DE2147535A1

DE2147535A1 - Verfahren zur herstellung von cyclischen carbonsaeureimiden

Info

Publication number: DE2147535A1
Application number: DE2147535A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dipl Chem Dr Meyer; Anton Dipl Chem Toth
Original assignee: Akzo GmbH
Current assignee: Akzo GmbH
Priority date: 1971-09-23
Filing date: 1971-09-23
Publication date: 1973-03-29
Also published as: FR2153343A1; FR2153343B1; GB1377298A; US3966726A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten cyclischen Carbonsäureimiden.

N-substituierte cyclische Carbonsäureimide können nach einem bekannten Verfahren durch Umsetzung von Aminen mit Dicarbonsäureanhydriden hergestellt werden. Bei dieser Synthese werden als Zwischenstufe die entsprechenden N-monosubstituierten Dicarbonsäuremonoamide erhalten/ die beim Erhitzen oder unter der Einwirkung von wasserabspaltenden Mitteln wie Phosphorpentoxid, Phosphortrichlorid oder Essigsäureanhydrid-Natriumacetat in die entsprechenden N-substituierten Dicarbonsäureimide übergehen. Die cyclischen Imide können auch direkt durch Verschmelzen der Anhydride mit den Aminen oder durch Umsetzung der Reaktionspartner in einem inerten Lösungsmittel erhalten werden CHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thleme Verlag, Stuttgart, Band XI, 2 (1958), Seiten 16 bis 18 und Chemical Reviews, Vol. 70 (1970), No. 4J .

Von den beiden einstufigen Verfahren eignet sich für die j technische Herstellung der Imide nur das Verfahren der Umsetzung in einem Lösungsmittel. Hierbei wurden bisher entweder polare oder unpolare Lösungsmittel verwendet. Bei Einsatz unpolarer Lösungsmittel muß man eine Umsetzung in heterogener Phase und alle die hiermit verbundenen Nachteile in Kauf nehmen, da die

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meisten Amine in unpolaren Lösungsmitteln nicht oder nur wenig löslich sind. Auch der Einsatz polarer Lösungsmittel führt zu keinem zufriedenstellenden Ergebnis, da die Mischbarkeit dieser Lösungsmittel mit dem bei der Reaktion abgespaltenen Wasser zu einer unerwünschten Gleichgewichtseinstellung zwischen Amid und Imid, und somit zu geringen Ausbeuten führt.

Die besten Ergebnisse wurden bisher bei Anwendung von Eisessig als Lösungsmittel erzielt (Wanag, Ber. 7J5 (1942), Seiten 719-725). .Bei dieser Arbeitsweise werden zwar nahezu quantitative Ausbeuten erzielt, jedoch nur, wenn das Anhydrid mindestens in o,5 bis 1 molarem Überschuß eingesetzt wird. Nachteilig an diesem Verfahren ist der Mehrverbrauch an Säureanhydrid und die erforderliche zusätzliche Verfahrensstufe zur Abtrennung des überschüssigen Anhydrids.

Es bestand daher die Aufgabe, ein einfaches, einstufiges und \ allgemein anwendbares Verfahren zu schaffen, das in hohen Ausbeuten zu Carbonsäureimiden führt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten cyclischen Carbonsäureimiden durch k Umsetzung von Dicarbonsäuren mit Aminen bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart eines Lösungsmittels. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ortho- Dicarbonsäuren bzw. ortho- Dicarbonsäureanhydride der allgemeinen Formel

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COOH C.

A bzw. A- 0

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in der A für einen divalenten substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen, hydroaromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Rest steht,und ein substituiertes oder unsubstituiertes aliphatisches, aromatisches, alicyclisches oder heterocyclisches Mono- oder Diamin in einem Gemisch aus einem unpolaren und einem stark polaren Lösungsmittel, das mit Wasser ein ternäres Azeotrop bildet, umsetzt.

