DE2223324A1 - Verfahren zum Modifizieren eines fluessigen Kohlenwasserstoffkraftstoffes - Google Patents
Verfahren zum Modifizieren eines fluessigen KohlenwasserstoffkraftstoffesInfo
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Description
i'ATLN'fAtt'A'ALTSBÜRQ
ThOMSEN - TlEDTKE - BüHLING
""" 999337A
PATENTANWÄLTE München: Frankfuri/M.:
DIpl.-Chem. Q. Bühllng
Dipl.-Ing. R. Kinne
DIpl.-Chem. Dr. U. Eggers
8000 München 2
Imperial Chemical Industries Limited
London (Großbritannien)
London (Großbritannien)
Verfahren zum Modifizieren eines flüssigen
Kohlenwasserstoffkraftstoffes
Kohlenwasserstoffkraftstoffes
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Modifizieren
von flüssigen Kohlenwasserstoffkraftstoffen für Flugzeuge, damit die Kraftstoffe eine herabgesetzte Neigung
zur Nebelbildung besitzen, wenn sie SchockHBedingungen unterworfen
werden,
Dämpfe von flüssigen Flugzeug-Kohlenwasserstoffkraftstoffen mit niedrigem Flammpunkt,welche leicht zünden, sind eine
überwiegende Gefahr unter Bedingungen eines Absturzes. Diese Ge-
209852/0607 ~"
fahr kann bis zu gewissem Ausmaß herabgesetzt werden, indem man flüssige Kohlenwasserstoffkraftstoffe mit einem Flammpunkt
von nicht weniger als 32 C verwendet, doch selbst dann sind Nebel solcher Brennstoffe, welche sich bilden, wenn die Flüssigkeit
Schock-Bedingungen unterworfen wird, auch leicht entzündbar.
Die britische Patentschrift 1259 113 beschreibt, wie
die Neigung flüssiger Flugzeug-Kohlenwasserstoffkraftstoffe zur Nebelbildung, wenn diese Schock-Bedingungen unterworfen werden,
herabgesetzt werden kann, indem man in dem Brennstoff ein Polymeres mit einem Molekulargewicht von größer als Io (Viskositätsdurchschnitt) oder mit einer grundmolaren Viskosität von größer
als o,25 1 je g, in einer solchen Konzentration auflöst, daß eine
molekulare Überlappung des aufgelösten Polymeren besteht. Der Ausdruck "molekulare Überlappung" beschreibt die Bedingung, bei
welcher die Segmentdichte des aufgelösten Polymeren in der Flüssigkeit,
in molekularem Maßstab, im wesentlichen einheitlich ist und diese Bedingung entspricht Konzentrationen bei und oberhalb
derjenigen, bei welcher die Massezentren der Polymermoleküle sich im mittleren Abstand des zweifachen Drehungsradius der Polymermoleküle
befinden.
In der britischen Patentanmeldung 49834/69 ist beschrieben, wie die Neigung zur Nebelbildung weiter herabgesetzt werden
kann, wenn das aufgelöste Polymere polare Gruppen enthält, welche zwischenmolekulare A&soziationsbindungen miteinander bilden, wenn
die Flüssigkeit der Scherung unterworfen wird. Es wird angenommen, daß die zwischenmolekularen Assoziationsbindungen das Ausein-
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anderbrechen zu Tröpfchen und die daraus sich ergebende Nebelbildung
herabsetzen.
Bei niedrigen Konzentrationen der polaren Gruppen im Kraftstoff, ist dieser noch eine freifließende Flüssigkeit unter
geringen Seherbedingungen und es wird angenommen, daß nur unter
Bedingungen hoher Scherung, welche auftreten, wenn der Kraftstoff dem Schock unterliegt, sich eine hoch-vernetzte Struktur
bildet, welche sich aus intermolekularer Assoziation ergibt. Jedoch mit der Steigerung der Konzentration polarer Gruppen im
Brennstoff, sind mehr intermolekulare Assoziationen selbst bei niedrigen Scherbedingungen vorhanden, und bei den höheren Konzentrationen
polarer Gruppen, welche erfindungsgemäß angewandt werden, beginnt die Flüssigkeit einige Anzeichen leichter Gelstruktur,
selbst bei geringer Scherung,zu zeigen. Eine weitere Konzentrationssteigerung
an polaren Gruppen im Kraftstoff führt dann dazu, daß er eine Gelstruktur zeigt, wie in der britischen Patentschrift
1 23o 973 beschrieben, obgleich die britische Patentanmeldung 49834/69 sich nicht auf die gelartigen Brennstoffe der britischen
Patentschrift 1 23o 973 erstreckt.
