DE2133628A1

DE2133628A1 - Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehydschaumstoffen

Info

Publication number: DE2133628A1
Application number: DE19712133628
Authority: DE
Inventors: Wiktor Alexeewitsch; Muraschoy Jurij Semenowitsch; Walgin Wasilij Dmitriewitsch; Wladimir Nowak (Sowjetunion). M
Original assignee: WLADIMIRSKIJ NI INSTITU
Current assignee: WLADIMIRSKIJ NI INSTITU
Priority date: 1970-07-06
Filing date: 1971-07-06
Publication date: 1972-02-03
Also published as: FI60881B; FR2098197A1; DE2133628B2; NO138029C; NO138029B; BE853580Q; SE387647B; CH576501A5; AT324010B; IT940122B; FI60881C; GB1361045A; FR2098197B1

Description

(Priorität: 6. Juli 1970 - UdSSR - Nr. 1 453 094 6. Juli 1970 - UdSSR - Nr. 1 453 095)

Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Basis der Phenol-Aldehydkondensationsprodukte . Die genannte! Schaumstoffe werden als Isolier- und Konstruktiönsmaterial im Bauwesen, in der Kühltechnik, in der Produktion von verschiedenen Transportmitteln, in der Isolierung der Rohrleitungen u.a. verwendet.

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Basis der Phenol-Aldehydharze vom Novolak-Typ, das auf der Hochtemperaturbehandlung von festen Ansätzen basiert, die bei der Vermischung des Novolakharzes, des Treibmittels und

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Hexamethylentetramins entstehen. Die Aufschäumung, Aushärtung und Formgebung solcher Ansätze erfolgt in einem basischen Medium, welches Ammoniak, das während der thermischen Spaltung von Hexamethylentetramin entsteht, bildet. .

Ferner-ist ein· Verfahren bekannt zur Herstellung· -von Schaumstoffen auf Basis der Phenolaldehydharze' vom Resol-Typ, basierend auf der Vermischung flüssiger Resole mit einem Treibmittel und auf der nachfolgenden Aufschäumung, Aushärtung und Formgebung des im sauren Medium entstandenen Reaktionsgemisches. Nach diesem Verfahren lassen sich Schaumstoffe sowohl durch die Erwärmung des Reaktionsgemisches, als auch ohne äussere Wärmezufuhr herstellen.

Jedes der beiden obengenannten Verfahren weist we- \ sentliche Nachteile auf:

Die Verarbeitung von Novolakharzen nach dem bekannten Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Temperatur und einen langwierigen Verformungsprozess aus, weil die Aufschäumung der Ansätze in der Schmelze von Novolakharzen bei Temperaturen von 100 - 120° C erfolgt, die Aushärtung führt man bei 140 - 16O° während einiger Stunden durch. Ausserdem weist dieses Verfahren die Periodizität und Stationärität des technologischen Prozesses auf, bedingt durch den zyklischen Ablauf des Verformungsprozesses vom festen Ansatz zu einem Schaumstoff bei relativ hohen Temperaturen. Dieses Verfahren fordert auch eine komplizierte Apparatur-

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ausrüstung des Prozesses, die mit der Notwendigkeit der feinen· Zerkleinerung und mit dem homogenen Vermischen der festen Komponenten, aus denen -die Verschäumungskomposition zusammengestellt ist, verbunden ist.

Die oben aufgezählten Nachteile des bekannten Verfahrens zur Verschäumung der Phenol-Aldehydharze vom Novolak-Typ erklären in grossem Masse die niedrige Rentabilität der auf diesem Verfahren basierenden technologischen Prozesse, die relativ hohei Kosten und den beschränkten Anwendungsbereich der fertigen Schaumstoffe.

Das bekannte Verfahren zur Herstellung der Phenol-Aldehydschaumstoffe auf Basis von Resolharzen hat folgende Nachteile:

- niedrige Aktivität der Harze bei der Aufschäumung und relativ langwierige Verformung von Schaum, insbesondere bei den Konstruktionen und Konfigurationen, die aus wärmedämmenden Materialien ausgeführt sind (Metalle u.a.)» oder im Falle, wenn die Temperatur des Arbeitsraumes unter 20° C liegt;

- notwendige Benutzung von grossen Mengen an Säuremittel zur Aufschäumung und Aushärtung des Gemisches während einiger Minuten bei den Temperaturen unter 100° C, was die Korrosivität des herzustellenden Schaumstoffes bei seinem Kontakt mit vielen in der Praxis eingesetzten Konstruktionsmaterialien bestimmt; 10 9 886/1648

- niedrige Stabilität der Resolharze bei ihrer Lagerung und Transport, was in der Regel einige Wochen dauert und was die nachfolgende Behandlung dieser Resolharze in einen Schaumstoff mit niedrigem Raumgewicht erschwert, besonders wenn die Herstellung des Schaumstoffes "in situ" erfolgt.

Ausserdem stehen die Schaumstoffe, die auf Basis von Phenol-Aldehydharzen vom Resol-Typ hergestellt sind, an Qualität den Schaumstoffen auf Basis von Novolakharzen nach, weil * sie eine niedrigere Wasserbeständigkeit und Feuerfestigkeit aufweisen.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der völligen bzw. teilweisen Beseitigung der obengenannten Nachteile der beiden bekannten Verfahren.

Der Erfindung wurde die technische Aufgabe zugrundegelegt, ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Basis der Phenol-Aldehydkondensationsprodukte sowohl vom Resolals auch Novolak-Typ zu schaffen, welches die Verarbeitung der angegebenen Produkte in einen Schaumstoff dttrehEingiessen der flüssigen Komposition in die zu füllenden Hohlräume von fast beliebigen Abmessungen, die aus den wärmeisolierenden und säureunbeständigen Materialien ausgeführt sind, ermöglicht und die Verformung des Schaumstoffes bei Temperaturen unter 100° C, darunter bei 10 - 20° C,in einigen Minuten gewährleistet.

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Das nächste Ziel der Erfindung besteht in der Erweiterung der Auswahl von Halbprodukten, die für die Verarbeitung zu qualitativen Phenol-Aldehydschaumstoffen geeignet sind.

Erfindungsgemäss wird die gestellte Aufgabe dadurch gelöst, dass man zur Herstellung von Schaumstoffen eine flüssige Mischung verwendet, die

a) Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ oder deren einzelne Analoge,

b) Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Resol-Ryp oder deren einzelne Analoge, oder Aldehyde,

c) Säureaittel
enthält.

