DE2219532A1

DE2219532A1 - Acrylnitrilcopolymerisate mit vermindertem oberflaechenwiderstand

Info

Publication number: DE2219532A1
Application number: DE2219532A
Authority: DE
Inventors: Guenther Ernst Dr Nischk; Eduard Dr Radlmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-04-21
Filing date: 1972-04-21
Publication date: 1973-10-31
Also published as: BE798548A; FR2181085A1; ES413855A1; DD103273A5; JPS4921450A; NL7305616A; GB1407879A; FR2181085B1; US3847884A; IT980295B

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKU&EN-Bayerweik \ β APR. 1972 Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

■ Ad/ch

Acrylnitril-(co)-polymerisate mit vermindertem Qberflächen¹-

widerstand . - ."

Gegenstand der Erfindung sind Antistatika enthaltende Acrylnitril- (co) -polymerisate. \ .

Geformte Gebilde aus Acrylnitril-(co)»polymerisaten, speziell Fasern, besitzen aufgrund ihres hohen elektrischen Oberflächenwiderstandes und der damit verbundenen störenden elektrischen Aufladbarkeit nur begrenzte technische Einsatzmöglichkeiten.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese Schwierigkeit zu beseitigen. So kann eine permanent antistatische Ausrüstung ·, durch Auftragen geeigneter Antistatika auf die geformten Gebilde nicht erzielt werden, da solvolytische oder mechanische Beanspruchung den Effekt zum Verschwinden bringen. Das theoretisch aussichtsreichste Verfahren zur Erzielung einer permanenten Antistatik, nämlich die Copolymerisation geeigneter, den Oberflächenwiderstand herabsetzender Comonomerer, lieferte bis heute noch keine praktisch verwertbaren Polymerisate, da die Polymerisation zur Herstellung linearer, gut löslicher Makromoleküle große Schwierigkeiten bereitet. Einfacher ist das Verfahren, vor der Verformung der Polymerlösung oder -schmelze verträgliche, gegen Temperaturbeanspruchung, Verdampfung, hydrolytische Einflüsse und Auswaschen resistente Antistatika zuzumischen. Bei den bisher beschriebenen antistatischen Zusätzen handelt es sich um Dithiocarbonate, Phosphor-

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3CS8A4/1010

säureamide, Aminocarbonsäureamide, Harnstoffe, Polyalkylenoxide und oxalkylierte Alkohole mit Sulfonatendgruppen.

Es wurde nun gefunden, daß Acrylnitril-(co)-polymerisate, die Oxalkylierungsprodukte mit über Ithergruppen gebundenen tertiären Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen als Zusätze enthalten, durch einen herabgesetzten Oberflächenwiderstand eine permanente Antistatik aufweisen. Die Wirksamkeit der Zusätze ist nicht auf Acrylnitril-(co)-polymerisate beschränkt, sondern gilt auch für viele andere synthetische Polymere.

Gegenstand der Erfindung sind demnach Acrylnitril-(co)-polymerisate, enthaltend als Antistatikum 1-20 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt» einer Verbindung der allgemeinen Formel

rB-X-r/
^m Y

worin m Zahlen von 1-150 bedeutet,

η für die Zahlen 1 und 2 steht, R Wasserstoff oder ein Methylrest ist,

R-, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet,

X für die Reste J

-C- oder -SOp- steht,

B einen Alkylenrest mit 1-2 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest der allgemeinen Formel

bedeutet, worin R₂ Wasserstoff, ein niederer Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder Fluor, Chlor, Brom oder Jod ist, R₅ Wasserstoff, -NH₂, -NO₂, -CN, -CF,, -Cl

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308844 / 10 10

oder

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ist, wobei

R, R₁, X und m die oben genannte Bedeutung haben,

R₄ A für die Reste R₄-O-, R₄-N-,

R R
•O-CH-CH^N-

R₄ N

"und

RR 0.0 0-CH-CH^-O-C-R₅-C-O"

steht, worin R, R-,, R₂, R*, X und m für die oben genannten Reste steht, ^R ₄ einen Alkylrest mit 1-30 Kohlenstoffatomen, einen Aryl-, Alkylaryl- oder Arylalkylrest bedeutet und Rc für einen geradkettigen oder· verzweigten Alkylenrest mit
1-30 Kohlenstoffatomen steht und

ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest oder im Falle η = 1 ein Rest der allgemeinen Formel

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3 0 9 R /« /. / 1 0 1 0

R R

-R₅-N-X-B-(O-CH-CH^A

ist, worin R, R,,, R₅, A, B, X und m die oben genannte Bedeutung besitzen.

