, die Sauerstoff enthalten, können verwendet werden, z. B. Vanadin(V)-Carbid, aber die letztgenannte Verbindung führt zu einer Aufkohlung bei höheren Temperaturen.
Die Vanadinverbindung hat die Wirkung, daß die Entfernung von Schwefel aus dem Siliziumstahl fördert, indem sie die Bildung von Schwefeloxyden, die in Gasform entweichen, katalysiert. Auf Grund dessen bilden sich auch keine Sulfide, die den Glasfilm durchbrechen. Für diese Wirkung ist Vanadinverbindung in einer Menge ausreichend, die stöchiometrisch einer Menge Vanadin(V)-Oxyd von 0,001 g/m2 Fläche des Gegenstandes entspricht.
Die Vanadainverbindung kann auch, wenn sie in größeren Mengen verwendet wird, Silizium in dem Siliziumstahl oxydieren, so daß es während der Glasbildung mit Erdalkalimetalloxyd reagieren kann. Dafür werden zweckmäßigerweise Mengen bis zu 10 g/nr Fläche des Gegenstandes verwendet.
Die Vanadinverbindung kann einer Wassersuspension der übrigen Komponenten zugeführt oder mit diesen vermischt werden, z. B. einem Erdalkalimetalloxyd in trockener Form, wobei das Blech im letztgenannten Falle mit der Mischung gepudert werden kann.
Als Erdalkalimetall wird besonders Magnesium bevorzugt, aber auch Kalzium, Barium und Strontium sind anwendbar.
Die vorliegende Erfindung kann sowohl bei der Herstellung von Gegenständen aus kornorientiertem Siliziumstahl als auch bei der Herstellung von Gegenständen aus nichtorientiertem Siliziumstahl verwendet werden. Bei kornorientiertem Siliziumstahl liegt der Siliziumgehalt normalerweise bei 3 Gewichtsprozent und bei nichtorientiertem Siliziumstahl bei 0,3 bis 5 Gewichtsprozent.
Die auf das Blech aufzubringende Menge Erdalkaliverbindung oder Aluminiumverbindung ist von der
Dicke des Blechs abhängig. Meistens beträgt die auf den Gegenstand aufgebrachte Gesamtmenge dieser Stoffe zusammen mit der Vanadinverbindung, gerechnet als Vanadin(V)-Oxyd, 3 bis 30 g/m: Fläche des Gegenstandes. Beim Aufbringen einer solchen Menge von Stoffen auf den Gegenstand aus Siliziumsfahl, der kein Aluminium enthält, d. h. normalerweise kornorientiert ist, und zwecks Glasbildung auf die erforderliche Temperatur erwärmt wird, liegt die Dicke des Glasfilms bei 0,1 bis 10 μ. Besonders günstige Resultate erreicht man mit einer Dicke zwischen 0,5 und 5 μ, und besonders bevorzugt wird eine Dicke von 0,5 bis 1,5 μ.
Die Größe des verwendeten Partikelmaterials der Erdalkaliverbindung oder Aluminiumverbindung liegt unter 250 μ, vorzugsweise unter 50 μ. Für die Vanadinverbindung sollte die Korngröße bei 1 bis 25// liegen, vorzugsweise unter 10 μ, wenn sie in Kornform verwendet wird.
Die Erfindung wird durch Beschreibung mehrerer Ausführungsbeispiele unter Hinweis auf die Zeichnung genauer erklärt, in der schematisch eine Vorrichtung zum Aufbringen einer Schutzschicht - ein Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Hersteilung von Gegenständen aus Siliziumstahl — dargestellt ist.
In der Figur bezeichnet 1 ein Band aus Siliziumstahl. Das Band wird von einer Rolle auf einer Haspel 2 gezogen und läuft unter eine rotierende Rolle 3, die in einem Gefäß 4 mit einer Suspension 5 des Partikelmaterials, mit dem das Band belegt werden soll, angebracht ist. Das Band wird zwischen die Abstreichwalzen 6 und 7, die zweckmäßigerweise mit Gummi bekleidet sind, und in einen Ofen 8 geleitet, in dem es bei einer Temperatur von 100° C 30 Sek. getrocknet wird, ehe es nach Passieren der Transportwalzen 9 und 10 auf die Haspel 11 gerollt wird. Die Konzentration des Partikelmaterials wird unter Berücksichtigung des Profils der Walzen 6 und 7 und des Walzendruckesso berechnet, daß man die gewünschte Schichtdicke des aufgebrachten Materials erhält. Das Band wird danach mehrere Stunden in einem Haubenofen bei 1000 bis 1350° C in Wasserstoffatmosphäre geglüht, wobei sich eine Schutzschicht auf dem Band bildet.
Die Suspension kann unter anderem auch durch Aufspritzen aufgetragen werden.
In den folgenden Beispielen werden zweckmäßige Zusammensetzungen der Suspension 5, ihre Herstellung sowie Beispiele für alternative Möglichkeiten zum Aufbringen des Partikelmaterials angegeben.