Etwas anders wird die gestellte Aufgabe dadurch gelöst, dass man zur Herstellung von. Schaumstoffen eine flüssige Mischung verwendet, die

a) Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Resol-Typ oder deren einzelne Analoge oder Aldehyde,

b) kernsulfierte Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ oder deren einzelne Analoge (mit oder ohne ein zusätzliches Säuremittel

enthält. 10-8886/16*8

Das heisst, die kennzeichnenden Hauptbesonderheiten der Erfindung sind:

1. Verwendung von Mischungen aus Novolakharz plus Resolharz und/oder Novolakharz plus Aldehyd,

2. ein flüssiger Aggregatzustand dieser Mischungen,

3. die Durchführung von Verschäumungs-, Härtungs- und Verformungsprozessen im sauren Medium.

Dabei ist hervorzuheben, dass das Wesen der Erfindung durch diese drei Punkte insgesamt bestimmt wird.

Das vorgeschlagene Verfahren zur Herstellung von Phenolaldehydschaumstoffen hat in Vergleich zu den bekannten Verfahren folgende Vorteile:

es macht möglich nicht nur Resol-, sondern auch Novolakharze, die bei der massigen Erwärmung (unter 100° C) und ohne Zwangserwärmung verschäumen und härten, mit Hilfe der Direktgiessmethode zu"Schaumstoffen zu verarbeiten; in diesem Sinn ist das Verfahren universell.

Weiterhin gestattet im Prinzip das Verfahren auch die Schaumstoffe auf der Grundlage von Phenolaldehydkondensationsprodukten, z.B. vom Resol- und Novolak-Typ in semikontinuierlichen und kontinuierlichen Anlagen für die Verformung von Schaumstoffen herzustellen. 109886/1648

Schliesslich löst dieses Verfahren in grösserem Umfang das Problem der Verarbeitung von Phenolaldehydkondensationsprodukten zu ho'chwertigen Schaumstoffen unabhängig von der Herstellungszeit der Kondensationsprodukte.

Letztendlich ermöglicht das Verfahren die Schaumstoffe .am Ort der Anwendung zu erhalten, welcher vom Hersteller der Phenolaldehydharze ziemlich weit entfernt ist.

Es wurde also festgestellt, dass die flüssigen Reaktionsgemische, die als Ergebnis des Mischens der Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ (oder deren individuelle Analoge), mit Phenolaldehydkondensationsprodukten vom Resol-Typ (so auch mit deren individuellen Analogen) und/oder Aldehyden entstanden sind, fähig sind, während einiger Minuten bei ziemlich niedrigen Temperaturen (unter 100° C) unter dem Einfluss von Säuremittel zu verschäumen und in einen harten, unschmelzbaren und unlöslichen Zustand überzugehen.

Es wurde auch festgestellt, dass kernsulfierte Phenolkondensationsprodukte vom Novolak-Typ oder deren einzelne Analoge als Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ und gleichzeitig als Säuremittel dienen können.

Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Phenol-

aldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ und Resol-Typ stel-

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len Produkte der Umsetzung von Phenol und dessen Homologen mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden dar.

Die allgemeinen Grundlagen zur Herstellung solcher Produkte sind in technischer Literatur weitestgehend beschrieben. So werden z.B. Phenolaldehydnovolake immer durch die Kondensation des Überschusses (molar) von Phenolen mit Aldehyden ψ im sauren Medium erhalten.

Ein flüssiger Aggregatzustand solcher Produkte wird, zum Beispiel, durch ihre unvollständige Trocknung bis zu einem Gehalt der Ausgangssubstanz von etwa 80 - 90 % gewährleistet.

Das weitverbreiteste Verfahren zur Herstellung von Resolen ist die Durchführung des Prozesses in Bedingungen der Alkalikatalyse unter Verwendung eines Aldehydreagenz im Überk schuss.

Wie aus durchgeführten Experimenten ersichtlich, hat die chemische Natur von zur Herstellung der Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Novolak- und Resol-Typ verwendeten Phenolen und Aldehyden keine grundsätzliche Bedeutung für das Wesen dieser Erfindung.

Zufriedenstellende Ergebnisse wurden erzielt, zum Beispiel, bei der Verwendung (ausser Phenol selbst) von isome-

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ren Kresolen, Xylenol und anderen Phenolen, die wenigstens zwei in ortho- und para-Stellung in bezug auf Phenolhydroxyl unsubstituierende Kerne haben; von Verbindungen der Aldehyd-Formaldehydklasse, deren niedrigmolekularer Polymermodifikationen von Acetaldehyd und Benzaldehyd u.s.w. verwendet man vorzugsweise Phenol und Formaldehyd wegen niedriger Kosten und Verfügbarkeit.

Kernsulfierte Phenol-Aldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ werden, zum Beispiel, durch Sulfurierung von getrockneten Kondensationsprodukten in der Schmelze mit konzentrierter Schwefelsäure hergestellt.

Phenolformaldehydnovölake stellen bekanntlich eine technische Mischung der Verbindung der allgemeinen Formel dar:

Γ "Ί
Ar -4- CH₂-Ar -4-_n CH₂ - Ar

f.,.—■ «4 f

wo Ar Oxyphenyl, η = von 0 bis 10 bedeuten. Die Bindungen CH₂ sind in 0- und/oder p-Stellung zum Phenolhydroxyl.

Sie enthalten auch etwas freies Phenol.

Phenol-Aldehydkondensationsprodukte vom Resol-Typ stellen ein polydisperses Gemisch der Methylolderivate dieser Verbindungen dar, in denen Methylolgruppen in den ortho- und/ oder para-Stellungen zum Phenolhydroxyl stehen, und der isome-

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ren Phenolalkohole mit einem Phenylradikal (ο,ρ-Hydroxibenzylalkohole, 2,4- und 2,6 Dimethylolphenole, 2,4,6-Trimethylolphenol).

Brfindungsgemäss kann man statt der Kondensat!onsprodukte vom Resol-Typ die einzelnen Aldehyde bzw. deren Gemische in die Zusammensetzung der schäumfähigen Mischungen einschliessen, welche man bei der Herstellung der Schaumstoffe als Vernetzmittel der Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ im sauren Medium verwendet.

Hierbei ist es möglich, Formaldehyd, Azetaldehyd, Benzaldehyd u.s.w. einzusetzen; Formaldehyd verwendet man zweckmässig in seiner wässrigen Lösung.

Die obengenannten Komponenten der Phenol-Aldehydkondensationsprodukte vom Resol- und Novolak-Typ werden erfindungsgemäss. auch als individuelle Verbindungen verwendet. In die Rezeptur der schäumfähigen Mischung kann also statt Novolak sowohl ein der drei isomeren Dioxydphenylalkane (wie z.B. p-p¹-Dioxydiphenylmethan) als auch ihre sulfonierten-Derivate eingeführt werden. Auf solche ¥eise verwendet man z.B. statt Resol im Gemisch 2,4,6-Trimethylolphenole, 2,2»β,6^!-Tetramethylol-4,4«-dioxydphenylalkane u.a. . .'