Die erfindungsgemäßen Acrylnitril-(co)-polymerisate, vorzugsweise in Form von Fäden, werden erhalten, wenn man spinnfähigen Lösungen oder Schmelzen dieser Polymerisate 1-20 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, Verbindungen der allgemeinen Formel

"RR _R

A-f-( CH-CH-O ^B-X-n'

'm

worin A,B, R, R₁, X, Y, m und η die oben genannte Bedeutung haben, zusetzt und die Lösung oder Schmelze zu geformten Artikeln verarbeitet.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zuzusetzenden Antistatika erfolgt z.B. in der Weise, daß Polyätherdiole aus Äthylenoxid bzw. Propylenoxid oder Oxalkylierungsprodukte, vorzugsweise mit Äthylenoxid, Propylenoxid oder Mischungen beider umgesetzte Alkohole, Diole, primäre oder sekundäre aliphatische oder aromatische Amine, Mono- oder Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel

worin A, R, m und η die oben genannte Bedeutung haben, unter Inertgas und Ausschluß von Feuchtigkeit in Form ihrer Alkoholate bei Temperaturen im Beresbh von 0-150⁰C entweder in der Schmelze oder in einem inerten Lösungsmittel mit einer Ver-

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3 0 9 : '■ : '/1010

bindung der allgemeinen Formel - _ . _ _r ,., _o

_R zzlbboz

Hai - B - X - n;'

worin B, X, Y und R₁ die obengenannte Bedeutung haben und Hai für Fluor, Chlor!, Brom steht,

unter Abspaltung von Alkalihajlogenid zur Umsetzung gebracht werden.

Selbstverständlich können jedoch auch Produkte mit Carbonsäure- bzw. Sulfonsäureendgruppen durch Überführung in die entsprechenden Säurechloride und Weiterreaktion mit geeigneten Aminen zu den gewünschten Verbindungen mit Carbonamid- bzw. Sulfonamidendgruppen umgesetzt werden.

Die Typen, bei denen R₂ für -NH₂ steht, werden durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Nitroverbindungen erhalten. .

Als inerte Lösungsmittel können beispielsweise Benzol, Toluol, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon eingesetzt werden. Als Inertgase können Wasserstoff, Stickstoff oder Helium Verwendung finden.

Als Beispiele für die gemäß der Erfindung zu verwendenden Antistatikzusätze seien genannt:

0
j- (CH₂ )^j~

uH

0 CH
CH₃- (CH₂ )>pj- 0-(-CH₂-CH₂-O)^CH₂-C-N-

Le A 14 331 - 5 -

CH

- ( CH₂) j^ Ό,

CH₃-(CH₂; NO

"CH,

CH

rr η

^H19°9

(TV- O- ( CH₂-CH₂-O

Cl

XH,

Cl

CH

-(CH₂)₆ -0-4CH₂-CH₂-O
O₂ 0 CH₃

0 -N(

CH

■NO,

CH, 0 ,^N02

t-' ti -N- C-^₀

9^H19

CH CH-

■z* H

0 /^N02 CH, CH. ^N°2

CH, 'N-i

Il

It

CH,

LeA 14

0 9 P- Λ -"/101 O

Die Antistatika gemäß der Erfindung sind ohne Entmischungserscheinungen mit Acrylnitril-(co)-polymerisatlösungen verträglich. Außerdem sind weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Antioxydantien und dergleichen möglich, ohne daß die Herabsetzung des Oberflächenwiderständes beeinträchtigt wird oder Entmischung eintritt. Derartige Mischungen sind ohne Schwierigkeiten zu Fäden verarbeitbar.

