DE2153896A1 - Verfahren zur abscheidung von geloesten stoffen aus loesungen - Google Patents
Verfahren zur abscheidung von geloesten stoffen aus loesungenInfo
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Description
>^-"'n9-v-:?fcnl DA-7898
83
^
8 München 90, "-*«* ***>
" 2153896
Beschreibung
zu der
Patentanmeldung
des
des
Nautschno-issledowatelskij i konstruktorskotechnologitscheskij
institut emalirowannowo chimitscheskowo oborudowanija, UdSSR, Poltawa,
uliza Frunse, 153
betreffend
verfahesn. zur . abscheidung von geüösiesh seofi1en
aus Lösungen'
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Prozesse
zur Trennung von Stoffen oder deren .Abscheidung aus Lösungen, insbesondere auf Verfahren zur Abscheidung von gelösten
Stoffen aus Lösungen»
Die vorliegende Erfindung kann besonders erfolgreich in der chemischen, Farben- und Lackindustrie, in der Bergbau-
und Aufbereitungsindustrie zum Ausbringen von Bunt- und Seltenmetallen, zur Reinigung von Abwässern von den Verbindungen
von Nickel, Zink, Blei und anderen Verunreinigungen angewandt werden·
Es sind gegenwärtig Verfahren zur Abscheidung von gelösten
Stoffen aus Lösungen unter anschließender Abtrennung des Niederschlages bekannt.
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Ein allgemein angewandtes Verfahren zur Abscheidung von
gelösten Stoffen aus Lösungen ist die Abscheidung des Stoffes durch Kristallisation aus der bis zum Zustand der Übersättigung
vorher eingedampften Lösung desselben.
Es ist bekannt ein Verfahren zur Ausziehung von Metallionen, z.B. des Kupfers, aus Lösungen durch Adsorption
des letzteren an Metallen, wobei man als- Metalle z.B. Eisenplatten verwendet.
Beim Abscheiden von Schwermetallionen z.B. von Blei, aus Abwässern, erhöht man im allgemeinen den pH der Lösung
durch Zugabe von Alkali, z.B. einer.Suspension von gelöschtem Kalk, unter mechanischem Rühren, wodurch Metallhydroxide
ausfallen.
Alle aufgezählten Verfahren sind langwierig und umständlich und gewährleisten nicht eine restlose Abscheidung des gelösten
Stoffes aus der Lösung und erfordern im Falle der Adsorption oder der Abscheidung in Form von Hydroxyden einen großen
Ϊ Aufwand an Adsorptions-oder Alkalimitteln.
Zweck der vorliegender Erfindung ist die Beseitigung der oben genannten Nachteile.
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, ein Verfahren zur Abscheidung von gelösten Stoffen aus Lösungen zu
entwickeln, bei welchem diese Abscheidung möglichst vollständig vor sich geht.
Die gestellte Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man in dem " Verfahren zur Abscheidung von gelösten Stoffen aus Lösungen
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durch deren !'Abscheiden unter anschließender Abtrennung des
Niederschlages erfindungsgemäß in der Abseheidungszone ein
Lauffeld, z.B. ein elektromagnetisches Lauf feld,erzeugt, in
welchem es zur Bildung und üispergierung des Niederschlages in Gegenwart von ferromagnetisehen Teilchen kommt. Ein solches
Verfahren zur Abscheidung von gelösten Stoffen aus Lösungen beschleunigt das Abtrennen und Ausfällen der gelösten Stoffe,
weil unter der Einwirkung des elektromagnetischen Feldes die ferromagnotischen Teilchen eine intensive Zerkleinerung der
reagierenden Stoffe bewirken. Im Falle der Abscheidung von Schwermet all ionen aus Abwässern kommt es»t»B· beim Erhöhen
des pH-Wertes der Lösung durch Einführen einer Suspension
von gelöschtem Kalk oder anderer Alkali- zu einer intensiven Zerkleinerung von Ca(OH)2* welche eine Vergrößerung der
Aktivität des Kalks und die Ausscheidung der Schwermetallhydroxyde
bewirkt. Die letzteren werden ebenfalls dispergiert und adsorbierenauf ihrer Oberfläche die Innen und Moleküle der gelösten
Stoffe. Dadurch wird der gelöschte Kalk gänzlich verbraucht und es liegt ein genügender Effekt der Ausscheidung
der gelösten Stoffe bei der Einführung von gelöschtem Kalk in bedeutend geringeren Mengen gegenüber den stöcheometrischen
vor·
Gleichzeitig mit der Dispergierung des Niederschlages kommt es zur Dispergierung der ferromagnetische Teilchen
unter Bildung von aktiven Zentren der Adsorption.