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Die Verfahren zur Herstellung der individuellen Verbindungen von angegebener Natur können ganz verschieden sein; diese Verfahren sind nicht Gegenstand vorliegender Erfindung.

Erfindungsgemäss führt man die Resol- und Novolakkomponenten in die Zusammensetzung des Gemisches in einem Verhältnis ein, das dem gemeinsamen Gehalt an freien und gebundenen Formaldehyd von 1,3 Mol auf 1 Mol Phenol (vorzugsweise 1,5 - 1>7 Mol »Formaldehyd auf 1 Mol Phenol) entspricht. Umgerechnet auf die 100 %-igen Produkte verändern sich die zulässigen Gewichtsverhältnisse in Bereichen von 85-15 bis 15 85 entsprechend.

Nach einer anderen Variante führt man erfindungsgemäss die Phenol-Aldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ und ein Aldehydteil in die Zusammensetzung des Gemisches in einem Gewichtsverhältnis von 95-5 bis 60 - 40 ein.

Die Aufschäumung und Aushärtung des Schaumstoffes werden nach dem vorgeschlagenen Verfahren durch Säuren beschleunigt. Als Katalysatoren sind beliebige Säuremittel geeignet, die als Bestandteile des Gemisches einen pH-Wert des Mediums unter 6, vorzugsweise unter 4, gewährleisten.

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Als Beispiele solcher Säuremittel kann man nennen:

- Mineralsäuren (Salzsäure, Schwefelsäure, Orthoborsäure. Orthophosphorsäure, Siliziuiafluorwasserstoff säure u.a.);

- Organo-Mineralsäuren (Komplexsäuren vom Typ der Borsäureester mit Oxysäuren vom Typ der Oxalsäure, Arylsulfonsäure u.a.);

- Anhydride und Salze von den Mineralsäuren (^B2⁰3'^P2⁰5* Alurainiura- Kalzium-, Eisenchloride).

Jede der aufgezählten Verbindungen kann sowohl einzeln als auch im gemeinsamen Gemisch eingesetzt werden.

Für die Ziele der vorliegenden Erfindung verwendet man vorteilhaft solche Säuremittel, welche kernsulfonierte Phenol-Aldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ bzw. ihre individuellen Analoge darstellen, oder solche Produkte, die bei der Behandlung von Arylsulfonsäuren mit karbonylhaltigen Verbindungen entstehen.

Man wird feststellen, dass solche Säuremittel die Herstellung der Schaumstoffe mit einem minimalen Gehalt an freien Säuren ermöglichen. Deshalb üben sie keinen Korrosionseinfluss auf Kohlenstoffstahl und schwachlegierten Stahl, Aluminiumlegierungen, Beton, Asbestzement u.a. aus.

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Die erwähnten Produkte können z.B. nach folgenden Verfahren erhalten werden:

a) Sulfonierung der Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ durch bekannte Sulfierungsmittel (Schwefelsäure, Schwefelanhydrid u.a.),

b) Behandlung der Arylsulfonsäuren durch karbonylhaltige Verbindungen.

Die Sulfonierung der Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ erfolgt, z.B. durch konzentrierte Schwefelsäure, in der Regel im folgenden Verhältnis:

1 Mol Säure auf 1 Mol freies und gebundenes Phenol.

Die genauen Mengen an sulfonierten! Novolak werden in federn konkreten Fall bestimmt, dabei geht man von der Reaktivität des eingesetzten Resolharzes, von dem Sulfonierungsgrad des Novolak, von der Temperatur bei der Aufschäumung des Gemisches und anderen Faktoren aus.'

Zu den für diese Erfindung geeigneten Arylsulfonsäuren gehört eine grosse Auswahl von Verbindungen, die sowohl reine Produkte (wie Naphthol-,Anthrazen-,Phenolbenzol-, Toluol-, Naphtalinsulfonsäuren) als auch technische Produkte der Sulfonierung von entsprechenden aromatischen Verbindungen durch die bekanntenSulfonierungsmittel darstellen.

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Von den karbonylhaltigen Verbindungen kann man Azetaldehyd, Azeton, Methyläthylketon, Furfurol verwenden; Formaldehyd wird vorteilhaft als wässrige Lösung eingesetzt.

Die Bedingungen bei der Behandlung von Arylsulfonsäuren mit karbonylhaltigen Verbindungen können sieh in der Abhängigkeit von der chemischen Natur dieser Verbindungen in breiten Bereichen verändern. In der Regel erfolgt diese Operation bei Temperaturen nicht höher als 150° C während einiger Minuten bis zu einigen Stunden.

Die Produkte der Behandlung von Arylsulfonsäuren mit karbonylhaltigen Verbindungen führt man ins Gemisch in der Menge 1-50 Gew. % ein.

Die Aufschäumung der Mischungen von Phenol-Aldehydkondensationsprodukten vom Novolak-Typ bzw. deren individuellen Analoge- mit den Kondensationsprodukten vom Resol Typ bzw. deren individuellen Analoge oder mit Aldehyden kann bei der Katalyse durch Säuren mit Hilfe beliebiger leichtsiedender Flüssigkeiten (wie niedrige aliphatische Alkohole, aliphatische Ester und Ketone, gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, Fluorchlorkohlenstoffe (Freone), Halogenkohlenwasserstoffe, Benzine u.a.) durchgeführt werden.

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Erfindungsgemäss ist es zweckmässig, einen Anteil von Petrolester mit Siedepunkt 35 - 50° C bei 760 mm Hg zu verwenden.

Die feine Struktur der Schaumstoffe mit einem hohen Gehalt an geschlossenen Zellen lässt sich unter Anwendung eines solchen Anteils vom Petrolester und einiger Freone (z.B. 1, 1,2 - Trifluor 2,2,1 - trichloräthan) erhalten.

Je nach dem erfordernden Raumgewicht des Schaumstoffes setzt man eine leichtsiedende Flüssigkeit ins Gemisch in einer Menge o,5 - 30 Gew. %, vorzugsweise 2 - 10 Gew. % ein.

Erfindungsgemäss kernsulfierte Phenolaldehydkondensationsprodukte vom Novolak-Typ oder deren individuelle Analoge und/oder Verarbeitungsprodukte von Arylsulfonsäuren mit carbonylhaltigen Verbindungen behandelt man vorher mit gesättigten Kohlenwasserstoffen und/oder mit Fluorchlorkohlenstoff (Frigen), deren Siedetemperatur, von -10° bis +80° C beträgt. Auf solche Weise behandelte Produkte dienen bei der Schaumstoffherstellung gleichzeitig als Härtungs- und Treibmittel. Solche Produkte sind ziemlich lagerfähig, wirken aber nur beim Mischen mit Phenoialdehydkondensationsprodukten oder mit deren individuellen Analogen.