Unter "Assoziationsbindungen" sind hier Bindungen zu verstehen, welche aus der elektrostatischen Anziehung zwischen
monopolaren und/oder dipolaren Ladungen der polaren Gruppe erwachsen, wobei diese Bindungen solche sind, welche ohne Änderung
der Natur der polaren Gruppen gebrochen und erneut hergestellt werden können. Die Bindungen sind entweder Wasserstoffbindungen
oder elektrovalente Bindungen und kovalente Bindungen, welche
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sich aus einem Teilen der Blektroner.hahpen zwischen pdaren
Gruppen ergeben, sind speziell ausgeschlossen.
Flüssige Kohlenwasserstofftreibstoffe können auch mit
Polymerem niedrigeren Molekulargewichts und höherer Konzentration als in oben erwähnten Anmeldungen ins Auge gefaßt, modifiziert
werden, um einen gedickten Brennstoff zu ergeben.
Es wurde gefunden, daß flüssige Kohlenwasserstofftreibstoffe
zur Erzeugung modifizierter flüssiger Kohlenwasserstofftreibstoffe
,wie sie beispielsweise in den oben erwähnten Patentschriften und der oben erwähnten Anmeldung beschrieben sind,nach
einer Methode modifiziert werden können,welche die Modifizierung rasch und mit mehr Bequemlichkeit vollzieht als die bisher ange;-Wandten
Methoden.
Dieses neue Verfahren besteht darin, daß man mit einem flüssigen Kohlenwasserstofftreibstoff eine Dispersion feiner
Partikel eines angemessenen Polymeren in einer organischen Flüssigkeit vermischt, in welcher das Polymere unlöslich ist, jedoch
mit welcher der Brennstoff mischbar ist.
Die Methode ist auf die Bereitung modifizierter flüssiger Kohlenwasserstofftreibstoffe anwendbar, gleichgültig, ob sie
durch Gelieren wie in der britischen Patentschrift 1 23o 9 73 modifiziert werden sollen, oder ob sie durch Auflösen eines angemessenen
Polymeren im Brennstoff modifiziert werden sollen wie
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in der britischen Patentschrift 1 259 113 oder in der britischen Patentanmeldung 49834/69. Die vorliegende Beschreibung betrifft
insbesondere die Auflösung von Polymerem gemäß der letzterwähnten Anmeldung und gemäß dem letzterwähnten Patent, doch es ist au
verstehen, daß, wo immer relevant, die Bezugnahme auf freifliessende
modifizierte Kraftstoffe, auch eine Bezugnahme auf gelierte oder gedickte modifizierte Kraftstoffe ist.
Die Modifizierung großer Volumina flüssigen Kohlenwasserstoff kraftstoff es mit polymeren Zusätzen, bietet Probleme der
Handhabung.
Viele Polymere sind nur in unbekandelbarer, massiger
Form verfügbar, beispielsweise, wenn sie aus einem LÖsungspolymerisationsprozess
isoliert sind, und die Auflösungsgeschwindigkeit eines solchen Polymeren in Kohlenwasserstoffkraftstoff ist
gering, so daß das massige Polymere eine beträchtliche Zeitdauer mit dem Kraftstoff verrührt werden muß. Wenn wäßrige Polymeremulsionen
verwendet werden, so besteht der Nachteil, daß das Wasser, welches mit dem Kohlenwasserstoff treibstoff nicht mischbar
ist, anschließend entfernt werden muß.
Da die viele ι Pump*- und Filtrationsstufen beim übertragen
und Reinigen flüssiger Kohlenwasserstofftreibstoffe eine Zersetzung der Polymerzusätze oder das Zerbrechen gelierter bzw.
gedickter Strukturen verursachen kann und tatsächlich in einigen
Füllen eine Filtration nicht möglich sein mag, kanm @s höchst
erwünscht sein, eine rasche Modifizierung des Treibstoffes durchzuführen, beispielsweise kurz vor dem Einpumpen in den Flugzeug-
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Brennstofftank oder innerhalb des Tanks kurz vor einem Absturz.