Beispiel 1
98 Gewichtsteile Magnesiumoxyd, bestehend aus Partikeln, die zu 60 Gewichtsprozent eine Korngröße unter 5 μ und im übrigen eine Korngröße unter 50 μ haben, sowie 2 Gewichtsteile Vanadin(V)-Oxyd mit einer Korngröße von 5 μ werden in 900 Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt. Die Suspension wird 24 Std. bei Zimmertemperatur gehalten, wobei das Vanadin(V)-Oxyd ein Magnesiumvanadat mit der Magnesiumverbindung bildet. Die Suspension wird dann auf ein Band aus Siliziumstahl aufgebracht, das zur Bildung orientierter Kristalle vorbehandelt ist und sine Dicke von 0,3 mm hat. Das Band wird nach dem Trocknen sukzessiv in Wasserstoff gas auf 1200° C erwärmt und mehrere Stunden bei dieser Temperatur »ehalten. Dabei geschieht eine Entschwefelung auf Grund der Einwirkung der Vanadinverbindung und gleichzeitig ein Kornwachstum und das Bilden eines Glasfilms durch Reaktion zwischen Magnesiunnoxyd und Siliziumdioxyd auf der Bandoberfläche. Das SiIiziumdioxyd entsteht durch Oxydation von Silizium teils mit Wasser, das von Magnesiumhydroxyd stammt, das sich durch Hydratisierung des Magnesiumoxyds gebildet hat, und teils mit der Vanadinverbindung.
Beispiel 2
Eine Suspension wird zubereitet und auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß anstatt von 98 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd 98 Gewichtsteile Magnesiumkarbonat verwendet werden. Auch in diesem Fall bildet sich bei 24stündigem Halten der Suspension vor dem Aufbringen auf das Band ein Magnesiumvanadat.
Beispiel 3
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 4 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß anstatt von 98 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd und 2 Gewichtsteilen Vanadin(V)-Oxyd 99 Gewichtsteile Magnesiumhydroxyd und 1 Gewichtsteil Vanadin(V)-Oxyd verwendet werden. Auch in diesem Fall bildet sich bei 24stündigem Halten der Suspension vor dem Aufbringen auf das Band ein Magnesiumvanadat.
Beispiel 4
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 1 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unter-SS schied, daß anstatt eines Bandes, das kornorientiert werden soll, ein Band verwendet wird, das so vorbehandelt ist, daß die Orientierung nicht erfolgt und das 0,3 Gewichtsprozent Aluminium bei einer Dicke von 0,5 mm enthält. In diesem Fall bildet sich kein eigentlicher Glasfilm, sondern eine Schutzschicht, die im wesentlichen aus Magnesiumoxyd besteht, das nicht mit dem Siliziumdioxyd auf der Bandoberfläche reagiert hat.
Beispiel 5
98 Gewichtsteile Magnesiumoxyd, bestehend aus Partikeln, die zu 60 Gewichtsprozent eine Korngröße unter 5 μ und im übrigen eine Korngröße unter 50 μ haben, werden mit 2 Gewichtsteilen Magnesiumvana-
dat einer Korngröße von 5 μ gemischt. Die Mischung wird auf ein Siliziumband, einer Dicke von 0,3 mm gepudert, das zur Bildung orientierter Kristalle vorbehandelt ist. Die Menge der aufgebrachten Mischung beträgt 10 g/m2 Bandfläche. Das Band wird wie in
Beispiel 1 beschrieben einer Wärmebehandlung unterzogen.
Beispiel 6
8 Gewichtsteile Vanadin(V)-Oxyd werden unter schwacher Erwärmung in 500 Gewichtsteilen Wasser mit 15 Gewichtsteilen 25prozentigem (Gewichtsprozent) Ammoniak gelöst. Dieser Lösung werden 100 Gewichtsteile Magnesiumoxyd zugesetzt, wodurch man eine Suspension erhält und sich gleichzeitig ein lösliches Magnesium-Ammoniumvanadat bildet. Die Suspension wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Band aufgetragen.
Beispiel 7
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 1 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß die Suspension innerhalb einer Stunde nach ihrer Zubereitung aufgetragen witd, wobei das Vanadin(V)-Oxyd kein Vanadat bildet, sondern im wesentlichen in Form von Vanadin(V)-Oxyd-Partikeln bestehen bleibt.
Beispiel 8
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 7 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß anstatt 98 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd 98 Gewichtsteile Magnesiumkarbonat verwendet werden.
Beispiel 9
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 7 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß anstatt von 98 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd und 2 Gewichtsteilen Vanadin(V)-Oxyd 99 Gewichtsteile Magnesiumhydroxyd und 1 Gewichtsteil Vanadin(V)-Oxyd verwendet werden.
