DE2216211A1 - Durch Luft inhibiertes Harzsystem - Google Patents

Durch Luft inhibiertes Harzsystem

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Tomas Dipl.-Ing. Usti nad Labern; Klatil Karel Dipl.-Ing. Decin; Moc Milos Dipl.-Ing.; Jarolimek Premysl Dr.; Usti nad Labem; Vogel (Tschechoslowakei). P
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/20Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

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Description

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4. 4. 1972
Spdek pro chemickon a hutni vyrobu, narodni podnik. Usti nad Labem (CSSR)
Durch Luft inhibiertes Harzsystem
Die bisher bekannten, durch Luft inhibierten und aus einer Komponente bestehenden Harzsysteme zum Abdichten metallischer Elemente werden auf Basis von Acrylsäure oder Methacrylsäureestern mit Diolen verschiedenen Typs hergestellt. In letzter Zeit ist auch die Anwendung von Triestern der Acryl- oder Methacrylsäure mit Alkoholen der allgemeinen Formel
R - C(CH2OH)3
beschrieben worden. In all diesen Fällen enthält das Harzsystem ferner ein organisches Hydroperoxid als Polymerisationsinitiator sowie einen Beschleuniger auf Basis tertiärer Amine, SuIfimide u, ä. Da eine Modifizierung der anwendungstechnischen Eigenschaften dieser Harzsysteme innerhalb weiter Grenzen notwendig ist, müssen zur Beeinflussung der
233-(S 747*Ο-Νο-γ (7)
2 0 9 8 B 0 / 1 0 2 8
Eigenschaften der ungehärteten (Viskosität) sowie der ausgehärteten Masse (besonders Festigkeit der Verbindung) verschiedene Reagenzien verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein aus einer Komponente bestehendes und durch Luft inhibiertes, zwischen Metalloberflächen ohne Luftzutritt aushärtendes Harzsystem, das zu 85,0 bis 99,^ Gew.-^ aus Monomeren besteht, die durch ein Gemisch aus 5 bis 95 Gew.-^6 eines Diesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem niedermolekularen Epoxidharz und k bis 75 Gew.-% eines Triesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit Trimethylolpropan oder Trimethyloläthan oder Pentaerythritmonostearat und 1 bis 90 Gew.-^ eines Acryl- oder Methacrylsäureesters eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis k Kohlenstoffatomen im Molekül gebildet werden, sowie zu 0,5 bis 10 Gew.-^ aus einem organischen Hydroperoxid und zu 0,1 bis 5 Gew.-$ aus einem tertiären Amin oder alkylierten Amid der Ameisen- oder Essigsäure.
Bis zu 60 Gew.-^ der Gesamtmenge an Monomeren können durch einen Monoester und/oder Diester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Glykol und/oder Polyglykol mit einem durchschnittlichen bzw. mittleren Molgewicht von höchstens 2000 ersetzt werden.
Zur Herstellung der Acrylsäure- oder Methacrylsäurediester wird ein nicht modifiziertes niedermolekulares Epoxidharz mit einem mittleren Molekulargewicht von 17^ bis 900 verwendet. Von den organischen Hydroperoxiden sind Cumolhydroperoxid, Di-isopropylbenzolhydroperoxid u. ä. geeignet. Als tertiäre Amine werden Dimethylanilin, Triäthylamin, Triäthanolamin u. dgl. verwendet.
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Von den Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit GIykol können z. B. Glykoldimethacrylat, Dipropylenglykoldiacrylat, Polyäthylenglykoldimethacrylat u. dgl. Verwendung finden.
Die erfindungsgemäßen Harzsysteme können für sehr unterschiedliche Viskosität und Festigkeit der ausgehärteten Verbindungen hergestellt werden; ihre Stabilität im Kontakt mit Luft bleibt mindestens ein· Jahr lang erhalten.
Die Aushärtung erfolgt in Abwesenheit von Luft zwischen zwei sauberen Metalloberflächen von selbst, und zwar bei normaler Temperatur innerhalb von einigen Stunden und bei erhöhter Temperatur entsprechend schneller. Der Aushärtungsverlauf kann durch Aktivierung der Oberfläche mit Lösungen von Metallseifen (von Co, Fe, Mn, Cu u. ä.) in organischen Lösungsmitteln beschleunigt werden. Die ausgehärtete Schicht bildet zwischen den Metalloberflächen eine sogenannte spielraumfreie Einbettung, deren Gleitfestigkeit 20 bis 200 kp/cm" beträgt, so daß die Teile gegen Verschiebung vollkommen fixiert sind. Die Festigkeit der Verbindung ist bis etwa 150 C stabil, bei Temperaturen über 250 C können die Verbindungen wieder gelöst werden.
