DE2220509A1

DE2220509A1 - Silicagelteilchen mit modifizierten Oberflächeneigenschaften

Info

Publication number: DE2220509A1
Application number: DE19722220509
Authority: DE
Inventors: Francois Palaiseau; Deleuil Michel Antony; Meiller (Frankreich)
Original assignee: Rhone-Progil, Paris
Priority date: 1971-04-29
Filing date: 1972-04-26
Publication date: 1972-11-02
Also published as: IT952798B; DK134749C; US3839385A; FR2135793A5; DK134749B; NL7205086A; CA992945A; BE782733A; CH553727A; GB1373734A

Description

betreffend

Silicagelteilchen mit modifizierten Oberflächeneigen schäften

Die Erfindung bezieht sich auf Silicagelteilclien, deren Oberflächenefgenschaften durch Aufpfropfen von organischen: Ketten, die an einem Ende ein Siliciumatom und am anderen Ende eine halogenierte Gruppe tragen, modifiziert worden sind.

Es ist bekannt, daß Silicagelteilchen in Form von Kugeln, zerkleinerten Bruchstücken und Agglomeraten verschiedenster Art, die durch Pressen oder Strangpressen erhalten werden, 3ehr unterschiedliche spezifische Oberflächeneigenschaften und Porenverteilungen erhalten können und daß diese Silicagelteilchen infolgedessen für sahireiche Zwecke

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verwendet werden können, bei welchen die Oberflächeneigenschaften eine Rolle spielen, insbesondere für Zwecke der Absorption, Katalyse und Chromatographie.

Diese unterschiedlichen Eigenschaften werden durch die Entwicklung des Silicagels erhalten, vjelcb.es meistens ausgehend von Alkalisilicate!] und Säuren hergestellt wird und solange es noch frisch ist, eine spezifische Oberfläche

von mehr als 100 m /g besitzt, wobei der Zahlenwert dieser Oberfläche hauptsächlich von den pH-Bedingungen während der Reaktion abhängt. Diese Entwicklung oder Bereitung des Silicagels hängt von meistens gekoppelten Einflüssen verschiedener physikalischer Faktoren ab, wie Temperatur, Druck, Zeit sowie von verschiedenen chemischen Faktoren, nämlich dem Medium, in welchem das Gel behandelt wird oder den in diesem Gel vorhandenen chemischen Verbindungen.

Selbstverständlich ermöglicht die Anzahl der vorhandenen Parameter außerordentlich unterschiedliche Behandlungen des Silicagels. Außerdem sind infolge des Urastandes, daß das Silicagel zunächst in wässrigem Medium gebildet und dann weiter entwickelt wird, in dem entwickelten Silicagel immer restliche Silanol-Funktionen vorhanden in selbstverständlich stark schwankender Menge, welche hauptsächlich von den thermischen Bedingungen bei der Entwicklung abhängt .

Diese restlichen Silanol-Funktionen spielen infolge ihrer OH-Gruppen eine sehr wichtige Rolle bei den Ergebnissen, welche von der Verwendung des Silicagels sowohl bei der Adsorption als auch bei der Chromatographie oder der Katalyse erwartet werden können, infolge der Reaktions-

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zzimm

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fähigkeit dieser OH-Gruppen gegenüber zahlreichen chemischen Verbindungeny welche dann mit dem- SiIiea^el im Berührung gebracht werden,. ·

Es 1st weiterhin allgemein bekannt^ daß man die auf der Oberfläche verschiedener bestimmter chemischer Ter— bindung'en oder" auch auf der Oberfläche beliebiger Stoffe und insbesondere die auf der Oberfläche von kieseis äureln! tigen Teilchen oder Silicagelteilclien vorhandenen OH-Grirp~ pen Kit zahlreichen cheraischei] Verbindungen des liohlenstoffes und des .S ill ei αϊ as reagieren lassen kaJin, λιοΙοΙιθ in der Lage sihc, die v/asserstoffatoue der Hydroxyl gruppen zu ersetzen und auf der Obear-fläche der in lic cc? stehenden Teilchen mittels der zv.'iüchen den Sauerstoffatomen der OH-G-ruppen unä 'den Silicium- oder Kohlenstoffaioraen deo? chetaisclien Yerbir/ouugen -entötandeiien Bindungen Atoragruppen und andere Reste, welche komplexer ilrt sein können _} su fixieren,

Die Bindung von Gruppen über Siliciura'atone verschiedener Organösilane v/urde insbesondere eupfohlen, um kieseisäurehaltige Teilchen mit Oberflächeneigenschaften zu erhalten, welche besonders für die Anwendung dieser Teilchen oder Stoffe für ehromatographisehe Zwecke geeignet sind; diese Bindung ist besonders wenig reversibel , weil sie eine gute Hitze- und Hyärolysebeständigkeit besitzt.