Als unpolare Lösungsmittel eignen sich Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol und Alkylaromaten, als polare Lösungsmittel Alkohole, wie z. B. Äthanol, Propanol, organische Basen, wie z. B. Pyridin,Picolin, Lutidin und Chinolin, insbesondere die sogenannten dipolaren aprotonischen Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Acetonitril und Hexamethylphosphorsäuretriamid. Vorzugsweise werden folgende Lösungsmittelgemische angewendet: Xylol/Dimethylformamid, Xylol/Dimethylacetamid, Xylol/Dimethylsulfoxid, Toluol/Pyridin, Toluol/Ecolin, Benzol/Acetonitril,Xylol/Pyridin,Xylol/Picolin, Xylol/Lutidin.

Das Lösungsmittelgemisch kann das polare und das unpolare Lösungsmittel in einem beliebigen Verhältnis enthalten. Vorzugsweise gelangen jedoch solche Lösungsmittelgemische zur Anwendung, welche zu 80 bis 90 Volumenprozent aus einem unpolaren und zu 20 bis 10 Volumenprozent aus einem polaren Lösungsmittel bestehen. Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr schwer lösliche Amine eingesetzt werden, empfiehlt es sich, ein Lösungsmittelgemisch mit bis zu etwa 30 Volumenprozent polarem Lösungsmittel anzuwenden.

Das erfindungsgemäße Verfahren liefert nicht nur bei der Umsetzung einzelner Carbonsäuren bzw. deren Anhydride und einzelner Amine sehr gute Ausbeuten, sondern führt innerhalb

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eines breiten Anwendungsbereiches zu ausgezeichneten Ergebnissen. Beispiele für Carbonsäuren bzw. für Carbonsäureanhydride, die bei dem vorliegenden Verfahren als Reaktionskomponenten eingesetzt werden können, sind Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrabromphthalsäure, 3-Nitrophthalsäure, Chinolindicarbonsäure und 4-Nitrophthalsäure.

. Als Amine eignen sich beispielsweise n-Hexylamin, n-Decylamin, n-Octadecylamin, Tetramethylendiamin, Decamethylendiamin, 1,2-Diamin opropan 2-N -Diäthylamino-amlnoäthan, Anilin, 2-Nitroanilin, 2-Chloranilin, 2-, 3- und 4-Aminophenol, 2-Aminothiophenol, 2-Aminophenetol, 4-Aminophenetol, p-Aminosulfonsäure, p-Amlno-diäthylanilin, 2-Chlor-4-nitro-anilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 4-Amino-1,2-dimethylbenzol, 3,4-Dichloranilin, p-Xylidin, 3-Chlor-4-methyl-anilin, m-Xylidin, 2,4-Dinitroanilin, 3,5-Dichloranilin, 1,3-Diaminotoluol, 3,4-Diamin cito luol , 1,6-Dichlorphenylendiarain, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 1,5-Diamino-anthrachinon, Aminopyrazin, 2-Aminopyridin und 2-Amino-thiazol.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich beispielsweise die folgenden Verbindungen glatt und in sehr guten Ausbeuten darstellen: Phthalsäureimido-2-nitrobenzol, Phthalsäureimido-2-chlorbenzol, Phthalimido-n-hexan, N-Phthalimidooctadecan, 2-N-Phthalimidophenol, 2-N-Phthalimidophenetol, 4TN-Phthalimidophenetol-l-Amino-(5-N-phthalimido-antrachinon), 2,6-Dichlor-4-N-phthalimidoanilin, 1, 10-N,N^f-Diphthalimido-decan, 4-(N-Phthalimido)5-chlor-nitrobenzol, 1-(N-Phthalimido)-2-nitro-4-chlorbenzol, l,3-(N,N'-Diphthalimido)-propan, 1,2-(N,N¹-Diphthalimido)-propan, 2-Amino-4-(N-Phthalimido)-toluol, 4-(N-Phthalimido)-N-dimethylanilin, 1-(N-Phthalimido)-3,4-dimethylbenzol, 1-(N-Phthalimido)-3,4-dichlorbenzol, 4,4'-(N,N¹-Ditetrahydrophthalimido)-diphenylmethan, 1-N-Tetrahydrophthalimido-2,5-dimethylbenzol, 0-(N-tetrahydrophthalimido)-phenol, 1-(N-Tetrahydrophthalimido)-3-chlor-4-methylbenzol, 1-(N-Tetrahydrophthalimido)-2-N'-diäthylaminoäthan, N-TetrahydrophthalimidoJ-octadecaniN-Tetrahydrophthaliraido-hexan, 1-(N-Tetra-