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Erfindungsgemäss führt man zwecks Verminderung
der Toxizität des erhaltenden Schaumstoffs und Verbesserung der Sanitär- und Hygieneverhältnisse bei der Herstellung ins Gemisch organische Substanzen mit ρ Ka unter 8 ein, welche
wenigstens eine Amino-, Amido-, Cyanamido- oder Nitrilgruppe enthalten und fähig sind, Komplexe mit Phenol zu bilden und/ oder Formaldehyd zu addieren.

Die obengenannten Substanzen führt man ins Gemisch in einer Menge von 0,5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise
von 1 bis 20 Gewichtsprozent ein.

Als Beispiel dienen Melamin, Harnstoff, Akrylnitril, Dizyandiamid, m-Phenylendiamin, Anilin, Thioharnstoff und
andere.

Die meisten der vorstehend genannten organischen
stickstoffhaltigen Verbindungen sind feste Substenzen bei Raumtemperatur und schlecht mischbar mit anderen Komponenten der schaumbildenden Mischung.

Es wurde festgestellt, dass es zweckmässiger ist, diese Verbindungen als Lösungen, Emulsionen und Dispersionen im Wasser oder in den geeigneten organischen Lösungsmitteln, zum Beispiel in Alkoholen, ins Gemisch einzusetzen. Am besten ist die Einführung dieser Verbindungen inform ihrer Derivate vom Typ:

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- Komplexsalze mit Mineral- oder Arylsulfonsäuren.

- Harze, welche Kondensationsprodukte des Harnstoffs, Melamins, Dizyandiamids usw. mit Formaldehyd in saurem oder alkalischem Medium darstellen.

Als Beispiel solcher Derivate kommen salzsaurer Harnstoff, Harnstoffsalze mit Arylsulfonsäuren, Harnstoff- und Melaminformaldehydharze, so auch Kondensationsprodukte der Kopolykondensation von Formaldehyd der Arylsulfonsäuren mit organischen Verbindungen in Frage, die wenigstens eine Amino-, Amido-, Zyanamido- oder Nitrilgruppe enthalten.

Die kleinzellige Struktur von erfindungsgemäss erhaltenen Schaumstoffen kann verbessert werden, aber das Raumgewicht verringert werden, wenn man in die Zusammensetzung der verschäumbaren Mischung oberflächenaktive Substanzen einführt.

Dabei werden die besten Resultate unter Verwendung von nichtionogenen oberflächenaktiven Stoffen erhalten, die in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 3 Gewichtsprozent eingesetzt werden.

Entsprechende oberflächenaktive Stoffe sind Silikonöle, Polymerisationsprodukte von Äthylenoxyd mit Alkylphenolen oder hochmolekularen Fettsäuren; Zelluloseäther, sowie Methylzellulose, KarboxymethylZellulose, oxyäthyliertes Rizinusöl

. . 109886/1648

und andere.

Die Verwendung niedrigsiedender Flüssigkeiten als Treibmittel bedingt einen teilweisen'Wärmeverlust im Inneren der schaumbildenden Mischung für die Verdampfung dieser Flüssigkeiten.

Die Wärmebilanz des Prozesses kann man verbessern durch den Einsatz von durch die chemische Umsetzung mit Wasser oder mit sauren Komponenten der schaumfähigen Mischung bei 20 ί 10° wärmeentwickelnden Verbindungen. Diese werden als "Wärmeaktivatoren" bezeichnet.

Die besten Ergebnisse wurden bei der Einführung aus folgenden Klassen ausgewählten Verbindungen ins Gemisch erzielt!

- Karbonate, Bikarbonate und Nitrate von alkalischen und erdalkalischen Metallen sowie Ammoniumkarbonat.

- Hydride und Karbide der Metalle aus den zweiten und dritten Gruppen des Periodischen Systems der Elemente von Mendelejew.

- Metallpulver, die in der Spannungsreihe über dem Wasserstoff stehen:

- Säureanhydride vom Typ B₂CL· und P₂Qc

- Alkylchlorsilane (Trichlormethylsilan u.a.).

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Die vorstehend genannten Substanzen führt man ins Gemisch in einer Menge von 0,1 "bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent ein.

Am meisten bevorzugt wurden feindisperse (nicht mehr als 200 Maschen) in der Spannungsreihe über dem Wasserstoff stehende Metallpulver, z.B. Eisen-, Aluminium-, Magnesium-, Kadmium-, Zinkpulver, insbesondere Aluminium- und Magnesiumpulver oder deren Mischungen.

Ein wichtiger Vorteil dieser Zusätze besteht darin, dass sich bei deren Umsetzung mit einem sauren Katalysator nicht nur Wärme entwickelt, sondern ein Teil der korrosionsaktiven Säuren in deren Salze übergeht.

Erfindungsgemäss benutzt man also bei der Herstellung der Schaumstoffe eine flüssige Mischung, die aus 1) den Phenol-Aldehydkondensationsprodukten vom Novolak-Typ bzw. deren einzelnen Analogen und 2) den Phenol-Aldehydkondensationsprodukten vom Resol-Typ bzw. deren einzelnen Analogen oder Aldehyden und 3) dem Säuremittel besteht.

Die Erfindung sieht die Herstellung der flüssigen Mischung aus den Komponenten, die in einem flüssigen Aggregatzustand sind, vor. Im Prinzip kann aber auch ein oder mehrere Komponenten in fester Form verwendet werden, insbesondere wenn sie in den relativ geringen Mengen eingesetzt werden.

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Man verwendet zweckmässig eine Mischung, welche aus den flüssigen Ausgangskomponenten besteht, weil dabei die Dosierung und Vermischung der Komponenten vereinfacht werden.

Während Verfahren zur Herstellung der flüssigen Resolharze weit bekannt sind, ist praktisch die Herstellung der flüssigen Novolakharze, insbesondere ohne Verwendung der speziellen Lösungsmittel,unbekannt. Es wurde nun festgestellt, dass sich ein flüssiges Novolakharz nach dem Verfahren herstellen lässt, das auf der Ausschliessung der Wärmebehandlungsstufe und auf der Dauerverminderung bei der Vakuumtrocknung während des typischen technologischen Prozesses der Herstellung von Handelsnovolakharζ basiert.

Die Erfindung sieht auch eine andere Variante zur Herstellung der Schaumstoffe vor. Diese basiert auf der Verarbeitung der flüssigen Mischung, die aus 1) den kernsulfierten Produkten vom Novolak-Typ und 2) den Phenol-Aldehydkondensationsprodukten vom Resol-Typ bzw. deren individuellen Säuren und/oder Aldehyden besteht.