Nach diesem allgemeinen Verfahren lassen sich ganz allgemein alle kieselhaltigen Stoffe und Silicagelteilchen behandeln. Selbstverständlich werden· vorzugsweise die Eigenschaften der Porosität und der Oberfläche dieser Stoffe in Abhängigkeit von den Gruppen, welche auf diese Weise aufgepfropft werden können sowie in Abhängigkeit von'

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BAD ORIGINAL

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den chemischen Verbindungen gewählt, -welche rait den derart modifizierten Stoffen oder Teilchen behandelt werden sollen. Es ist weiterhin selbstverständlich, daß die Spezifität der Oberflächeneigenschaften derartiger modifizierter kieselhaltiger Stoffe oder Silicagelteilchen, welche leicht durch chroraatographische Arbeitsweisen nachge~ wiesen werden kann, in besonderem Maße von den Eigenschaften der verschiedenen Atome und verschiedenen Reste abhängt, welche die Konstitution der aufgepfropften Gruppen bestimmen.

Es ist festzuhalten, daß zwar allgemein die aufgepfropften G-ruppen infolge ihrer meist stark organischen Beschaffenheit den durch sie modifizierten Kiesel- oder Silica- . gelteilchen eine gewisse ¥ärmeempfindlichkeit verleihen; diese Empfindlichkeit ist jedoch nicht so ausgeprägt, daß sie den meisten der vorgesehenen Anwendungen entgegensteht. Tatsächlich lassen sich trotz dieses stark organischen Charakters die Teilchen mit modifizierten Oberflächeneigenschaften häufig bei Temperaturen von mehreren 100° anwenden, wobei im übrigen'keinerlei praktische Beschränkung von der Bindung durch die Silieiumatome, wie zuvor angegeben, gegeben ist.

Es hat sich nun gezeigt, daß man Silicagelteilehen mit bestimmten spezifischen Oberflächeneigenschaften für ehror· matograpliische Anwendungen erhält, wenn man auf Silicagel-

u «a.

teilchen, welche sich/für unterschiedliche chroraatographische Anwendungen eignen und deren mittlere Porenweiten einige S bis zu mehreren 1000 Ä betragen, bestimmte organi- ' sehe G-ruppen von siliciumhaltigen Verbindungen aufpfropft, welche

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a) einwertige Gruppen oder Atome C£U- oderX-, wobei X

vorzugsweise ■?

em Halogenatom und/mindestens eines dieser Halogenatome ein ]?luoratora ist,'sowie

b) mindestens ein an das Siliciumatom gebundenes Atom oder eine Gruppe umfassen,welche mit einer restlichen OH-Gruppe der Silicagelteilchen unter Ausbildung einer Si-O-Si-Bindun'g reagieren kann.

Besonders geeignet für diese Pfropfreaktionen sind Verbindungen der allgemeinen Formel

C - IT·" _ Si - R

worin R , R und R⁹ einwertige Reste oder Atome GX,- oder X- sind, wobei X ein Halogenatom und/mindestens eines dieser Halogenatome ein Fluoratora ist, R eine organische

Kette mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und rain's 6 7

destens eine der Gruppen oder Atome R , R und R' mit einer restlichen OH-Gruppe der Silicagelteilchen reagieren kann.

Andere polymerisierte Silane (Polysilane) entstehen aus der Umsetzung eines Vinylsilans, welches mindestens einen Rest oder ein Atom enthält, das mit einer restlichen OH-Gruppe des Silicagelteilchens reagieren kann, mit einem Vinylderivat, welches einwertige Reste oder Atome CX,- oderx- enthält, wobei X für ein Halogenatom steht und vorzugsweise mindestens ein X ein Fluoratom ist, und eignen

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sich ebenso gut für die erfindiangsgemäßen Zwecke.