Als Acrylnitrilpolymerisate im Sinne der Erfindung eignen sich neben reinem Polyacrylnitril solche, die mindestens 60 Gew.-% polymerisiertes Acrylnitril und bis zu 40 Gew.-% weitere copolymerisierbare Verbindungen aus der Gruppe der Vinyl- und (Meth-) Acry!verbindungen in copolymerisierter Form enthalten. Als. copolymerisierbare Verbindungen seien beispielsweise genannt: (Meth-) Acrylsäureester, (Meth-) Acrylsäureamide, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, sowie solche copolymerisierbaren Verbindungen, die eine Verbesserung der Anfärbbarkeit mit sauren oder basischen Farbstoffen bewirken.

Als Lösungsmittel eignen sich alle für Polyacrylnitril verwendbaren Lösungsmittel, besonders Dimethylformamid.

Es ist von großem Vorteil, daß Fasern, die die erfindungsgemäßen Zusätze enthalten, ihren Oberflächenwiderstand auch nach mehrfachem Waschen mit alkalischen Waschmitteln nicht wesentlich ändern, da die Antistatika kaum wasserlöslich sind. Neben der ausgezeichneten Antistatik zeichnen sich die Acrylnitrilpolymerisate gemäß der Erfindung durch eine gute Affinität gegenüber basischen Farbstoffen aus»

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3 0 a P U / 1 0 1 0

Beispiel 1

.71,9 Gew.-Teile eines trockenen äthoxylierten Stearylalkohols (Mn = 719, bestimmt über die OH-Zahl) werden mit 5,4 Gew.-Teilen Natriummethylat in 50 Vol.-Teilen Methanol gelöst versetzt. Nach Abziehen des Methanols bei 70 C im Vakuum wird auf 20⁰C abgekühlt. Dann werden langsam 12,2 Gew.-Teile N,N-Dimethyl-chloracetamid unter Kühlen und Überleiten von Stickstoff zugetropft, daß die Temperatur 25⁰C nicht übersteigt. Nach dem Zutropfen wird noch 30 Minuten nachgerührt. Eine in Wasser dispergierte Probe zeigt dann einen pH = 7,1. Zur Entfernung des Kochsalzes wird das Reaktionsprodukt in 250 VoI.-Teilen trockenem Benzol aufgenommen, nach Zusatz von A-Kohle filtriert und das Benzol wieder durch Vakuumdestillation entfernt. Zurück bleibt ein nahezu farbloses, bei Raumtemperatur flüssiges Produkt der Konstitution

₃-(CH₂ (

Ausbeute: 77,2 Gew.-Teile (= 96 % d. Theorie) Beispiel 2

In 170,6 Gew.-Teilen eines wasserfreien äthoxvlierten Dodecylalkohols (Mn = 853, bestimmt über die OH-Zahl) werden ..unter Überleiten von Stickstoff 4,6 Gew.-Teile Natrium aufgelöst. Das Alkoholat wird in 350 Vol.-Teilen trocknem DMP gelöst und anschließend werden portionsweise 71,9 Gew.-Teile N-Methyl-N-stearyl-chloracetamid unter Rühren und Überleiten von Stickstoff zugesetzt, daß die Temperatur 50⁰C nicht übersteigt. Nach Beendigung der Reaktion - eine in Wasser dispergierte Probe zeigt einen pH = 7 - wird nach Zusatz von Α-Kohle vom ausgefallenen Kochsalz abfiltriert und das DMF im Vakuum ent-

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3 0 9 B Λ Λ / 1 0 1 0

fernt. Es verbleibt ein leicht gelb gefärbtes, wachsartiges Produkt der Zusammensetzung

0 ₃ - ( CH₂ ) _1]L-O4-CH₂-CH₂-O J^j-CH₂-C-N ( CH₂ ) ₁₇"