- ' Sulfoderivate vom Novolak-Typ bzw. deren individuelle Analoge werden im flüssigen Zustand als 60 - 90 %-ige Lösungen, Emulsion im Wasser, im flüssigen Novolakharz oder in den organischen Lösungsmitteln eingesetzt.

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Das Gewichtsverhältnis zwischen den Novolak- und Resolkomponenten bzw. deren Analogen beträgt 15 - 85 zu 85 - 15, und zwischen der Novolak-Komponente und Aldehyd 95 - 60 zu 5 - 40.

Als geeignetes Säuremittel sieht die Erfindung die Anwendung der sulfonhaltigen Verbindungen vom Novolak-Typ vor, z.B. sulfierte Novolakharze oder Produkte der Behandlung von Arylsulfonsäuren mit karbonylhaltigen Verbindungen.

Die Verwendung dieser Säuremittel gewährleistet die Herstellung eines Schaumstoffes, der nicht korrosionsaktiv ist. Das Säuremittel setzt man in einer Menge von 1-50 Gew. % in Beziehung auf das Gemisch ein.

In das Gemisch kann man Treibmittel, z.B. leichtsiedende Flüssigkeiten und insbesondere eine geringe Menge Petroläther mit einem Siedepunkt von 35 - 50° C einführen.

Das Treibmittel wird in der Menge 30 Gew. # in Bezug auf das Gemisch verwendet.

Es ist vorteilhaft, das Treibmittel als ein lagerfähiges Mischprodukt mit der Verbindung vom sulfonhaltigen Novolak-Typ einzuführen.

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Die Erfindung sieht den Einschluss von organischen Verbindungen in der Menge 0-50 Gew. % vor, die nicht weniger als eine Amido-, Amino-, Zyanamid- und Nitrilgruppe mit pKa nicht höher als 8 enthalten, und welche mit Formaldehyd reagieren und/oder eine Komplexbildung mit Phenol ermöglichen.

Es ist vorteilhaft, die Verbindungen z.B. als Derivate .von Reaktionsprodukten mit Aryl sulfonsäuren und/oder mit Aldehyden ins Gemisch einzuführen.

Man kann auch ins Gemisch Schaumbildungsregler (verschiedene oberflächenaktive Stoffe) und Wärmeaktivatoren (Stoffe, die bei der Reaktion mit den Komponenten des Gemisches Wärmeentwicklung ermöglichen) einführen.

Die Technologie der Herstellung der Schaumstoffe auf Basis von Phenol-Aldehydkondensationsprodukten besteht darin, dass obengenannte Komponenten in einem bestimmten Gewichtsverhältnis vermischt werden und danach anschliessendes Eingiessen des entstehenden flüssigen Gemisches in die zu füllenden Hohlräume erfolgt.

Die Vermischung der Komponenten und Dosierung des Gemisches können in Anlagen, die nach ihrer Konstruktion den bei der Herstellung von Polyurethansehaumstoff üblichen Anlagen ähnlich sind, durchgeführt werden.

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Die Aufschäumung und Aushärtung des Gemisches verläuft während einiger Minuten bei Temperaturen, die der Raumtemperatur gleich sind, oder während der Erwärmung des Gemisches und/oder der Form bei nicht höher als 100° C.

Die Rezepturen der verschäumenden Gemische, die in der vorliegenden Erfindung angemeldet sind, werden unten an- · geführt.

N.H. Bezeichnung dos Mischun^s- Rezeptur

beStandteils 12 3

Ia Phenolaldehydkondensations« produkte vom Kovolak-Typ und/oder ihre -.- ...-·* Analoge (in Gewichtsteile) 85-15 95-60 . -

2a _t Phenoldehydkondensationsprodukte vom Re. sol-Typ und/ oder ihre .Analoge

(in Gewichtsteile) 15-85 - 15-85

2b Und/oder Aldehyde (in Gewicht ο teile) - 5-40 - 5-40

'" Kcrnsulflerte Derivate der PhenolaldchyclkoncJenaationoproduktc vom liovolak-Typ

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ORIGINAL INSPECTED

3 . 4

und/oder ihre - —.- " ■,■--- . Analoge (in Gewichtsteile) - - 85-15 95-60

Säuremittel (darunter,
sulfiertes ITovolakharz), ' "

% auf Gewicht der Mi- - . ·

schung' . 1-50 1-50 0-50 .0-50

Treibmittel^ ^ auf Gewicht ' .

der Mischung 0-30 0-30 0-30 0-30

Organische stickstoffhaltige Verbindungen der genannten Klassen, ^c/> auf ..

Gewicht der Mischung · 0-50 0-50 . 0-50 0-50

Oberflächenaktive Stof- .
fe, io auf Gewicht* der

Mischung . 0-10 0-10 0-10 0-10

Wärmeaktivatore^fi auf

Gewicht der Mischung 0-10 0-10 0-10 0-10

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ORIGINAL INSPECTED

In der Praxis muss man erfindungsgemäss bei der Herstellung von Schaumstoffen mit zwei^drei Mischungskomponenten anstelle der sechs-sieben in der Tabelle aufgeführten arbeiten, weil einige der aufgezählten Komponenten bei der Mischung untereinander lagerfähige Produkte bilden und darum noch in der Herstellungsstufe beim Hersteller vereinigt werden können.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Phenolaldehydschaumstoffe haben physikalisch-mechanische und wärmephysikalische Kennwerte, die denen der bekannten Stoffe gleicher Struktur ähnlich sind, aber in ihrer Feuerfestigkeit und Flexibilität höher sind. , '

Die nachstehend folgenden Beispiele umfassen einige mögliche, aus der oben aufgeführten Beschreibung folgende,Aspekte und dienen zur Illustration.

Nachfolgend wird die Komponentenherstellung der verschäumbaren Mischung beschrieben und Handelsnamen der verwendeten Produkte dechiffriert.

Beispiel A - . Herstellung der Kondensationsprodukte

vom Novolak-Typ

Produkt I.

Herstellung von Novolakharz Nr. 1,3.

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1 Mol Phenol wird mit 0,9 Mol Formaldehyd (37 % wässrige Lösung) kondensiert. Als Katalysator dient Schwefelsäure .

Nach Beendigung der Synthese wird Wasser zum Teil (Harz 1) oder vollständig (Harz 3) abdestilliert.

Die Viskosität des Harzes Nr. 1 beträgt 5600 cp bei 20° C, der Wassergehalt 11 %, der Gehalt an freiem Phenol 10 56.

Die Tropfenabfalltemperatur des Harzes Nr. 3 beträgt 109° C, der Phenolgehalt in Wasserabwesenheit 6 %»

Produkt II.

Herstellung eines flüssigen Novolakharzes Nr. 2.