Unter den zahlreichen Silicagelteilchen, v/elche erfindungsgemäß behandelt werden können, eignen sich besonders gut solche Silicagelteilchen, deren Porenentwicklung auf thermischem Wege in Gegenwart -von Fremdatomen, beispielsweise Alkalimetallen sowie bestimmten, zu Säurefunktionen fähigen Atomen oder auf hydrothermischem Wege in Gegenwart von Ammoniak bewirkt worden ist. Derartige Verfahren wurden in den eigenen französischen Patentanmeldungen Ur. 1 473 240, 1 482 867, 1 528 785 sowie in einer eigenen älteren Patentanmeldung beschrieben; sie führen zu Silicagelteilchen und -körpern von sehr unterschiedlichen Formen und Poreneigenschaften, wobei je nach der angewandten Behandlung des ursprünglich erhaltenen Gels die Verteilung der Abmessungen dieser Poren mehr oder weniger eng ist.

Selbstverständlich sollen allgemein beim Aufpfropfen der erfindungsgeraäß vorgesehenen Gruppen auf die Silicagelteilchen andere Hydrolysereaktionen der verwendeten Kieselsäureverbindungen, welche auf das von diesen Stof-

vermieden v/erden

fen einfach adsorbierte Wasser zurückzuführen sind/; vorzugsweise sollen die Silicagelteilchen auch, in sorgfältig getrocknetem Zustand eingesetzt werden. Nach beendetem Aufpfropfen in Dampfphase oder flüssiger Phase der erfindungsgemäß vorgesehenen Verbindungen, die in Lösungsmitteln gelöst angewandt werden können, auf die Silicagelteilchen, wobei das Aufpfropfen mehrere Stunden in Anspruch nehmen kann, werden die gepfropften Silicagelteilchen mit einem der bereits verwendeten Lösungsmittel gewaschen, anschließend getrocknet und dann in der Wärme rait einem der bereits verwendeten Lösungsmittel mehrere

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Stunden lang extrahiert, um jeglichen Rest siliciumhaltiger Verbindung sicher abzutrennen, welche lediglich adsorbiert und nicht chemisch über die Sauerstoffatome der OH-Gruppen aufgepfropft sind.

Unter den verschiedenen möglichen Anwendungsgebieten der erfindungsgemäß behandelten und modifizierten Kieselgelteilchen sind vor allem die chromatographische Trennung von unpolaren Verbindungen, insbesondere die Auftrennung von organischen Halogenverbindungen zu nennen. Nachstehend werden zur näheren Erläuterung verschiedene Vergleichsbeispiele gegeben, chroraatographische Trennungen dieser Art betreffend, welche mit erfinüungsgemäß behandelten Silicagelteilchen, mit Silicagelteilchen, auf denen andere Molekularstrukturen aufgepfropft wurden sowie mit unbehandelten Silicagelteilchen durchgeführt wurden. Selbstverständlich lassen sich die erfindungsgetaäß modifizierten Silicagelteilchen auch für Adsorption und Katalyse verwenden und die hierbei erzielten Ergebnisse beruhen in gleicher Weise auf den erfindungsgemäß bewirkten Änderungen der Oberflächeneigenschaften.

Beispiel

Als Silicagelteilchen wurden in diesem Beispiel Mikrokügelchen verwendet, welche durch Ooagulieren von Kieselsäuresol-Tropfen in einer mit Wasser nicht mischbaren Plüssigkeit erhalten worden waren. Die Mikrokügelchen wurden gewaschen und dann thermisch behandelt. Darauf betrug ihr Durchmesser 100 bis 200 /um, ihre spezifische Oberfläche

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240 ra /g und ihr Porenvolumen 0,84 cm /g; der mittlere

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Porendurcbmesser betrug 11,5 nm (1,15 A).

40 g dieser Mikroktigelchen wurden 5 Stunden lang bei 15O⁰G unter einem trockenen Stickstoffstrom vorgetrocknet, um das adsorbierte Wasser zu entfernen und dann 4 Stunden lang mit 20 g Silan der Formel

C-O- CH₀ - GOO - (CH₉)* - SiCl₀

CH₅

gelöst in Toluol (lösungsvoluraen 100 cnr) unter Rückfluß auf 100⁰C erwärmt.

Die Mikrokügelchen wurden dann mit Toluol gewaschen, abfiltriert, zunächst durch Absaugen und dann 1 Stunde lang im Ofen bei 110⁰C getrocknet.