Unter der Einwirkung des elektromagnetischen Feldes wer-
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den die metallischen Teilchen in intensive Bewegung versetzt, indem sie miteinander und mit den Wandungen des Behälters zusammenstoßen,
jüabei werden sie ununterbrochen und intensiv von
der Oberfläche bis zu den Abmessungen von Zehnteln und Hundertsteln Mikrometer dispergiert. Infolge starker Zusammenstöße miteinander
wird das Kristallgitter der Metallteilchen stark deformiert. Es bilden sich Zentren mit großer Aktivität, an■·
denen die Moleküle oder Ionen der gelösten Stoffe adsorbiert werden. An denselben Zentren wird auch die feindisperse Phase
in Form von Kolloidteilchen, z.B. des -Farbstoffes adsorbiert. Die Adsorptionsfähigkeit der kolloiden Metallteilchen steigt
auch durch die Bildung einer Potentialdifferenz an der Oberfläche dieser Teilchen infolge der Einwirkung auf die letzteren
des Lauffelde.,z.B. des elektromagnetischem Pelde&Das kolloide
Metall kann an seiner Oberfläche bis zu 60...65 Gewichtsprozent
(zum Eigengewicht) des gelösten Stoffes adsorbieren.
Der Niederschlag, der den adsorbierten Stoff enthält, wird unter kontinuierlichem Durchleiten der Lösung durch einen
Arbeitsbehälter von dem Strom mitgeschleppt und auf den Putern
in an sich bekannterWeise abgenommen.
Größere Magnetteilchen werden von dem Magnetfeld zurückgehalten. Aus dem erhaltenen Niederschlag werden die adsorbierten
Stoffe nach den bekannten Verfahren ausgezogen Man verwendet zweckmäßig ungleichachsige Teilchen, da die
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gleichachsigen Seilohen, z.B. Kugeln, bei der Arbeit im
elektromagnetischen Feld die Reaktionsmasse bedeutend schlechter führen und dispergieren.
Man verwendet zweckmäßig Teilchen mit einem Verhältnis der Länge zu dem Durchmesser von 1,1..".JO, weil die Teilchen
mit einem geringeren Verhältnis den gleichachsigen näherkommen, während bei einem größeren Verhältnis derchaotische Zustand der
Bewegung gestört wird.
In dem Falle, wenn das dispergierte.. Metall, nicht in'die Seaktionsmasse gelangen soll, : schützt man die
ferromagnetisehen Teilchen mit polymeren oder metallischen
Überzügen, z.B. aus Chrom.
Man führt zweckmäßig den Prozeß der Ausscheidung der Stoffe aus Lösungen bei einer magnetischen Induktion in der
Zone von mindestens 0,1 Tesla durch, weil bei einer geringeren Induktion der Prozeß mit einem unbedeutenden Effekt zustandekommt.
Zum besseren Verstehen der Erfindung werden nachstehend
konkrete Beispiele für die Realisierung des erfindungsgemäßen Verfahrens angeführt.
Das Wesen des Verfahrens zur Abscheidung von gelösten Stoffe aus Lösungen besteht darin, daß man in der Zone der
Abscheidung der Stoffe ein Lauffeld, z.B. ein elektromagnetisches Feld erzeugt.