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hydrophthallmido)-3,4-dimethylbenzol, 2-(N-Phthalimido)-thiophenol, N^^-Dinitroanilinophthalimid, N-Phthalimido-pyrazin, ' 2-(N-Tetrahydrophthalimido)-thiophenol, 2-(N-Tetrahydrophthalimido) -phenetol, 4-(N-Tetrahydrophthalimido)-phenetol, 1,4-(N,N' -Diphthalimido)-butan, 4-(N-Tetrachlorphthalimido)-phenol, 3-(N-Tetrachlorphthalimido)-phenol, 2-(N-Tetrachlorphthalimido)-phenetol, 4-(N-Tetrachlorphthalimido)-phenetol, 2-(N-Tetrachlorphthalimido) -pyridin, N-Tetrachlorphthalimido-hexan, N-Tetrachlorphthalimido-octadecan, 2-(N-TetrachlorphthalimidoVthiazol, 2-(N-Tetrachlorphthalimido)-thiophenol, 4-(N-Phthalimido)-2,6-dichloranilin, 4-(N-Tetrahydrophthalimido)-2,6-dichloranilin, 4-(N-Tetrachlorphthalimido)-benzoesäureäthylester, 1-(N-Tetrachlorphthalimido) -3,4-dichlorbenzol, 4-(N-Tetrachlorphthalimido)-N,N-diäthylanilin, 2-(N-Tetrabromphthalimido)-phenetol, 2-(N-Chinolinsäureimido)phenol, 2-(N-Chinolinsäureimido)-thiophenol, 4-(N-Chinolinsäureimido)-3-amino-toluol, 2-(N-Chinolinsäureimido)-pyridin, N-(4-Phenylsulfonsäure-kalium)-tetrahydrophthalimid, N-(4-Phenylsulfonsäure-kalium)-phthalimid, 2-(N-Chinolinsäureimido) -thiazol, 2-N-(3-Nitrophthalimido)-phenetol, 2-N-(3-Nitrophthalimido)-thiophenol, 2-N-(3-Nitrophthalimido)-pyridin, 2-N-(3-Nitrophthalimido)-phenol.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man das Amin im polaren und die Dicarboneäure bzw. das Dicarbonsäureanhydrid im unpolaren Lösungsmittel löst, die beiden Lösungsmittel miteinander vereint und erhitzt, im Verlaufe der Umsetzung die Reaktionstemperatur bis zum Siedepunkt des Reaktionsgeraisches erhöht, das entstandene Wasser mit einem Teil der Lösungsmittel: azeotrop abdestilliert, das Destillat abkühlt, die wäßrige Phase abtrennt und die organische Phase wieder dem Reaktionsgemisch zuführt. Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Lösung der Dicarbonsäure bzw. des Dicarbonsäureanhydride vor dem Vereinen mit der Aminlösung auf

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Temperaturen von 40 bis 90° C vor zuerhitzen· Diese Maßnahme bewirkt höhere Ausbeuten.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 160° C durchgeführt. Die Regelung der Reaktionstemperatur richtet sich nach den eingesetzten Reaktionspartnern:

Carbonsäuren und Carbonsäureanhydride, die keine weiteren .reaktiven Gruppen enthalten, können unbedenkLich bei den höheren Reaktionstemperaturen des angegebenen Bereiches, beispielsweise oberhalb 140° C zur Reaktion gebracht werden. In diesen Fällen können die Lösungen des Amins und der Dicarbonsäure bzw. des Dicarbonsäureanhydride sofort nach dem Vereinen auf Siedetemperatur erhitzt werden.