Die Mikrokugeln dienten als Füllung für eine Ohromatographiersäule aus rostfreiem Stahl, Länge 2 m, Durchmesser 3,2 mm. Als Trägergas wurde Stickstoff verwendet in einer Menge von 2 l/h. ' . '

... Die vorbereitete Säule wurde zum Auftrennen der Kornponehten in 0,2 yul eines Gemisches enthaltend 35 Gew.-?S i^-Dichloräthan, 30 Gew.-# 1,1,1-Trichloräthan und.35 Gew. -Jo Kohlenstofftetra chlor id verwendet.

Zum Vergleich wurde der Versuch wiederholt mit den gleichen Komponenten, der gleichen Menge Gemisch und gleichartiger Säule. Als Füllung wurden in gleicher Weise

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— Q —

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hergestellte und vorgetrocknete Silicagelkügelchen verwendet, die jedoch nicht mit der obigen Silanlösung in !Toluol behandelt worden waren. Die Temperaturbedingungen waren in beiden Versuchen verschieden, jedoch so gewählt, daß jedes Mal die bestmöglichen Resultate erhalten wurden: Bei dem Versuch mit erfindungsgemäß behandelten Silicagelkügelchen wurde unter isothermen Bedingungen bei 7O⁰C und im Versuch mit nicht erfinäungsgemäß·behandelten Silicagelkügelchen unter isothermen Bedingungen bei.13O⁰C gearbeitet. Die Aufzeichnungen der durch Plammenionisation nachgewiesenen Spitzen zeigten große Unterschiede: Die' Retentionszeiten (Rf-Werte) sind bei den nicht behandelten Mikrokügelchen sehr viel größer als bei den behandelten Kügelchen, obwohl bei höherer Temperatur gearbeitet

. wird. 1,2-Dichloräthan trat aus der mit behandelten Mikrokügelchen gefüllten Säule in 9 Minuten, aus der mit unbehandelten Mikrokügelchen gefüllten Säule in 13 Minuten aus, obwohl im letzteren Falle die Temperatur um 6O⁰C höher lag als im ersteren Falle. Außerdem zeigte sich, daß mit der erfindungsgemäß behandelten Silicagelfüllung sehr viel symmetrischere Spitzen erhalten wurden und daß die unbehandelten Mikrokügelchen die Spitze von Trichloräthan aufspalteten. Dies zeigt, daß durch die erfindungsgemäße Behandlung eine schädliche, wahrscheinlich katalytische Wirkung der unbehandelten Mikrokugelchen vermieden ■und dadurch die Gleichmässigkeit (Konstanz) der Trenneigen^ schäften der erfindungsgeraäß behandelten Mikrokügelchen in der Zeit garantiert wird. Das Beispiel zeigt somit sowohl die Art der Veränderung der Oberflächeneigenschaften der

. erfiudungsgßn^äß mit Silan behandelten Miktokügelchen sowie die dadurch bedingter» Vorteile.

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Beispiel 2

Dieses Beispiel beschreibt die Auftrennung der Komponenten eines Gemisches aus Dichlormethan, Kohlenstofftetrachlorid, Tr i chlorine than, 1,1,1-Trichloräthan, Irichloräthylen, Benzol und 1,2-Dichloräthan mit einer Füllung aus Silicagel-Hikrokügelchen mit Durchmesser 100 bis 200 /um, spezifischer Oberfläche 65 m/g, Porendurch-

o ^

messer 35 nra (350 I) und Porenvolumen 0,9 cKr/g; die Hikrokügelchen waren v/ie in Beispiel 1 mit dem gleichen Silan behandelt worden.

Es wurde die gleiche Chroraatographiersäule wie im vorangegangenen Beispiel verwendet, mit einem Stickstofidurclisatz von 1,5 l/h sowie isotherm bei 70⁰C gearbeitet. Die mit dem gleichen Detektor wie in Beispiel 1 erhaltene Aufzeichnung zeigte eine gleichartige Trennwirkung der verwendeten Silicagelkügelchen, obwohl deren spezifische Oberfläche kleiner und das verwendete Geraisch komplexer zusammengesetzt v/ar als im Beispiel 1; gefunden wurden in derselben Reihenfolge wie bei der Aufzeichnung des Beispiels 1 die den beiden Gemischen gemeinsamen Komponenten entsprechenden Spitzen bzw. Zonen.

Beispiel

Dieses Beispiel beschreibt die Verwendung der gleichen Mikrokügelchen wie in Beispiel 2 und der gleichen Chromatographiersäule zur Auftrennung eines komplexen Gemisches aus Halogenalkanen und Alkanen. Die Stickstoffmenge betrug f_t j 3r/&» gearbeitet wurde isotherm bei 60⁰C.