Ausbeute: 231 Gew.-Teile (=98 % d. Theorie) Beispiel 3

146,8 Gew.-Teile wasserfreies oxäthyliertes N-Methyl-stearyl-.amin (Mn = 734, bestimmt über die OH-Zahl) werden mit 10,8 Gew.-Teilen Natriummethylat in 50 Vol.-Teilen Methanol ver=t setzt. Nach Entfernen des Methanols im Vakuum bei 70⁰C wird das Alkoholat in 300 Vol.-Teilen trockenem DMF gelöst. Unter Überleiten von Stickstoff werden 52,9 Gew.-Teile Ν,Ν-Dimethyl-3-nitro-4-chlor-benz.olsulfonamid portionsweise zugesetzt, daß die Temperatur 50⁰C nicht übersteigt. Es wird noch 1 Stunde bei 5O⁰C nachgerührt. Dann wird die neutrale Lösung nach Zusatz von Α-Kohle vom abgeschiedenen Kochsalz durch Filtration befreit. Nach Entfernen des DMF durch Vakuumdestillation verbleiben 187,6 Gew.-Teile (= 97,5 % d. Theorie) eines gel]? gefärbten, bei Raumtemperatur flüssigen Produktes der Zusammensetzung

t D

CH,- (CHp)₁₇-N- (CHp-CH₉-O

Beispiel 4

134,2 Gew.-Teile entwässertes oxäthyliertes Isonony!phenol (Mn = 671, bestimmt über die OH-Zahl) werden unter Überleiten von Stickstoff mit 10,8 Gew.-Teilen Natriummethylat in 50 Vol.-Teilen Methanol vermischt. Anschließend wird im Vakuum

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3038 Λ A/1010

bei 6O⁰C das Methanol quantitativ entfernt und das verbleibende Alkoholat in 250 Vol.-Teilen wasserfreiem DMF gelöst. Zu dieser Lösung werden unter Rühren und Überleiten von Stickstoff 71,5 Gew.-Teile Ν,Ν-Dimethyl-penta-chlor-benzol-sulfon-.amid portionsweise zugegeben, daß eine Temperatur von 7O⁰C nicht überschritten wird. Nach Beendigung der exothermen Reaktion wird noch 2 Stunden bei 70⁰C nachgerührt. Die neutral reagierende Lösung wird dann nach Zugabe von Α-Kohle vom ausgeschiedenen Kochsalz durch Filtration abgetrennt und durch Vakuumdestillation vom DMF befreit. Zurück bleiben 195,8 Gew,-Teile (= 98,7 % d. Theorie) eines nur schwach gelb gefärbten, bei Raumtemperatur nicht festen Materials der Zusammensetzung

-0-4CH₂-CH₂-O);

Cl Cl

Beispiel 5

Zu 113,0 Gew.-Teilen wasserfreiem äthoxylierten Hexandiol-1,6 (Mn = 565, bestimmt über die OH-Zahl) gibt man 21,6 Gew.-Teile Natrium-methylat in 60 Vol.-Teilen Methanol, destilliert das Methanol im Vakuum quantitativ bei 70⁰C ab und setzt unter Rühren und Überleiten von Stickstoff 117,0 Gew.-Teile N,N-Diäthyl-3-nitro-6-chlor-benzolsulfonamid portionsweise zu, daß die Temperatur 70 C nicht übersteigt. Zur Vervollständigung der Reaktion wird noch 2 Stunden bei 7O⁰C nachgerührt bis die Reaktionsmischung neutral reagiert. Dann wird in 250 Vol.-Teilen DMF gelöst, nach Zusatz von Α-Kohle filtriert und das DMF im Vakuum wieder entfernt. Der Rückstand ist gelb gefärbt, bei Raumtemperatur zum Teil fest und hat die Konstitution

Ausbeute: 206,4 Gew.-Teile (= 95,8 % d. Theorie)

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3 ;. S fi ■ =/1010

Beispiel 6

In 105,9 Gew.-Teilen eines wasserfreien Segmentpolyadditions produktes aus Äthylenoxid und Propylenoxid (Mn = 1059, bestimmt über die OH-Zahl)