Für ein gegebenes modifizierendes Polymeres schafft das erfindungsgemäße Verfahren Mittel zur Erzielung der optimalen
AufIösung3rate in Bezug auf dieses Polymere.
Der breite Typ des verwendeten Polymeren wird in erster Linie entschieden nach dem gewünschten Typ des modifizierten
flüssigen Kohlenwasserstoffs, beispielsweise unter Bezugnahme auf die oben erwähnten britischen Patentschriften und die oben
erwähnte britische Patentanmeldung. Die Dispersion feiner Partikelgröße
des Polymeren in einer organischen Flüssigkeit, welche
mit <lern Kohlet wan-^erstefftreibstoff mischbar ist, kann nach einer
Anzahl von Wegen bereitet werden, beispielsweise indem man geeignetes Monomeres in der angemessenen Flüssigkeit unter Bildung
von Partikeln polymerisiert» oder indem man vorgebildete Polymerpartikel
in dieser Flüssigkeit dlspergiert. Eine Methode zum Bereiten der Dispersionen mit feiner Partikelgröße in organischen
Flüssigkeiten besteht in der Dispersionspolymerisation, wie sie beispielsweise in den britischen Patentschriften 941 3o5,
1 o52 241 und i 122 397 beschrieben 1st. Unter Dispersionspolym&risation
ist ein Verfahren des Polymerisieren eines äthylenir.ch
ungesättigten Monomeren in einer organischen Flüssigkeit unter Bildung eines dispersen Polymeren zu verstehen, weichletzteres
in der Flüssigkeit unlöslich ist, wobei in der Flüssigkeit ein polymeres Mater* ~, als Stabilisator anwesend ist, welches
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23324
ein Block- oder Pfropf-CopcIyKi-sr-aa ist, rielchletztezes str/ei Typen
polymerer Komponente sritliM.lt ? vobei eine KompoaenteBart
durch die Flüssigkeit sol^/acrlsiert wird und eine andere Komponentenart
unterschiedlicher Polarität relativ nicht-solvatisiert
wird und sich mit den dispersen Polymerpartikeln assoziiert ι oder
auch eine Stabilisatorvorstufe, welche in der Lage ist, während
der Dispersionspolymerisation ein Block- oder Pfropf-Copolymeres zu bilden. Die organische Flüssigkeit, in welcher die Polymerisation
bewirkt wird, mag diejenige organische Flüssigkeit sein, welche mit dem flüssigen Kohlenwasserstoff, in welchem das Polymere
getragen werden soll, mischbar ist, oder die organische Flüssigkeit, in welcher die Polymerisation bewirkt wird, kann
entfernt werden und die dispersen Polymerpartikel werden in eine andere organische Flüssigkeit übertragen.
Man kann aber auch das Polymere in feiner Partikelform in der angemessenen organischen Flüssigkeit dispergieren, gegebenenfalls
in Anwesenheit eines Dispergiermittels, beispielsweise nach der Methode, welche in der britischen Patentschrift
1 2o6 39 8 beschrieben ist.
Eine feine Partikelform eines Additionspolymeren kann beispielsweise durch wäßrige Emulsionspolymerisation und Isolieren
der Polymerpartikel erhalten werden. Hochmolekulare Polymere können nach dieser Methode beispielsweise bereitet werden, wenn
man ein Redox-Initiatorsystem wie Ammoniumpersulfat/Natriumdithionat
bei niedrigen Temperaturen anwendet.
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Wie in den früheren Patentanmeldungen beschrieben, ist die chemische Natur des Polymeren abhängig von
der Natur des flüssigen Kohlenwasserstoffs, beispielsweise ob
der Kohlenwasserstoff vorwiegend aliphatisch oder aromatisch ist. Die Polymerarten, welche den unterschiedlichen Kohlenwasserstoffen
angemessen sind, sind in den oben erwähnten britischen Patentschriften
und in den britischen Patentanmeldungen 14642/71 und 14641/71 offenbart, welche sich auf Polymere von Alkylstyrolen
beziehen.