Amine und Dicarbonsäuren bzw. Dicarbonsäureanhydride, die weitere reaktionsfähige Gruppen besitzen, könnten bei diesen hohen Reaktionstemperaturen mit sich selbst reagieren oder auf andere Weise zur Bildung von unerwünschten Nebenprodukten führen. Beispielswelse entstehen bei der Umsetzung von Nitro-Derlvaten eines Carbonsäureanhydrids mit mercapto- oder thiogruppenhaltigen Aminen durch Reduktion der Nitrogruppe teerartige Nebenprodukte. Weitere Beispiele sind die Bromabspaltung bei Einsatz von Tetrabromphthalsäureanhydrld oder die Ringöffnung bei schwefelhaltigen Heterocyclen. Diese Nebenraktlonen können jedoch vollständig verhindert werden, wenn man die Umsetzung zunächst bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 70° C einleitet und erst nach Ablauf der Halbamidbildung die Reaktionstemperatur auf die Siedetemperatur des Reaktionsgemisches erhöht.

Im Falle des Einsatzes von Chinolindicarbonsäuren ist es zweckmäßig, die Umsetzung bei niedrigeren Temperaturen, beispielsweise bei 40 bis 110° C durchzuführen. Bei der Reaktion von Chinolin-

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dicarbonsäuren bildet sich nämlich zunächst ein Gleichgewicht zwischen den isomeren cL- und ß-Halbamiden aus. Während das ö6 -Isomere thermisch recht stabil ist und glatt cyclisiert, würde das ß-Isomere bei höheren Reaktionstemperaturen decar~ boxylieren und auf diese Weise die Ausbeute schmälern.

Als Lösungsmittel werden solche ausgewählt, die bei den gewünschten Reaktionstemperaturen mit dem entstandenen Wasser als Azeotrop abdestillieren. In der folgenden Tabelle werden einige Beispiele für Lösungsmittelgemisch und die zugehörigen Siedebereiche des Azeotrops aufgeführt:

Lösungsmittelgemisch * Siedebereich

...... des Azeotrops

80 Vol.-% Xylol/20 Vol.-% Dimethylformamid 135 bis 140° C

80 Vol.-% Toluol/20 Vol.-% Dimethylformamid 100 bis 110° C

87 Vol.-% Xylol/13 Vol.-% Dimethylformamid 131 bis 136° C

87 Vol.-% Xylol/13 Vol.-% Pyridin 125 bis 129° C

Das Lösungsmittel wird in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, sowohl das Amin als auch die Dicarbonsäure bzw. das Dicarbonsäureanhydrid vollständig zu lösen.

Die Reaktionskomponenten werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in äquivalenten Mengen eingesetzt. Selbstverständlich kann auch die eine oder andere Reaktionskomponente in geringem Überschuß zur Anwendung gelangen.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in der üblichen Weise erfolgen. Nachdem die Wasserabspaltung beendet ist, läßt man das Reaktionsgemisch erkalten. Dabei kristallisiert im allgemeinen das gewünschte N-substituierte Carbonsäureimid in hoher Ausbeute und in fast analysenreiner Form aus. Im Falle gut

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löslicher Reaktionsprodukte engt man das Reaktionsgemisch im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand aus einem geeigneten Lösungsmittel um. Man kann auch den Reaktionsansatz völlig zur Trockne eindampfen und das Rohprodukt durch Sublimation reinigen.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können N-substituierte Dicarbonsäureimide in hoher Ausbeute und Reinheit hergestellt werden. Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht darauf, daß die Reaktionskomponenten in äquivalenten Mengen eingesetzt werden können, was die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wesentlich erleichtert.