CH₃ . CH₃

H-O-( CH-CH₂-O )^( CH₂-CH₂-O )^5^< CH₂-CH-O )^H

werden 4,6 Gew.-Teile Natrium bei 70⁰C unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Sauerstoff aufgelöst. Zu dem Alkoholat werden in Portionen unter Überleiten von Stickstoff und Rühren 45,7 Gew.-Teile N,N-Dimethyl-3-nitro-4-chlor-benzamid zugesetzt. Die Temperatur wird bei 7O⁰C gehalten. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird noch 3 Stunden bei 70⁰C nachgerührt bis zur neutralen Reaktion. Dann wird das Reaktionsgemisch in 300 VoI,-Teilen DMF gelöst, mit Α-Kohle versetzt, filtriert und das DMF im Vakuum wieder entfernt. Das gelb gefärbte Umsetzungsprodukt

9 Hf-I

D ■ ι 3

( CH₂-CH-O )

wird in quantitativer Ausbeute erhalten und ist bei Raumtemperatur nicht fest.

Zur Überführung der Nitrogruppen in die.entsprechenden Aminofunktionen werden 72,0 Gew.-Teile des obigen Produktes in 200 Vol.-Teilen DMF mit 10 Gew.-Teilen Raney-Nickel unter einem Wasserstoffdruck von 40 atü bei 75⁰C 1 Stunde hydriert. Nach Entfernen des Hydrierkatalysators durch Filtration und Abzie-

I
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3098/U/1010

hen des DMF im Vakuum erhält man 67,9 Gew.-Teile (=98,3 % d. Theorie) eines nahezu farblosen Reduktionsproduktes der Konstitution

CH₃

0-CH-CH₂ ^-^ CH₂-CH₂-O )^_7Iq( CH₂-CH-O

-(O)-C-N

Beispiel 7

Einer 27 %igen Dirnethylformamidlösung eines Polyacrylnitrilcopolymerisats aus 94 Gew.-Teilen Acrylnitril, 5 Gew.-Teilen Acrylsäuremethylester und 1 Gew.-Teil Methallylsulfonsaurem-Na-SaIz mit einem K-Wert 87 (nach Fikentscher) werden die
folgenden Antistatika in verschiedenen Mengen zugesetzt:

A) CH₃-(CH₂)₁₇-0-4CH₂-CH₂-0W/üVs0₂-N

/^CH3

H₁₉C₉

-SO₂-N(

.(CH₂)₃-CH₃ (CHg)₃-CH₃

CH,

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- 12 -

3 0 9 ⁵U ··/ 1 0 1 0

D) CH₃-(CH

_CH

C H ²

Die Lösungen werden wie bekannt trocken zu Fäden versponnen. Nach Klimatisierung bei 23°C und 50 %iger relativer Luftfeuchte wird der Oberflächenwiderstand der verstreckten Fäden gemessen. Danach werden die Fäden mit einer 0,5 %igen Lösung eines handelsüblichen Waschmittels bei 40⁰C gewaschen. Der nachfolgenden Messung des Oberflächenwiderstandes geht eine Trocknung und Klimatisierung voraus.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Ergebnisse zusammengestellt. Als Vergleich dient eine Fadenprobe ohne Antistatikzusatz .

Tabelle 1

Antistatikzusatz	Oberflächenwiderstand bei 23⁰C und 50 % rel, Luftfeuchtigkeit [qJ	nach 5 Wäschen	nach 10 Wäscher
	nach dem Ver strecken	>10¹³ 9 . 10¹⁰. 8 . 10¹⁰ 1 . 10¹⁰ 7 /ΙΟ¹⁰ 1 . 10¹¹	> 10« 8 . 10¹⁰ 1 . 10¹¹ 4 . 10¹⁰ 7 . 10¹⁰ 2 . 10¹¹
ohne 10 Gew.-% A 8 Gew.-% B 15 Gew.-% C 10 Gew.-% D 5 Gew.-% E	> 10¹³ 9 . 1O¹⁰ 6 . 1O¹⁰ 1 . 10¹⁰ 5 . 10¹⁰ 2 . 10¹¹

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Beispiel 8

Genau wie im Beispiel 7 beschrieben werden die dort genannten Antistatika einer 27-%igen Dirnethylformamidlösung eines Polyacrylnitrilcopolymerisats aus 61,3 Gew.-Teilen Acrylnitril, 37 Gew.-Teilen Vinylidenchlorid und 1,7 Gew.-Teilen Methallylsulfonsaurem-Natrium mit einem K-Wert von 80 (nach Fikentscher) in unterschiedlichen Mengen zugesetzt. Wie im Beispiel 7 werden die Fäden nach dem Trockenspinnprozeß hergestellt, der Oberflächenwiderstand bestimmt und die Waschprozesse durchgeführt.