1 Mol Phenol wird mit 0,7 Mol Formaldehyd in Gegenwart von Essigsäure-Zink als Katalysator kondensiert. Nach dem Verbrauch von 90 % des in der Reaktion eingesetzten Fprmaldehyds führt man ins Gemisch Schwefelsäure in einer Menge bis zum Erreichen eines pH-Wertes von 1,4 ein; die Kondensation läuft bei 100° C 2 Stunden. Das Wasser wird zum Teil abdestilliert.

Das Harz besitzt die Viskosität 4200 cp; der Phenolgehalt beträgt 12 #,der Wassergehalt 13 36.

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Produkt III.

Herstellung von Sulfonnovolakharze Nr. 1,2,3.

Ein entwässertes, durch die Kondensation von 1 Mol Phenol mit 0,65 Mol Formaldehyd erhaltenes Novolakharz wird mit 96 % Schwefelsäure bei 90 - 120° C 4 Stunden sulfoniert.

Das erhaltene Sulfonharz wird mit 25 Gewichtsprozent Wasser verdünnt.

Die Analysenkennwerte der Harze sind in Tabelle I

aufgeführt.

	lien&e	.von	Viskosi-	Gehalt	Tabelle	1	t
Eezeichnung	üol H	2^S04	tät der	freiem	an	Gehal
des SuIfon-	auf 1	Mol ei-	60# alko-	Phenol		CH₂ C
hary.es

nes freien und hölisehen, verbundenen Lösung Phenols im Harz

0,3 21

0,6 23

1 25

1 ü 9 8 8 6 / 1 G L B

10,2	kein
6,2	kein
kein	kein

Nach dieser Methodik wird ein sulfiertes Isomergemisch von Dioxydiphenylmethanen hergestellt.

Beispiel B . - Herstellung der Kondensationsprodukte

vom Resol-Typ.

Produkt IV - flüssige Resolharze

k . Die Resolharze Nr. 1 und Nr. 2 werden durch die Kondensation 1 Mol Phenol mit 1,5 und 2,5 Mol Formaldehyd . entsprechend beim pH-Wert von 8,9 (Katalysator NaOH) und bei einer Synthesetemperatur 75° C im Laufe von 1,5 Stunden und durch die Nachneutralisation von Harzen bis pH = 7 + 0,1 und danach Vakuumtrocknung bis zur Trockensubstanz 82 % hergestellt.

ITV des Har	Viskosität nach	4 Gehalt an
zes	■ " Hoppler	freien
		Phenol

1 - 3540 8,9

2 . 2890 5,6

Produkt V - Trimethylol-Phenol

Trimethylolphenol wird durch die Kondensation in einem hochalkalischen Medium 1 Mol Phenol mit 3 Mol Formaldehyd hergestellt. Die erhaltene wässrige Lösung von Trimethylolphenol wurde im Vakuum gftretfWftt/ ι c / _o

ORIGINAL INSFECTgp

Es wurde Trimethylolphenol mit folgenden Kennziffern hergestellt:

1) die Trockensubstanz = 85 %

2) Viskosität nach Höppler = 5600 cP

3) Gehalt an freiem Phenol = 1,2 %.

Beispiel C - Herstellung der lagerfähigen Mischungen. Produkt VI - Mischprodukte

Die Verbindungen mit den Sulfongruppen im Kern werden bei der Temperatur nicht mehr als 40° C mit einem Petroläther oder mit Freon - 113 behandelt.

Infolgedessen werden lagerfähige weisse Verbindungen erhalten.

Sulfonnovolakharze werden mit den 5 Gew. % an leichtsiedenden Flüssigkeiten und anderen Produkten, wie z.B. dem Produkt der gemeinsamen Kondensation von Sulfophenol, Harnstoff und Formaldehyd mit den 20 Gew. % leichtsiedenden Flüssigkeiten vermischt.

Als Zellenregler des hergestellten Schaumstoffes hat man OP-4,OP-7,OP-1O (Produkte der Umsetzung von Äthylenoxyd mit Alkylphenol) verwendet.

109886/1648

Als Treibmittel hat man Freon-113 (1,1,2-Trichlor-, 2,2,1-Trifluoräthan) und Freon -11 (Fluortrichlormethan) verwendet .

Aus Zweckmässigkeitsgründen sind die Beispiele Nr.1-41, die zur Herstellung des Schaumstoffes gehören, in den Tabellen 2,3»4,5 zusammengefasst.

Der Schaumstoff in Beispielen 1-41 wurde durch die Vermischung der in der Rezeptur angegebenen Komponenten des Gemisches in beliebiger Reihenfolge hergestellt; es ist vorteilhaft, das Säuremittel zuletzt ins Gemisch einzuführen. Das erhaltene Gemisch wurde entweder ohne Wärmezuführung oder im Wärmeschrank bei der vorgegebenen Temperatur verschäumt und verformt.

Die Aufschäumung und Aushärtung dauerten einige Minuten und überschritten in keinem einzigen Beispiel 30 Min. Die Anfängstemperatur des Gemisches war in allen Beispielen gleich und betrug um 20°.

Die Zeit von der Vermischung aller Komponenten des Gemisches bis zum Beginn der Aufschäumung wurde "Induktionsperiode der Aufschäumung¹¹ genannt.

Es wurden die Festigkeitseigenschaften des hergestellten Schaumstoffes geprüft, sein Volumgewicht, Säurezahl

109886/1648

des Was.serauszuges (die Säuren werden aus 1 g Schaum mit 100 ml Wasser im Laufe von 8 Stunden bei 20° C extrahiert) und Feuerfestigkeit bestimmt.-

Die Beispiele 1 bis 10 (Tabelle 2) zeigen Verarbeitungsmöglichkeiten eines Gemisches zum Schaumstoff, das verschiedene Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte, verschiedene Säuremittel, Schaumregler, Schäumer, stickstoffhaltige organische Verbindungen und Zusätze enthält.

Die Beispiele 11 bis 16 (Tabelle 3) zeigen die Verarbeitungsmöglichkeiten von sulfierten Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten vom Novolak-Typ oder deren Analoge zu Schaumstoff. Es wird auch gezeigt, dass das Gemisch auch verschiedene Produkte vom Resol-Typ, Aldehyde und Zusätze zum Schäumen enthalten kann. Bemerkenswert sind die hohen Kennziffern der Biegefestigkeit. Diese Kennziffern übertreffen zwei-bis dreimal analoge Kennziffern von bekannten Produkten derartiger Natur.

Die Beispiele 17 bis 25 zeigen den positiven Effekt, den die Anwendung des Harzgemisches vom Resol-Novolak-Typ gibt: scheinbare Dichte nimmt um 30 % ab (Beispiele 17,22), die Säurezahl nimmt um das Zweifache ab (Beispiele 17,21), die Formungszeit nimmt um das Zweifache ab (Beispiele 17,21) und es ist möglich, den Schaumstoff bei der Temperatur unter 20° C herzustellen (Beispiele 18,24).