Beispiel 1.
Abscheidung von Schwermetallen aus Lösungen unter gleich-
Abscheidung von Schwermetallen aus Lösungen unter gleich-
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zeitiger Neutralisierung der sauren Abwässer.
Man erzeugt ein magnetisches Drehfeld mit einer Induktion
von 0,15 Tesla und einer -PrehgeschWindigkeit von 3000 U/mi
Dann bringt man in dieses JTeId den Heakb ionsbehälter von 1,5 I
Fassungsvermögen ein, in den ferromagnetische Teilchen in einer Menge von 100 g, die mit einem polymeren Material überzogen
sind, eingeführt sind. In den Reaktionsbehälter gießt man 0,5 1 Abwasser, welches 3 g/l Hp1SCv und folgende lösliche
Metallsalze enthält: Eisensalze 1000 mg/1; Kupfersalze 50mg/l;
Bleisalze 600 mg/1; Chroms al ze 5000 rag/l; Mangansalze 500 mg/1.
Gleichzeitig führt man in den Jßeaktionsbehälter eine
Suspension von Kalkmilch mit einer Konzentration von 100 g/l in einer Menge von 70% zur stocheometrischen ein.
Die Abmessungen der ferromagnetischen leuchen sind:
Durchmesser 1,8 mm, Länge 13,6 mm. Sie weisen zylindrische Form auf. Die Temperatur beträgt 5···25°ϋ. Der Druck ist atmosphärisch.
Die Verweilzeit der Eeaktionsmasse in dem elektromagnetischen
Feld beträgt 0,5...2 s.
Durch die Einwirkung des elektromagnetischen Feldes
werden die ferromagnetischen Q?eilehen.:und die Teilchen von
Ca(OH)2 in eine intensive Bewegung versetzt, die die Dispergierung
der reagierenden Stoffe und die Abscheidung der Schwermetalle in Form ihrer Hydroxyde begünstigt. Die letzteren werde:
dispergiert und adsorbieren auf ihrer Oberfläche die Ionen und Moleküle der gelösten Stoffe,
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·■>* ■
it /
-7 -
Die Analyse des abfiltrierten Wassers zeigt, daß die
Lösungen keine Schwermetalle enthalten.
In dem Falle wenn der gelöschte Kalk in einer Menge von
60% zu der st^cfiioiaetrischen Gleichung eingebracht wird,
zeigen die Analysen, daß die Lösungen kein Bisen, Kupfer, Chrom entfalten, während der Gehalt an Mangan j5mg/l und an Blei
1»2bg/l beträgt.
Nach der Neutralisation unter gleichzeitigem Abscheiden
der Schwermetalle werden die Abwässer in an sich bekannter Weise filtriert und dann zur biologischen Reinigung geleitet.
Ausbringen von Stoffen aus Lösungen. Beispiel 2.
In einen Reaktionsbehälter von 1,5 1 !Fassungsvermögen
bringt man 1000 ml wässerige Nickelsulfatlösung ein, welche
364 mg/1 Nickel und 100 g ferromagnetische Teilchen aus. Kohlenstoffstahl
von 1 mm Durchmesser und 13 mm Länge enthält.
Den Behälter mit den genannten Komponenten bringt man in ein elektromagnetisches Drehfeld mit einer Drehgeschwindigkeit
von 3000 ü/min ein. Dabei beträgt die Induktion 0,13 Tesla.
Nach bestimmten Zeiträumen entnimmt man Proben und bestimmt
den Gehalt der Lösung und des erhaltenen Niederschlages an Nickel. Die Analyseergebnisse sind in der Tabelle 1 angeführt.
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lfd Nr.