Die Meßergebnisse für den Oberflächenwiderstand in Abhängigkeit von dem Antistatikzusatz und der Zahl der Waschen sind der Tabelle 2 zu entnehmen.

Tabelle 2

Antistatikzusatz	-%	A	Oberflächenwiderstand bei 23° Luftfeuchtigkeit	₁₀13	nach	5 Wäschen	C und	50 % rel.	IO¹³
	-%	B	nach dem Ver strecken	. ίο¹⁰		₁₀13	nach 10 Wäscher	io ii
ohne	-%	C		. io^la	8	. io"		IO¹⁰
10 Gew.	-%	D	8	. ίο¹¹	6	. io"	1 .	io¹¹'
10 Gew.	-%	E	5	. 10¹⁰	3	. io¹¹	8 .	IO¹⁰
5 Gew.		1	ίο¹⁰	6	. io"	3 .	io¹⁰
8 Gew.		4 .	2	. io"	6 .
15 Gew.	1 .	1 .

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Claims

Patentansprüche

worin m Zahlen von 1-150 bedeutet, - .

η für die Zahlen 1 und 2 steht,
R Wasserstoff oder ein Methylrest ist,
R-, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest

bedeutet,

X für die Reste -C- oder -SO₂- steht,
B einen Alkylenrest mit 1-2 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest der allgemeinen Formel bedeutet

worin R₂ Wasserstoff, ein niederer Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder Fluor, Chlor, Brom
oder Jod ist, R₃ Wasserstoff, -NH₂, -NO₂» -CN,

-CF₃, -Cl oder

RR
fO-CH-CH}— A ist, wobei

wobei Il> R.,, X und m die obengenannte Bedeutung haben,

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λ 0 9 P -.h 1 1 0 1 0

R, R₁ , X und m die oben genannte Bedeutung haben, A für die Reste R^-O-, R^-N-, R^

Il

R₁

-X T

«nt

R.

)N-X

R-.

und ^Rl' R₃ R.'

R t

0-CH-CH)_1nO-C-R₅-C-O-

steht, worin R, R₁, R₂, R3, X und m für die oben genannten-Reste steht, R^ einen Alkylrest mit 1.-30 Kohlenstoffatomen, einen Aryl-, Alkylaryl- oder Arylalkyirest bedeutet und R₅ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-30 Kohlenstoffatomen steht und

Y ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest oder im Falle η = 1 ein Rest der allgemeinen Formel

R₁ RR -R₅-N-X-B-(O-CH-CH^_n-A ist,

worin R, R^, R₁-, A, B, X und m die obengenannte Bedeutung besitzen.
2. Acrylnitrilcopolymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens zu 60 Gew.-% aus Acrylnitril und bis zu 40 Gew.-% aus einer oder mehreren mit Acrylni^i tril copolymerisierbaren Verbindungen aus der Gruppe der Vinyl- und (Meth-) Acry!verbindungen bestehen.

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3 0 9 B k k I Ί 0 1 0
3. Acrylnitrilcopolymerisate nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens zu 40 Gew.-*% (Meth-) Acrylsäureester, (Meth-) Acrylsäureamide, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Gemische dieser Verbindungen copolymerisiert enthalten.
4. Acrylnitrilcopolymerisate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie saure oder basische Gruppen aufweisende Verbindungen copolymerisiert enthalten.
5. Verfahren zur Herstellung antistatisch ausgerüsteter Fäden aus Acrylnitrilpolymerisaten durch Zugabe antistatisch wirksamer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man spinnfähigen Lösungen von Acrylnitrilpolymerisaten 1-20 Gew.-%, bezogen, auf den Gesamtfestsjtoff gehalt, Verbindungen der allgemeinen Formel ·

zusetzt und die Lösungen verspinnt.
6. Fäden und Folien aus Acrylnitrilpolymerisaten gemäß Anspruch 1.

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