Die Festigkeit der Verbindung wird mit Hilfe eines zylindrischen Prüfkörpers aus Stahl von 3 cm Durchmesser und 1 cm Höhe gemessen, dessen Mitte eine Bohrung von 1 cm Durchmesser aufweist. In diese Bohrung wird ein 3 cm hoher Zylinder von 0,995 cm Durchmesser eingeführt, nach dessen Einführung zwischen beiden Oberflächen ein Spielraum von 0,025 mm verbleibt. Auf den Zylinder wird ein Tropfen des zu prüfenden Harzsystems aufgetragen, dann wird der Zylinder in die Bohrung eingeführt und das Harz durch drehende Bewegung
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gleichmäßig verteilt. Bei normaler Temperatur sind beide Teile des Prüfkörpers nach 30 Minuten fixiert. Im Falle der Aushärtung bei 22 bis 25 °C wird die Festigkeit 2k Stunden nach dem Auftragen des Harzes gemessen.
Beispiel 1
Das Harzsystem wird durch Zusammenmischen von 20 Gewichtsteilen Diester eines niedermolekularen Epoxidharzes mit durchschnittlichem Molgewicht von 3^9,4 mit Methacrylsäure, 60 Gewichtsteilen Trimethylolpropantrimethacrylat, 10 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 8 Gewichtsteilen Cumolhydroperoxid und 2 Gewichtsteilen Triäthylamin hergestellt. Die Viskosität des erhaltenen Harzsystems beträgt 130 cP (20 °C), die Gleitfestigkeit der Verbindung 1^3 kp/cm'
Beispiel 2
Das Harzsystem wird durch Zusammenmischen von 18 Gewichtsteilen Diester eines niedermolekularen Epoxidharzes mit durchschnittlichem Molgewicht von 38O mit Methacrylsäure, 50 Gewichtsteilen Pentaerythritmonostearattrimethacrylat, Zk Gewichtsteilen Butylmethacrylat, 5 Gewichtsteilen Di-isopropylbenzolhydroperoxid und 3 Gewichtsteilen Dimethylformamid hergestellt. Die Viskosität des erhaltenen Harzsystems beträgt 1U2 cP (20 °c), die Gleitfestigkeit der Verbindung 72 kp/cm2.
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Beispiel 3
Das Harzsystem wird durch Zusammenmischen von k2 Gewichtsteilen Diester eines niedermolekularen Epoxidharzes mit durchschnittlichem Molgewicht von 410 mit Methacrylsäure, 15 Gewichtsteilen Trimethylolpropantrimethacrylat, 12 Gewichtsteilen Butylmethacrylat, 21 Gewichtsteilen eines Polyglykol-Diesters mit durchschnittlichem Molgewicht von 400 mit Methacrylsäure, k Gewichtsteilen Triäthylamin und 6 Gewichtsteilen Di-isopropylbenzolhydroperoxid hergestellt, Die Viskosität des erhaltenen Harzsystems beträgt 7200 cP (20 °C), die Festigkeit der Verbindung 124 kp/cm .
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Claims (2)

Patentansprüche
1. Durch Luft inhibiertes Harzsystem, das zwischen Metalloberflächen ohne Luftzutritt aushärtet, bestehend aus 85,0 bis 99,4 Gew.-^ Monomeren, die durch ein Gemisch aus 5 bis 95 Gew.-% eines Diesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem niedermolekularen Epoxidharz, h bis 75 Gew.-eines Triesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit Trimethyl olpropan oder Trimethyloläthan oder Pentaerythritmonoacetat oder Pentaerythritmonolaurat oder Pentaerythritmonostearat und 1 bis 90 Gew.-^ Acryl- oder Methacrylsäureester eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis h Kohlenstoffatomen im Mole kül gebildet werden sowie aus 0,5 bis 10 Gew.-^ eines organischen Hydroperoxids und aus 0,1 bis 5 Gew.-^ eines tertiären Amins oder alkylierten Amids der Ameisen- oder Essigsäure.
2. Durch Luft inhibiertes Harzsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß bis 60 Gew.-^ der Monomeren durch Monoester und/oder Diester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Glykol und/oder Polyglykol ersetzt sind.
DE2216211A 1971-05-25 1972-04-04 Durch Luft inhibiertes Harzsystem Expired DE2216211C3 (de)

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