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Das Gemisch enthielt Äthan, Propan, Isobutan, Butan, Difluorehlorbronigethan, Setrafluordichloräthan, Fluortrichlorinethan sowie Trifluortrichloräthan. Die Spitzen bzw· Maxima wurden wie. in den vorangegangenen Beispielen nachgewiesen. Obwohl das Gemisch zahlreiche Komponenten enthielt und kompliziert zusammengesetzt war, wurden die Spitzen deutlich getrennt und symmetrisch aufgezeichnet. Bei Auftrennung eines gleichartigen Gemisches mit einer Füllung aus nicht erfindungsgeraäß behandelten Silicagel-Mikrokügelchen wurden stark unsymmetrische Spitzen erhalten und doppelt soviel Zeit benötigt·

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft die Auftrennung eines komplexen Gemisches aus Ealogenalkanen und Altanen mit einer Füllung aus Kieselsäure-Mikrokügelchen gemäß Beispiel 1 mit spesifischer Oberfläche 240 m /g, die jedoch mit einem komplexen Silan behandelt worden waren, welches durch Copolymerisation von Vinyltriäthoxysilan der Formel

0 C₂H₅ CH₂ = CH - Si ^~O C₂H₅

und Heptafluorisopropy la crylat der Formel

CH₂ = CH - GOO - C-209845/1188

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erhalten worden war. Diese "beiden Substanzen fuhren zu Polymeren, welche meistens aus zwei fluorierten Einheiten auf eine siliciumhaltige Einheit bestehen.

Verwendet wurde dieselbe Säule wie in den vorangegangenen Beispielen; die Stickstoffmenge betrug 1,8 l/h; gearbeitet wurde isotherm bei 60⁰C.

Das komplexe Gemisch enthielt zusätzlich zu verschiedenen Alkanen und fluorhalogeniorten Derivaten vor allem Difluorclilorbrommethan, Tetrafluordichloräthan, Difluorbromäthan, Fluortrichlormethan und Difluordibromäthan, deren Auftrennung von großer Bedeutung ist für die Industrie der ITluorderivate der Alkane. Die gewünschte Auftrennung wurde hier vollständig und schnell erreicht; die verschiedenen Komponenten traten in v/eniger als 4 Minuten aus; es waren vor allem die beiden Spitzen für Tetrafluordichloräthan und Difluorbromäthan, obwohl sehr nahe beieinanderliegend, deutlich unterscheidbar.

Beispiel 5 (Vergleich)

In diesem Beispiel wurden Silicagelteilchen verwendet, welche nicht in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen. Das Beispiel dient zum nachweis dafür, daß die Umsetzung von Silicagelteilchen mit anderen Silanen als erfindungsgemäß vorgeschlagen und definiert nicht zu so günstigen Eigenschaften führt.

. Behandelt wurden zv/ei Proben von Silicagel-Mikrokügelchen.mit spezifischer Oberfläche 240 m /g, wie sie bereits

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in den vorangegangenen Beispielen verwendet worden waren, in der gleichen allgemeinen Weise mit Chlorraethylraethyldichlorsilan und mit n-Octylmetlryldichlorsilan. Die dabei erhaltenen modifizierten Mikrokügelchen wurden als Füllung für die bereits beschriebenen Chromatographiersäulen verwendet und zwar unter isothermen Bedingungen bei 65⁰G für das erste Siian und unter isothermen Bedingungen bei 55⁰C für das zweite Silan, für die besonders schwierige Auftrennung von Difluorchlorbrommethanund Tetrafluordichloräthan als Teil eines komplexen Gemisches. Diese Auftrennung wurde mit den erfindungsgemäß behandelten Mikrokügelchen gemäß Beispiel 3 und 4 korrekt bewirkt. Im vorliegenden Falle jedoch wurden mit der Füllung aus Kügelchen behandelt mit dem ersten Silan ohne organische Ketten unsymmetrische Spitzen und nur eine anfängliche trennung erzielt; mit der Füllung aus Kügelchen behandelt mit dem zweiten Silan waren die Spitzen allgemein etwas symmetrischer, aber die Selektivität war zu gering, weil überhaupt keine Trennung der beiden genannten Komponenten beobachtet wurde. .