10988 6/1648

Die Beispiele 31 bis 41 .(Tabelle 5) zeigen die Anwendungsmöglichkeit von verschiedenen Verhältnissen von Aldehyden- und Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten vom Novolak-Typ. .

Der Schaumstoff ist dadurch gekennzeichnet, dass er nach der Einbringung in die Flamme eines Gasbrenners innerhalb von 5 Minuten nicht glimmt, während die bekannten Materialien ohne Antipyrin als Zusatz nach der Entfernung aus der Flamme noch während einiger Minuten glimmen.

COPY

1 09886/1648

¹ZON ICOÄÜEUSA'JHQNSPRODUlL'SiJäS VOM NOVQLAK-ΐϊ Beispiel snuiarner

üGzepturcn. der schäuiafaiii{jeu ^icciiimjea (GewichtSr teil)

N 1 ... 100

Hesolharz Nl ... 140 p-Phenolsulfonsäure..25

:i . Verf oriiiuiiijst emperat ur des ochaiimatoffos, ⁰C

.11 Eigenschaften des Schäumst: oiTo a

1. iiohdiclito lc{j/m·^ 210

COPY

109886/1648

BAD ORIGINAL

- - ODER	2	DEREN	ANALOGE	ZUR	HERSTELLUNG	DES	SCHAUMSTOFFE
•
			i

i>iovolaUiarz IT/1. ... 100 iiesolüui's livl ... 140 p-Piienolsulfonsäure ...

OP-7
Al +

1+3

if I 100

Äesoliiarz N 2 90 '

Verbindung von Paraplienolsulf onsäure mit · '

Harnstoff " 30 ' '

Oscyätbyliertes KastorÖ1...3 2in Teil vom Petroläfher ■

';■■*·' mit άβια. Siedepunkt 35-45⁰CV.8

20

50
18

2,0

BAD ORJGtNAL

109886/164

iiovolcucaarz N 2

x'riiuetiiylolpiieno

Produkt der Lei

von Parap-Lienolsulf on- · säure juit i^for;aald enyd.,

OP-IO

Petrolä'ther' ...:.... Aia.*ylnitril .....·

100	Porualin (3>7 Gew.fr)	. 100	•
.50	Produkt der .Behandlung	•	70 • 2,5 1,0
'	von itfaphtalinsulfon-
	säure mit ÖToriaaldehyd,
5	vermischt mit 20 Gew,j£ ijilikonöl "...
2	Diisyandianiid
1,5 '

60

55 1,5

95
4,2

109886/ 16 4

BAD ORIGINAL

213362c

• 7

Dioxydrphenylmethan 100

•JJriiaetiiylolphenol · Γ 70

Produkt der Behandlung von Benzolsulfonsäure durch Azetal-

dehyd JO

ijietliylaellulöse (3 Gew.% wäßrige Lösunii) Freol 11 ......··. Ü

ilarnat off oriiialdeiiydnar ·δ 5

iiovola*:-iiara H

100
30

oulfonovolaidiarz η ρ .... 2^lj>

110 4,3

40
1,6

BAD

9886/1648

llovolauc-IIarz NV-1 , 100

Benzaldehyd 30

Sulfonovolaicharz N 3 · · · 25

- 37 -

Petrolä^ktr

10

110

109886/1648

BAD

TubeLIo 2

2133628
rf

9 10

Novolalcharz

H 2 12

Resolharz α

N i 100

Paraphenol-

L'UlfOHr·

säure ..... 20
OP-7 2

Novolakharz H I..100 Novolakhurz N 1 ... .100

• - ■ ·

1> -irimetnylolphenol Kond ana at ionsprod ulct von Bulfophenolharnstoff,

trormiscfck > -mit Petrol atfeer

SuIf oiino ν ol aic-

harz' a ·

lireon .',

20

190

iiit der Folie auöjjl.letliyleel-· lylose beschichte^iireide ...

20

: 55

2,5 0,2

copy

BAD. ORIGINAL

■ 109886/1 6 A 8

IiesopOur der schaumfähigen ; Dioxydiphenylmethan 100

UiBohunc (Gov/ichtsfeilen) Trimethylolphenol " ₇o

, Produlct der Behandlung von '
ßenzolsulfonsaure durch
Azetaldehyd 30

MethylZellulose (3 Gew.#
• . wäßrige Lösung)

I Freon 11 . .8

Harnstofl'onnaldehydharz 3

II Verformuncsteuoeratur des . Schaumstoffes, 0°

III !Eigenschaften von Schaumstoffen -,

1. ltohdichte,"kg/nr

2. Druckfestigkeit icgp/cm

3. Öaurezahl rag KOH 1 g des Schaumes

40 1,6

COPY

109886/16/4 8

BAD ORIGINAL

VOIi lQJiCCÜ

ISK DERIVATE DERHIEN
D3S SCHAUHSTOPZJS

' Belspielanuiaiaer

.. · 12

OuIfOnJiOVoIaICiIaJ¹Z N 1 Suli'ormovolalcriarz Nt-I IC

Triiaethylolphenol... 50 Trinethylolphe-

nol . 5

OP-7 ·.... 3

Ein Teil vom Petrol kiher mit dem iiieuepuiikt 55^5⁰C 5

Harnstoff 2

lie ζ ept Ui* der sciiäum-

(Gew.Teile)

i'euperatur der

^ voia

ücliauuisborf ⁰G 35

.1 '^![-,Qiisc

des

oCiigmast ox't'es
itohdiühfce k^/ia·^

Lie^ef esti,jkeit 1

180

COPY

1,1 2,8

BAD ORIGINAL

Tabelle 3

Vür.1 1'1'

ODi]?. JOSiliiif

ANALOGS ZUR l££HSiDi2LLUI";

L>ulxierte ..liscnunt; Sulfiertes Novo- Sulfiertes liovo- Suliiertes LOvoder Isojaoren von lakhai-3 :·ί 2, be- laldiarz ίί 2, be- lakharz N 1 L/io;-:ydi phenyl- nand eint durch hand eint, durch ....". 100

üio'fcnanen .' 100. ]?reon-113 ...100 Petroläther-

100

rrinetiiylolphe- iiesolharz N 1 formalin(3^r/Gew.-fo) Benzaldehyd

-.60 ' 110 ., 40 " ..1 30

2,5 0Ρ-Ϊ0 2 OV-?

?reon-ll

farnstoff ..·.·.·. ..2* 'Anili.n ....."X

3' Oxyätnylier-

tes Kastorol..3 Preon-113 5

20

82 3,6

¹ 038 86/ 7 64

105

BAD ORIGINAL AdOO

VIS2"./j&j>UKC* DER MISCHUNG DEIi HISNOLAI₁DBrIrDKOEiDENSATIuIiSPaODUKiDJBIi

VOk SCHAUIuSlOi¹J? JEäBIIiDUNGSGrELÄß

Phono 1 al ti ehy d kond ens at i onspr ο d ukt e

Novolakharz Nl
jieispielnuiiuiicr

352

354.