Dispergierdauer min
Gehalt
der Lösung an Ni*r des Niederschlages
an mg/1
Gew.%
ÄUBgangs- | Beispiel | 0,5 |
zustand | 1,0 | |
1. | 1,5 | |
2. | 2,0 | |
3. | 5,0 | |
4. | 7,0 | |
5. | 9,0 | |
6. | ||
7. |
364
240 198 160 144 126 106 6Ö
62,0 46,7 50,1 46,8 45,2
45,6 46,8
Analog zu Beispiel Nr.1. In den Benälter bringt man aber
150 g Teilchen aus Kohlenstoffstahl und 1000 ml Lösung ein, die 206 mg/1 Ni enthält.
Die Analyseergebnisse sind in der Tabelle 2 angeführt.
lfd. Nr. Üispergierdauer, min
Gehalt der Lösung an Nickel, mg/1
206
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1 0,138
1.5 0,065
2,0 0,048
5,0 0,019
9,0 0,002
Dabei wurden in den Beispielen Nr.1 und Nr.2 gleichzeitig
die Ionen des Niciels sowie S0^"~ adsorbiert. In der vom Nickel
restlos gereinigten Lösung wurden keine Ionen SOr nachgewiesen.
Zu gleicher Zeit enthält der Niederschlag eine größere Menge von Schwefel.
Ähnliche Resultate wurden beim Ausbringen aus wässerigen
Lösungen der Ionen Al+++, NO," , Zn++, Zn+++, Ba++ des
kolloidalen Eisens u*a.m. erhalten.
Ausbringen von Diphenylolpropan aus wässeriger l'oluollösung.
Man erzeugt ein magnetisches Drehfeld mit einer Induktion von 0,15 iiesla und einer drehgeschwindigkeit von 3000 U/min.
Dann bringt man in dieses PeId einen Reaktionsbehälter von •1,5 Liter Fassungsvermögen ein, in den ferromagnetische Teilchen
aus Kohlenstoffstahl in einer Menge von 50 g eingeführt sind. In den Reak-
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ΐ ionsbehälter gießt man gleichzeitig 0,5 1 wässerige ToJLuollösung
ein, die 1,5 g/l Diphenyl olpr op an enthält. Die ferromagnetischen
'J-'eilchen weisen einen Durchmesser von 1,2 mm,
eine Länge von 9»4· mm und zylindrische J?orm auf. Die Temperatur
der Heaktionsmasse beträgt 20...2^0C. Der Druck ist atmosphärisch.
Nach bestimmten Zeiträumen entnimmt man Proben und bestimm
den Gehalt der Lösung an Diphenyl olpr opan. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angeführt.
lfd. Nr. Dispergierdauer, min
Gehalt der Lösung an Diphenylolpropan, mg/1
0 1 2 3 5 7 10
1300
636 420
327 112
31 1,8
Dann wird die wässerige Toluollösung filtriert und zur.
Abtrennung des Wassers von dem Tuluol nach bekannten Methoden geleitet· In Analogie zu den angeführten Beispielen führt man
das Ausbringen von Bunt- und tJeltenmetallen durch·
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Claims (4)
1. Verfahren zur Abscheidung von gelösten Stoff en* aus
Lösungen durch ihre Ausfällung und anschließende Abtrennung des Niederschlages, dadurch -gekennzeichnet,
daß man in der Zone der Abscheidung der Stoffe ein Lauffeld,
z.B. ein elektromagnetisches Feld erzeugt, in welchem die
Bildung und die Dispergierung des Niederschlages in Gegenwart von ferromagnetischen teilchen durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man gleichzeitig mit der Dispergierung des Niederschlages die Dispergierung der ferromagnetisohen
Teilchen unter Bildung von aktiven Adsorptionszentren durchführt.
3· Verfahren nach Anspruch 1, 2, dadurch gekennz
e i chnet, daß man ungleichachsige ferromagnetische
Teilchen, z.B.zylindrischer .Form»mit einem Verhältnis der
Länge zum Durchmesser von 1,1 bis 30 verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man die f err omagnet i sehen Teilchen mit einem Überzug verwendet, der sie vor Dispergierung und
Korrosion schützt.
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Applications Claiming Priority (1)
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