Beispiel K)
Eine Suspension wird zubereitet und wie in Beispiel 7 beschrieben aufgetragen, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle eines Bandes, das kornorientiert werden soll, ein Band verwendet wird, das so vorbehandelt ist, daß es nichtorientiert wird, das 0,3 Gewichtsprozent Aluminium enthält und eine Dicke von 0,5 mm hat. In diesem Fall bildet sich kein eigentlicher Glasfilm, sondern eine Schutzschicht, die im wesentlichen aus Magnesiumoxyd besteht, das nicht mit dem Siliziumdioxyd auf der Bandoberfläche reagiert hat.
Beispiel 11
98 Gewichtsteile Magnesiumoxyd, bestehend aus Partikeln, die zu 60 Gewichtsprozent eine Korngröße unter 5 μ und im übrigen eine Korngröße unter 50 μ haben, werden mit 2 Gewichtsteilen Vanadin(V)-Oxyd mit einer Korngröße von 5 μ gemischt. Die Mischung wird auf ein Siliziumband gepudert, das orientierte Kristalle ergeben soll und eine Dicke von 0,3 mm hat. Die Menge der aufgebrachten Mischung beträgt K) g/m2 Bandfläche. Das Band wird, wie in Beispiel I beschrieben, einer Wärmebehandlung unterzogen.
Bei einem Band, das auf eine der in Beispiel 1 bis 11 beschriebenen Arten behandelt worden ist, ist dei Schwefelgehalt in dem Band selbst 0,001% und ir
ίο dem Band einschließlich Glasfilm (oder anderei Schutzschicht) 0,002%. Bei einem entsprechender Band, bei dem der Glasfilm (die Schutzschicht) ohne Verwendung einer Vanadinverbindung aufgetrager ist, liegt der Schwefelgehalt im Band selbst bei 0,002 % und in dem Band mit Glasfilm (Schutzschicht) be: 0,022%. Bei Angriffsproben mit 15prozentiger Salpetersäure bei Zimmertemperatur zeigt das erstgenannte Band überhaupt keine durchgefressene Stelle während das letztgenannte Band bereits nach 1 Mi-
ao nute aufgelöst ist.
Nachdem das Blech oder Band gemäß der Erfindung behandelt worden ist, kann es als Dynamoblecr oder Transformatorblech verwendet werden. Wenr erwünscht, kann eine weitere Schutzschicht auf dem Glasfilm bzw. auf dem Blech oder Band selbst aufgebracht werden, wenn ein eigentlicher Glasfilm niehl vorhanden ist. Beispielsweise kann das Blech odei Band mit Phosphorsäure oder Metallphosphaten gemäß bekannten Methoden behandelt werden, ζ. Β gemäß der schwedischen Patentschrift 129585. Hiei wird deshalb nur ein Beispiel für eine zweckmäßige Methode zum Aufbringen einer Phosphatschicht angegeben.
Ein Band (oder Blech), das auf eine der in Beispiel 1 bis 11 beschriebenen Arten behandelt worder ist, wird 15 bis 30 Sek. lang mit lOprozentiger Schwefelsäure gebeizt. Nach Abspülen des Bandes (Bleches] mit Wasser wird ein Magnesiumorthophosphat odei ein anderes Erdalkaliphosphat in Form einer Wasserlösung mit 100 g Magnesiumorthophosphat per Litei Lösung auf das Band (Blech) aufgebracht. Der Überzug wird danach 2 bis 3 min in einem Ofen bei 80( bis 900° C eingebrannt, wobei sich eine Metaphosphatschicht bildet.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen, bei dem die Oberflächen der kaltgewalzten Bleche oder Bänder vor der Schlußgüihuno bei mindestens 850° C, vorzugsweise 1000bis'l350° C, mit einer glasbildenden Mischung aus Hydroxyd eines Erdalkalimetalls oder des Aluminiums und/oder eines Carbonates eines Erdalkalimetalls und/oder eines Oxyds eines Erdalkalimetalls oder des Aluminiums bedeckt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man der glasbildenden Mischung außerdem noch eine Vanadinverbindung mindestens in einer Menge zusetzt, die stöchiometrisch einer Menge Vanadin(V)-Oxyd von 0,001 g pro m2 Oberfläche des Bandes oder Bleches entspricht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der glasbilder.den Mischung eine Vanadin(V)-Verbindung zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der glasbildenden Mischung Vanadin(V)-Oxyd zusetzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die glasbildende Mischung ein Erdalkalimetallvanadat enthält.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß man der glasbildenden Mischung die Vanadinverbindung höchstens in einer Menge zusetzt, die stöchiometrisch einer Menge Vanadin(V)-Oxyd von 10 g pro m2 Oberfläche des Bandes oder Bleclies entspricht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß die glasbildende Mischung insgesamt in einer Menge von 3 bis 30g pro m2 Oberfläche des Bandes oder Bleches aufgebracht wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis
6, dadurch gekennzeichnet, daß die glasbildende Mischung als Erdalkalimetall Magnesium enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die glasbildende Mischung in Form einer Wassersuspension aufgetragen wird.
DE2227707A 1971-06-14 1972-06-07 Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen, sekundär rekristallisierten Elektroblechen oder -bändern aus Eisen-Silizium-Legierungen Granted DE2227707B2 (de)

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