Beispiel

In diesem Beispiel wurden Silicagel-Mikrokügelchen mit spezifischer Oberfläche 428 m /g, mittlerem Durchmesser 100 bis 200 /um, Porendurchmesser (Porenweite) 7 nm (70 A) und Porenvolumen 1 cm /g verwendet, die mit dem gleichen Silan wie in Beispiel 1 behandelt worden waren. Sie wurden als Füllung für eine 4 m lange und etwa 3,2 mm weite Säule verwendet zur Auftrennung eines Gemisches aus Difluordichlormethan, Tetrafluordichloräthan und Fluortrichlormethan; gearbeitet xvtsrde isotherm bei 10O⁰C; der

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durch-

Nächweis wurde v/ie in den vorangegangenen Beispielen/geführt. Erhalten wurde eine wirksame Auf trennung und sehr symmetrische Spitzen bzw. Zonen.

Dieses Beispiel zeigt gut, daß es möglich ist, für Chromatographie Eieselgelteilchen mit großer spezifischer Oberfläche zu verwenden, welche erfindungsgem.äß behandelt wurden und die im unbehandelten Zustand infolge ihrer großen Oberfläche eine wesentliche katalytisch^ Wirksamkeit besitzen.

Alle Beispiele wurden mit Kieselgelteilchen in Form von Mikrοkugeleheη durchgeführt. Selbstverständlich werden die Oberflächeneigenschaften von anders geformten Teilchen, beispielsweise durch Zerkleinern von G-elmasse erhaltenem G-ranulat in gleicher Weise durch die gleichen Silane verändert und diese Teilchen können dann für die gleichen Zwecke, wie beschrieben, verwendet werden.

Patentansprüche

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Claims

Pa tentansprüche

1. Silicagelteilchen mit durch Aufpfropfen von organischen Gruppen modifizierten Oberflächeneigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß diese Gruppen abgeleitet sind von aus organischen Ketten "bestehenden siliciumlialtigen Verbindungen, welche einwertige Reste oder Atome CX_V- oderx-, enthalten, wobei 2 ein Halogenatoro und vorzugsweise mindestens eines dieser Halogenatorae ein 3?luoratom ist, sowie gebunden an das Silicium mindestens einen Rest oder ein Atom, welches mit einer restlichen OH-Gruppe der Silicagelteilohen reagieren kann.

2. Silicagelteilclien nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daßdie organischen Gruppen sich ableiten von Verbindungen der allgemeinen Formel

C-R^-Si

1 9 "*i

worin R , R und Br einv/ertige Reste oder Atome GX,- oder X- sind, wobei X ein Halogenatom und vorzugsweise mindestens eines dieser Halogenatone ein Fluoratom bedeutet, R eine organische Eette mit mindestens drei Kohlenstoffatomen ist

5 6 7 und mindestens einer der Reste oder Atome R , R und R' mit einer Rest-OII-Gruppe der Silicagelteilchen reagieren kann.

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3. Silicagelteilchen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich die organischen Gruppen ableiten von Polysilanen, welche durch die Reaktion eines Vinylsilans, enthaltend mindestens einen Rest oder ein Atom, der (das) mit einer Rest-OE-Gruppe 5er Silicagelteilchen reagieren kann, mit einem Yiny!derivat ent~

oüer haltend einwertige Reste oder Atome CX-- unc/X-, wobei X ein Halogenatom und vorzugsweise mindestens eines dieser Halogenatorae ein Eluoraton ist, erhalten worden ist.

4. Silicagelteilclien nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Gruppen sich ableiten von einea Silan der Formel

,C-O- CH₂ - COO - (CH₂)₅ - SiCl₂

OH-, "

5. Silicagelteilchen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daßdie organischen Gruppen sich ableiten von einen Silan erhalten durch Copolymerisation von Yinyltriäthoxysilan der 3?ormel

CH₂ = CH -

ta it Heptafluorisopropylacrylat der Formel

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=. GH - GOO - C

6. Silicagelteilchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie definierte? Kengen Fremdatome enthalten "und daß ihre Porosität vor dem Aufpfropfen durch thermische Entwicklung modifiziert worden ist.

7. Silicagelteilchen nach Anspruch 1, dadurch g ekennzeichnet, daß ihre Porosität vor dem Aufpfropfen auf hydrothermischem Wege in Gegenwart von Ammoniak modifiziert worden ist.

* ti

8. Silicagelteilchen nach Anspruch 1, in Form von Kugeln.

9. Silicagelteilchen nach Anspruch 1 in Form von" Bruchstücken .

10. Anwendung der Silicagelteilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 für Adsorption, Katalyse und insbesondere Chromatographie.

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