Wenn die Dispersion des Polymeren durch direkte Polymerisation in einer organischen Flüssigkeit bereitet wird, welche
selbst mit dem Kohlenwasserstoffkraftstoff mischbar ist, so
sind besonders geeignete Polymere diejenigen, welche in den früheren Patentanmeldungen beschrieben sind, beispielsweise
Poly(isobutylen), Äthylen/Propylen-Copolymere, Polymere und Copolymere höherer Alkyl-meth(acrylate) und alkylierte Polystyrole.
Besonders geeignete modifizierende Polymere zur Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren, wenn das Polymere als
Pulver aus feinen Partikeln getrocknet ist und in einer organischen Flüssigkeit erneut dispergiert wird, sind die nicht-polaren
Homopolymeren und Copolymeren der C3-3 -Alkylstyrole der
britischen Patentanmeldung 14641/71 und die Copolymeren der C3-2 "Alkylstyrole mit geeigneten Comonomeren, wie in der weiteren
britischen Patentanmeldung 14642/71 beschrieben ist. Ein be-
vorzugtes Alkylstyrol ist tert.-Butylstyrol, weil dieses (und
andere Alkylstyrole) durch wäßrige Emulsionspolymerisation
leicht polymerisiert werden kann und bei Umgebungstemperatur
eine zerteilte wäßrige Dispersion erzeugt, wobei die Dispersion von Wasser befreit und in der geeigneten, mit dem flüssigen
Kohlenwasserstoff mischbaren, organischen Flüssigkeit erneut
dispergiert wird, ohne das Erfordernis des Erhöhens der Umgebungstemperatur über die Tg-Temperatur des Polymeren.
andere Alkylstyrole) durch wäßrige Emulsionspolymerisation
leicht polymerisiert werden kann und bei Umgebungstemperatur
eine zerteilte wäßrige Dispersion erzeugt, wobei die Dispersion von Wasser befreit und in der geeigneten, mit dem flüssigen
Kohlenwasserstoff mischbaren, organischen Flüssigkeit erneut
dispergiert wird, ohne das Erfordernis des Erhöhens der Umgebungstemperatur über die Tg-Temperatur des Polymeren.
Um beim Hinzusetzen des Polymeren zum Brennstoff ein
rasches Auflösen zu erzielen, besitzen die modifizierenden dispersen Polymerpartikel vorzugsweise einen mittleren Durchmesser im Bereich von o,o2 bis Io Mikron. Partikel dieser Größe werden leicht erhalten durch die Verfahren der britischen Patentschriften 941 3o5, 1 o52 241 und 1 122 397, oder durch die oben erwähnten wäßrigen Emulsionsverfahren.
rasches Auflösen zu erzielen, besitzen die modifizierenden dispersen Polymerpartikel vorzugsweise einen mittleren Durchmesser im Bereich von o,o2 bis Io Mikron. Partikel dieser Größe werden leicht erhalten durch die Verfahren der britischen Patentschriften 941 3o5, 1 o52 241 und 1 122 397, oder durch die oben erwähnten wäßrigen Emulsionsverfahren.
Zerteilte Dispersionen mit hohem Feststoffgehalt können
mchden oben erwähnten Verfahren bereitet werden und es ist bevorzugt,
daß die erfindungsgemäß verwendete Dispersion des modifizierenden Polymeren in der organischen Flüssigkeit einen Feststoff
gehalt von mindestens 15% besitzt.
In ähnlicher Weise ist die Natur der organischen Flüssigkeit, welche mit dem flüssigen Kohlenwasserstoff mischbar
ist und in welcher das modifizierende Polymere unlöslich ist,
ist und in welcher das modifizierende Polymere unlöslich ist,
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- Io -
von der Natur des flüssigen Kohlenwasserstoffs und des modifizierenden
Polymeren abhängig. Wenn der flüssige Kohlenwasserstoff vorwiegend aliphatisch ist, so ist es im allgemeinen bevorzugt,
polare Lösungsmittel zu verwenden, wie die niederen Alkohole und die Monoalkylather der Glykole. Zu geeigneten Alkoholen
zählen Äthanol, Propanol und die Monomethyl-, Monoäthyl- und Monobutyläther
von Äthylenglykol. Zu anderen geeigneten organischen Flüssigkeiten zählen Dimethylformamid,DiäthyIformamid, Dimethylacetamid,
Diacetonalkohol, Methylcellosolve und Isophoron.Andere
Flüssigkeiten können in untergeordneter Menge dem Kohlenwasserstoff kraftstoff einverleibt werden, vorausgesetzt, daß sie die
Auflösung des Polymeren im Kohlenwasserstofftreibstoff nicht
nachteilig beeinträchtigen oder die Löslichkeit der Dispersion in der organischen Flüssigkeit fördern.