Beispiele 1 bis

Bei den Beispielen wurden folgende Lösungsmittelgemische als Reaktionsmedium verwendet:

Lösungsmittelgemisch

unpolares Lösungsmittel

polares Lösungsmittel

II

III

IV ' V VI

VII

VIII IX

XI

XII

70	ml	Xylol	30	ml	Dimethylformamid
80	ml	Xylol	20	ml	Dimethylacetamid
90	ml	Xylol	10	ml	Dirnethylsulfoxid
70	ml	Toluol	30	ml	Pyridin
80	ml	Toluol	20	ml	Picolin
90	ml	Toluol	10	ml	Pyridin
80	ml	Benzol	20	ml	Acetonitril
85	ml	Benzol	15	ml	Acetonitril
90	ml	Benzol	10	ml	Acetonitril
80	ml	Xylol	20	ml	Pyridin
85	ml	Xylol	15	ml	Picolin
90	ml	Xylol	10	ml	Lutidin

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- 9 - A3GW31631 Allgemeine Versuchsdurchführung

0,25 Mole der Dicarbonsäure bzw. des Dicarbonsäureanhydrids wurden im unpolaren, 0,25 Mole des Amins im polaren Lösungsmittel gelöst. Die Lösung der Dicarbönsäure bzw. des Dicarbonsäureanhydrids wurde auf etwa 90° C erwärmt und portionsweise mit der Lösung des Amins versetzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch im Verlaufe von etwa 10 bis 30 Minuten allmählich auf die Siedetemperatur des Reaktionsgemisches erhitzt. Das abdestillierende Azeotrop wurde kontinuierlich einem Wasserabscheider zugeführt. Nach dem Abtrennen der wäßrigen Phase wurde das organische Lösungsmittel in das Reaktionsgemisch zurückgeführt. Nach beendeter Wasserabspaltung wurde das Reaktionsgemisch wie üblich aufgearbeitet.

In der Tabelle · Bind die eingesetzten Dicarbonsäuren bzw. Dicarbonsäureanhydride, die Amine, die verwendeten Lösungsmittel, die erhaltenen Reaktionsprodukte, deren Schmelzpunkt sowie die erzielte Ausbeute angegeben.