He z Out ui'	1X1	Gewichtsteile auf
ÜÜ CiCWi Ci	its	teile des Produkte
OJfI iiOVOli		i'yp

1. I'Ormalin (p'/ Ue;v./<i)

2. Kondensationsprodukt von SulfophenoliiaX'nstoff mit Formaldenyd behandelt jiiit 5 üew.^e Frigen

3ü. OP-?

f. Eriken 113

' - 25 25

25 25

Verformun^stemperatur des Schaumstoffs ⁰C ' .

60

lüi-;enschal'teu doa ochau:ii-

1. Dichte k

2. Druckfesti^keit

120 84 120 27O

6,5 ö,2 4,9 6,1

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1,09886/1648

!AD ORIGINAL

Ii(WOLAK- UlTD HiL¹SOLTrP IN VBRSCHIEDENiSN" VoMliiXTNISSEN ZUR KSaSTiäLLUiTG

von -.licsol—l'iyp	26	27	28	29	3)0
ΐΐ· i:aet xiyl'olpiienol
Be i sp i clnumuer
22 ' 2p 24 25

80 100 60 GO O 50 100 200 " 500

22,5 22,5 22,5 10 . 20 20 20 HO 100

20 20 10. 20 20 20 20 20 20

260 ■ 460 440 620 220 260 200 200

520 660 560 1100 490 390 p3J0 p40

90 100 120 110 270 89 γ} % 60

10,2 10,8 11,5 .11 - 4,2 l,p 1,2 2,8

6 6 b,7 4,2 ----- -

COPY

1 09 8 86/ 1 648

⁴⁰ BAD ORiGINAL

.VlSi-Ii)UNG I)Ea MISCHUNG· Ü3R VOLi

.Bezeichnung

Phenolald ehydkondens at i onspro d uk-

HesolhaX'2

17

Be i sp i elnuimner ld 19 20

21

RezeptUX in Gewichtsteile auf Go-10.0 Gewicht st eile des Produkt vom

1. iiovolakharz 1Ί 1

2. Kor-densationsprodukt von SuIfophenolnarnstoff mit SOrmaldeJiyd behandelt mit.20 Gew.% Prigen

40 60

22,5 22,5 22,5 22,5 22,5

Verf orinun^steiaperatur dea Schaumstoffs, ⁰C

20 .10

20 20 20

Aufscnäuiaun_r ;spai'aniet er

1. Indulctionsperiode der AufscAäU

munj in Sekunden

2. Lie Aufschäumunys- und Aufhär-

, Sek.

550	880	300	270	265
820	19,0	440	400	390
131	480	120	110	100
13		12	11,5'	11

des "Schaumstoffs

b ρ

/ciü

1. Dichte
2.

3» Säuresahl des wässerigen Auszugs von ßchaunistoxf mß, KOH

g Üchaum 14

109886/1648

10 6

BAD ORIGINAL

-ZiR ·' Tabelle

BOVOLAK-ΤϊΡ UKD ALDEHYDE IN VERSCIIIEDSiIISN VERfÄI/JJiTIiäSBJtr ZUR IiID.

vom Novolalc-Typ	* 2 .	40 '41
buli'onvolsJdiarz N
jjeispielnui.uaer
'J) ?O

20 40 ' 50 ■ 60

2 2 2 2 2 6.7 8 9 10

40 40 ' 40 40 60

65 62 90 IJO 5il' 3,1 5,6 9,3

copy

1 O 9 8 8 6 / 1 6 A

BAD ORIGINAL

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus einem Gemisch von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten mit Treibmittel, oberflächenaktivem Stoff und anderen Zusätzen und Dosieren des hergestellten Gemisches im Raum zum Schäumen, dadurch gekennzeichnet , dass man das flüssige I) Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ oder deren individuelle Analoge, II) Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Resol-Typ oder deren individuelle Analoge, oder Aldehyde und III) Säuremittel enthaltende Gemisch verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das flüssige I) Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Resol-Typ oder deren individuelle Analoge, oder Aldehyde und II) kernsulfonierte Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ, oder deren individuelle Analoge enthaltende

Gemisch verwendet, ohne oder mit Einführung in dieses Gemisch des zusätzlichen Säuremittels.

3. Verfahren nach Anspruch 1, 2, dadurch gekennzeichnet , dass man die flüssigen Gemische anwendet, in denen das Gewichtsverhältnis von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten vom Novolak-Typ oder deren individuelle Analoge zu Produkten vom Resol-Typ oder deren individuelle Analoge von 85 - 15 zu 15 - 85, bezogen auf die Trockenprodukte, beträgt.

109886/1648

4. . Verfahren nach Anspruch 1, 2, dadurch gekennzeichnet , dass die flüssigen Gemische angewendet werden, in denen das Gewichtsverhältnis von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten vom Novolak-Typ oder deren Analogen zu Aldehyden von 95 - 60 zu 5 - 40 entsprechend, bezogen auf die Trockenkomponente, beträgt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass als Säuremittel kernsulfonierte Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ, oder deren individuelle Analoge angewendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ins flüssige Gemisch 1-50 Gewichtsprozent an Säuremittel einführt, das durch Behandlung der Arylsulfonsäuren mit einer Karbonyl enthaltenden Verbindung hergestellt worden war.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , dass als Treibmittel Petroläther-Fraktion mit dem Siedepunkt 35 - 50° C angewendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass kernsulfonierte Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Novolak-Typ, oder deren individuelle Analoge und/oder durch Behandlung der Arylsulfonsäuren

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mit der !Carbonyl enthaltenden Verbindung hergestellte Produkte nach ihrer Vermischung mit den gesättigten Kohlenwasserstoffen und/oder Halogenlcohlenstoff, die Siedepunkte von -10° C bis +80° C haben, angewendet werden.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , dass man ins flüssige Gemisch 0,5 50 Gewichtsprozent an organischen Verbindungen mit einer Amin-, Amid-, Cyanamid-, Nitrilgruppe, gekennzeichnet durch einen pKa· nicht mehr als 8 und durch die Fähigkeit Formaldehyd anzulagern und/oder Komplexverbindungen mit Phenol zu bilden, einführt und diese organischen Verbindungen als individuelle Verbindungen oder Gemische verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9j dadurch gekennzeichnet , dass man organische Verbindungen als Produkte verwendet, die durch Behandlung der genannten stickstoffhaltigen Verbindungen mit den Arylsulfonsäuren und/oder Aldehyden hergestellt waren.

1098 β 6/1648