Wenn der flüssige Kohlenwasserstoff vorwiegend aromatisch ist, so kann die organische Flüssigkeit der Dispersion ein aliphatischer
Kohlenwasserstoff sein.
Die Erfindung sei nunmehr durch die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht, in welchen die Teil- und Prozentangaben
sich auf das Gewicht beziehen.
Ein Gemisch aus 1152 Teilen Wasser, 288 Teilen Aceton, 3 42 Teilen tert.-Butylstyrol, 18 Teilen Acrylsäure und 9 Teilen
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Manoxol OT (im Handel erhältliches Natrium-dioctyl-sulfosuccinat)
, rührt man bei 25*& unter Stickstoff, bis das oberflächenaktive
Mittel sich aufgelöst hat. Ein Zweikomponenten-Additionspolymerisationsinitiator,
bestehend aus (a) einer Lösung von o,18 Teilen Ammoniumpersulfat in 8 Teilen demineralislerten
V/assers, und (b) einer Lösung von o,312 Teilen Natrium-dithionat in 8 Teilen demineralisierten Wassers, wird frisch bereitet und
rasch in das Gemisch eingeführt. Eine langsame exotherme Reaktion beobachtet man nach etwa einer halben Stunde und man läßt diese
sich 6 bis 8 Stunden fortsetzen, wobei die Reaktionstemperatur
während dieser Zeit eine Spitze von 35 C erreicht.
Das Produkt ist eine Dispersion eines tert.-Butylstyrol/
Acrylsäure-Copolymeren, welche einen Feststoffgehalt von 18 bis
2o% besitzt, wobei der mittlere Durchmesser der dispergierten Partikel o,o2 bis 0,08 Mikron beträgt. Das Polymere besitzt ein
Molekulargewicht von 21 bis 38 χ Io .
Die wäßrige Dispersion trocknet man bei Raumtemperatur,
wobei sich ein bröckeliges Pulver aus tert.-Butylstyrol/Acry1-säure-Copolymeremergibt.
3o Teile des Polymeren vermahlt man in einer Kugelmühle 12 Stunden mit 7o Teilen Äthanol. Die Partikelgröße
der fertigen Dispersion beträgt weniger als 5 Mikron und die Dispersion ist ihrer Eigenart nach thixotrop.
Eine Lösung des tert.-Butylstyrol/Acrylsäure-Copolymeren
in einem typischen Flugzeug-Kraftstoff, AVTUR 5o, wird leicht er-
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halten, indem man ein Teil der obigen alkoholischen Dispersion für 3 Minuten mit loo Teilen Kraftstoff verrührt,(Ein nichtzerteiltes
tert.-Butylstyrol/Arylsäure-Copolymeres in massiger
Form, wird unter den gleichen Bindungen nur nach einigen Tagen aufgelöst),
Die nach diesem Beispiel erzeugten Lösungen testet man auf ihre Beständigkeit gegen Nebelbildung und Zündung unter
Bedingungen, welche nach der folgenden Testmethode einen Flugzeugabsturz simulieren:
Die Testvorrichtung besteht aus einer Antriebseinheit, welche in der Lage ist, eine kleine Laufkatze, welche längs einer
Fahrschiene geführt wird, bis auf eine Geschwindigkeit von etwa 36,6 m je Sekunde zu beschleunigen. Die Laufkatze ist mit
einem Bremssystem gekoppelt, welches in der Lage ist, die Laufkatze bei einer mittleren Bremsung von dem 3o-fachen der Erdbeschleunigung
anzuhalten. An der Laufkatze ist ein Brennstofftank angebracht und am Vorderenede des Brennstofftanks befindet
sich eine öffnung, welche mit einem abgewogenen Kautschukspund verschlossen ist. Etwa 45 ecm des zu testenden Brennstoffes
bringt man in den Tank und die Laufkatze haspelt man zu einem Freisetzungspunkt zurück, von welchem aus sie freigelassen und
bis zu einer Geschwindigkeit von 36,6 m je Sekunde beschleunigt wird. Die Beschleunigung erfolgt längs etwa 3 m der Fahrschiene
und die Laufkatze wird dann längs etwa 3 m der Fahrschiene mittels des Bremssystems so abgebremst, daß der abgewogene Spund ausgeschleudert
und der Brennstoff durch die Tanköffnung hindurch aus-
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gestossen wird.