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I Beispiel Nr.	I	Dicarbonsäure bzw. Di carbons äureanhydrld	Anin	Lösung's- mittelge- misch Nr.	Reaktionsprodukt	Fp. °C	Ausbeute I % d.Th. '	J
1	Phthalsäureanhydrid	2-Nitro-anilin	II	PhthaIs äure-imido- 2-nitrobenzol	295-6	97,0
2	Phthalsäureanhydrid	2-Chlor-anilin	III	Phthalsäure-imido- 2-chlorbenzol	137-8	90,6
3	Phthalsäureanhydrid	2-Amino-phenol	XI	2-N-Phthalimidor phenol	219- 222	95,5
S *	Phthalsäureanhydrid	2-Amino-phenol	XII	2-N-Phthalimido- phenol	219- 222	95,4
	Phthalsäureanhydrid	1,10-Di amino- decan	III	1,10-N,N'-Diphthal- imido-decan	131	87,0
^ 6 00	Tetrahydrophthalsäure- anhydrid	4,4'-Diamido-di- pheny1-me than	VII	4,4'-N,N¹-(Di- tetrahydrophthal- imido)-diphenyl- methan	202	78,8
7	Tetrahydrophthalsäure- anhydrld ''	2-Amino-thio- phenol	X	2-(N-Tetrahydro- phthalimido)-thio- phenol	175	67,3
8	Tetrahydrophthalsäure- anhydrid	2-Amino-phenetol	III	2-(N-Tetrahydro- phthalimido)- phenetol	93-95	95,1
9	Tetrahydrophthalsäure- anhydrid	4-Amino-phenol	IX	4- (N-Tetrahydro phthalimido	112- 114	94,2
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Beispiel Nr.	Dicarbonsäure bzw. Dicarbonsäureanhydrid	Amin Lösungs— mittelge- misch Nr.	IX	Reaktionsprodukt "IE	Ausbeute % d.Th.
10	Tetrabrom-phthalsäure- anhydrid	2-Amino-phene- tol	II		67,4
11	Tetrachlor-phthalsäure- anhydrid	4-Amino-N,N- diäthyl-anilin	I	2-(N-Tetrabrom- £38- phthalimido) - £41 phenetol ;	69,8
co 12 cc CS	Tetrachlor-phthalsäure- anhydrid	4-Amino-phenol	II	4- (N-Tetrachlor- '210- phthalimido)- 212 N,N -diäthylanilin^; :	72,2
— 13 co	Tetrachlor-phthalsäure- anhydrid	3-Amino-phenol	III	4-(N-Tetrachlor- 298- phthalimido) - !301 phenol	71,5
-* 14	Chinolinsäure	2-Amino-phenol	II	3-(N-Tetrachlor- 267- phthalimido)- 268 phenol I	63,4
15	Chinolinsäure	2-Amino-thio- phenol	VI	2-(N-Chinolinsäure- imido)-phenol	59,0
16	Chinolinsäure	2-Amino-pyridin	V	1230- 232	71,2
17	3-Nitro-phthalsSure- anhydrid	2-Amino-phenetol	IV	2-(N-Chinolinsäure-229- imido) -thi-phenol \|231	92,0
18	3-Nitro-phthalsäure- anhydrid	2-Amino-pyridin	VIII	2-(N-Chinolinsäure-151- imido) -pyridin \|153	88,5
19	3-Nitro-phthalsäure- anhydrid	2-Amino-phenol	2-N- (3-Nitrophthal-:i56 imido)-phenetol	86,6
2-N-(3-Nitrophthal- imido)-pyridin
2-N-(3-Nitrophthal- imido)-phenol
-!176
j

- 12 -

Claims

Verfahren zur Herstellung von N-substituierten cyclischen Carbonsäureimiden durch Umsetzung von Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäureanhydriden mit Aminen bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart eines Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man ortho-Dicarbonsäuren bzw. ortho-Dicarbonsäureanhydride der allgemeinen Formel _Q

COOH C.

A bzw. A 0

COOH C

in der A für einen divalenten substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen, hydroaromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Rest steht mit einem substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Mono- oder Diamin in einem Gemisch aus einem unpolaren und einem stark polaren organischen Lösungsmittel, das mit Wasser ein ternäres Azeotrop bildet, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als fc Lösungsmittel Geraische aus Xylol/Dimethylformamid, Xylol/ Dimethylacetamid, Xylol/Dimethylsulfoxid, Toluol/Pyridin, Toluol/Picolin, Benzol/Acetonitril, xylol/Pyridin, Xylol/Picolin oder Xylol/Lutidin verwendet.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungsmittelgemische verwendet, die zu 80 bis 90 Volumenprozenten aus einem unpolaren und zu 20 bis 10 Volumenprozent aus einem polaren Lösungsmittel bestehen.

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4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daS man die
durchführt.

da6 man die Umsetzung bei Temperaturen von 90 bis 160° C
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das AmIn Im polaren und die Dicarbonsäure tazw. das Dlcarbonsäureanhydrid im unpolaren Lösungsmittel löst, die beiden Lösungen miteinander vereint und erhitzt, im Verlaufe der Umsetzung die Reaktionstemperatur bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches erhöht, das entstandene Wasser mit einem Teil der Lösungsmittel azeotrop abdestilliert, das Destillat abkühlt, die wäßrige Phase abtrennt und die organische Phase wieder dem Reaktionsgemisch zuführt.

6» Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung der Dicarbonsäure bzw. des Dicarbonsäureanhydride vor dem Vereinen mit der Arainlösung auf Temperaturen von 40 bis 90° C vorerhitzt.

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