Unter dem Teil der Fahrschiene, über welche hinweg die
Bremsung erfolgt und über die Bremsschiene hinaus, befindet sich eine Zündungsreihe kleiner Gasflammen in linearem Abstand
mit Zwischenräumen von 3o cm.
Wenn nicht-modifizierter Flugzeugbrennstoff, d.h. AVTUR 5o, oder Flugzeugkerosin dem Test unterworfen wird, so erzeugt
der Brennstoff eine flackernde flamme oberhalb der Zündungsreihe von einigen dm Länge und großem Volumen.
Wenn andererseits AVTUR 5o gemäß dem Beispiel modifiziert wird, so ist eine o,l%ige Polymerkonzentration wirksam,
eine wesentliche Zündung des Kraftstoffes zu verhindern. Ferner ist es bedeutend, daß die Anwesenheit von Äthanol die Leistung
des PolymerZusatzes nicht beeinträchtigt.
Durch wäßrige Emulsionspolymerisation wird Poly(tert.-Butylstyrol)
bereitet und getrocknet, um ein bröckeliges Pulver in einer Weise zu erzeugen, welche der in Beispiel 1 für
das Copolymere beschriebenen ähnlich ist.
Ein Gemisch aus 3o Teilen Poly(tert.-Butylstyrol), 5
Teilen eines 1/2-Copolymeren von Poly-(äthylenglykol)-methacrylat/Ceto-stearyl-methacrylat
(Molekulargewicht des Polyäthylen-
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glykole = 75ο), und 65 Teilen Isopropanol, vermahlt man 12 Stunden
in einer Kugelmühle. Die Partikelgröße der Dispersion ist geringer als 5 Mikron und die Dispersion ist ihrer Art nach
thixotrop.
Man erhält eine Lösung des tert.-Butylstyrolpolymeren in einem typischen Flugzeugtreibstoff, AVTUR 5o, indem man 1
Teil der obigen alkoholischen Dispersion mit loo Teilen es Treibstoffes
verrührt.
Unterwirft man der in Beispiel 1 beschriebenen Testmethode,
so ist eine of2%ige Polymerkonzentration wirksam, eine wesentliche
Zündung des Kraftstoffes zu verhindern, d.h. die Anwesenheit des Isopropanols beeinträchtigt nicht die Leistung des
Polymeren.
Dispersionen verschiedener polymerer Kraftstoffmodifiziermittel
(welche in Spalte 2 der folgenden Tabelle aufgeführt sind), werden in verschiedenen Flüssigkeiten (welche in Spalte
3 aufgeführt sind), welche mit Flugzeugkerosin mischbar sind,
gebildet und zwar mit den Konzentrationen, welche in Spalte 4 angegeben sind. Die Partikelgröße jeder Dispersion ist in Spalte
5 aufgeführt.
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Jede Dispersion setzt man zu Flugzeugkerosin hinzu, so daß sich eine (in Spalte 6 aufgeführte) Endkonzentration des
aufgelösten Polymeren im Flugkerosin ergibt.
Bei spiel Nr. |
Polymeres | Flüssig keit |
Konzentra tion Gew.-% |
Partikel größe (Mikron) |
Endkonzen tration (Gew.-%) |
3 | 2-üthyl-hexyl- acrylat:Acryl säure (95:5) |
Ätha nol |
45 | o,2 | o,3 |
4 | 2-Äthyl-hexyl- acrylat!Acryl säure (95:5) |
Methy1- Cello- solve |
6o | o,7 | o,3 |
5 | tert.-Butyl- styrol:Meth acrylsäure (96:4) |
Methyl- Cello- solve |
65 | o,2-2 | o,3 |
6 | 2-Äthyl-hexyl- acrylat:Äthy1- acrylat Acryl amid (7o:25:5) |
Methyl- Cello- solve |
65 | o,2-2 | o,3 |
7 | tert.-Butyl- styrol:2-Äthyl hexylacrylat: Hydroxyäthyl- acrylat (45:4E |
Methyl- -Cello- solve :lo) |
65 | o,1-2,5 | o,3 |
8 In die sem Bei spiel ist der modi fizierte Brenn stoff ein Gel |
Gemisch aus (1) 2-Sthyl- hexylacrylat: Acrylsäure (95 (2) 2-Äthyl- hexy lacry lat·: Dimethylamin- ÄthylmethacryJ (6o:4o) (Gewichtsverhäl nis der Polyme ren 5:1) |
Propa- nol :5) at t- |
6o | o,2-2,5 | 2,ο |
209852/0607
tert.-Butylstyrol:
Acrylsäure (99:1)
o,o4 Gew.-% Ammoniak in Diäthylenglykolmonobutyläther
o,1-3
1,7
tert.-Butyl
styrol:Meth
acrylsäure
(96:4)
styrol:Meth
acrylsäure
(96:4)
o,o4 Gew.-% Ammoniak in Diäthylenglykolmonobutylather
o,2-2
o,3
Unterwirft man der in Beispiel 1 beschriebenen Testmethode, so ist jede dieser Polymerlösungen in Flugkerosin
bei der angegebenen Endkonzentration wirksam, eine wesentliche Zündung des Treibstoffes zu verhindern.
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Claims (13)
- PatentansprücheK Verfahren zum Modifizieren eines flüssigen Kohlenwasserstoffkraftstoffes mit einem Flammpunkt von nicht weniger als 32 C, zwecks Herabsetzen der Neigung des Kraftstoffes, einen Nebel zu bilden, wenn er Schock-Bedingungen unterworfen wird, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion mit feiner Partikelgröße eines Polymeren in einer organischen Flüssigkeit, in welcher das Polymere unlöslich ist, mit welcher jedoch der Kraftstoff mischbar ist, mit dem flüssigen Kohlenwasserstoffkraftstoff vermischt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerdispersion erzeugt, indem man ein geeignetes Monomeres in der Flüssigkeit polymerisiert.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerdispersion nach einem Verfahren erzeugt, bei welchem man ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres in der organischen Flüssigkeit in Anwesenheit eines Stabilisators poly-merisiert, weichletzterer ein Block- oder Pfropf-Copolymeres ist, welches zwei Arten an polymerer Komponente enthält, wobei die eine Komponentenart durch die Flüssigkeit solvatisiert wird, und die andere Komponentenart durch die Flüssigkeit relativ nicht solvatisiert wird und sich mit den dispersen Polymerpartikeln assoziert.
- 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,209852/0607daß man die Polymerdispersion nach einem Verfahren erzeugt, bei welchem man ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres in der organischen Flüssigkeit in Anwesenheit einer Stabilisatorvorstufe polymerisiert, wobei diese Vorstufe in der Lage ist, während der Dispersionspolymerisation ein Block- oder Pfropf-Copolymeres zu bilden, welchletzteres zwei Arten polymerer Komponente enthält, wobei die eine Komponentenart durch die Flüssigkeit solvatisiert wird, und die andere Komponentenart unterschiedlicher Polarität durch die Flüssigkeit relativ nicht solvatisiert wird und sich mit den dispersen Polymerpartikeln assoziiert.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerdispersion erzeugt, indem man Polymerpartikel in der Flüssigkeit dispergiert.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere in feinzerteilter Form in der organischen Flüssigkeit in Anwesenheit eines Dispersionsmittels dispergiert.
- 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzefchnet, daß man als polymere Partikel solche eines Additionspolymeren verwendet,welches durch wäßrige Emulsionspolymerisation eines geeigneten Monomeren erhalten wurde.
- 8. Verfahren nach Anspruch 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymeres ein Homopolymeres oder Copolymeres209852 /0607eines C-- -Alkylstyrols verwendet.
- 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymeres ein Homopolymeres oder Copolymeres des tert.-Butylstyrols verwendet.
- 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion verwendet, in welcher die dispersen Polymerpartikel einen mittleren Durchmesser im Bereich von o,o2 bis Io Mikron besitzen.
- 11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymerdispersion verwendet, welche einen Feststoffgehalt von mindestens 15 Gew.-% besitzt.
- 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche zum Modifizieren eines flüssigen aliphatischen Kohlenwasserstoffkraftstoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere in einer polaren Flüssigkeit dispergiert.
- 13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11 zum Modifizieren eines flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoffkraftstoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff dispergiert.2098 5 2/0607
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