DE2129863A1

DE2129863A1 - Neue 5-Methyl-2-styrylphenyl-4-triazolcarboxamid-Derivate sowie ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2129863A1
Application number: DE19712129863
Authority: DE
Inventors: Strobel Albert Frederick; Whitehouse Maynard Lester
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1970-06-17
Filing date: 1971-06-16
Publication date: 1971-12-23
Also published as: US3704293A; CA974522A; GB1310006A; FR2099155A5; CH808572A4

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue ^- phenyl-4~triazolcarboxamid-Derivate, welche besonders gut als Aufhellungsmittel in Verbindung mit Polyacrylnitril-Materialien geeignet sind.

Es ist bekannt, dass Textilien und auch Plastik in Film- oder fester Form dazu neigen, beim Altern eine gelbliche Färbung anzunehmen, welche durch die üblichen Methoden des Bleichens und/oder Waschens nicht entfernt werden kann. Früher hat man das Problem des Vergilbens z.B. durch Bläuen des Materials mit blauen Pigmenten oder flüchtigen blauen Farbstoffen gelöst. Diese Methoden sind Jedoch veraltet und wurden in grossem Ausmass durch die Verfahren ersetzt, welche fluoreszierende optische Bleichmittel und/oder Aufhellungsmittel verwenden. Derartige Bleichmittel und/oder Aufheller können als Additive in der Seife oder in Detergentien bzw. im Färbebad

109852/1950

verwendet werden oder in die Plastikmasse vor der Formgebung eingearbeitet werden* Diese fluoreszierenden optischen Bleichmittel üben die gewünschte Funktion infolge ihrer charakteristischen Absorption der UV-Strahlung und der folgenden Umwandlung dieser Energie in Lichtenergie innerhalb des sichtbaren Spektrums aus. Die derart umgewandelte Intermediärene3?gie neutralisiert etwaige Vergilbungen des Materials und steigert daher die inhärente Weis.sedesselben. -

Es wurde nun eine neue Gruppe von Stilbyl-iEriazol-Verbindungen gefunden, welche besonders nützlich als fluoreszierende Auf- . hellungsmittel im allgemeinen sind und insbesondere als Aufhellungsmittel für Fasern, Folien und Formlinge aus Polyacrylnitril, Polyestern, Polyolefinen, Nylon und ähnlichen Verbindungen verwendet werden können. Die erfinäungsgemässen Verbindungen haben einzigartige und überraschende Vorteile gegenüber den früher für diesen Zweck verwendeten Substanzen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können ganz allgemein als Stilbyl-Triazolej charakterisiert werden, die man aus Acetessigester-Zwischenprödukten erhält, welche einen Aikoxysubstituenten in o- oder p-Stellung zur Äthylenbindung des äusseren Stilbenrings haben und im Molekül mindestens eine Acylgruppe und einen basischen Amino stub stituenten enthalten.

Die erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel . '

CH=CH

in welcher der eine der beiden Reste X Wasserstoff und der andere eine niedere Alkoxygruppe vorstellt, der durch die Gruppen -CONH(CH₂) .^₂CH₂NRR₁ oder -

^; 1Q9852M95Q

substituiert sein kann; R und R^ Wasserstoff, eine nidere Alkyl-, aminosubstituierte Alkyl-, Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylgruppe; Y Wasserstoff, Halogen, eine Cyano-, Carboxamido-(CÖlfegR,) oder SuIf onamido-Gruppe (SOgNRgR*), bedeutet, wobei Rg urid R, Wasserstoff, eine niedereAlkylgruppe, die gegebenenfalls durch -CHpMSIi substituiert ist, oder einen Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylrest vorstellen und Z die Gruppe -COKRJR, bedeutet, wobei mindestens einer der Reste X, Y und Z die Gruppierung -CHgNRS₁ enthalten muss·

In der oben genannten Formel umfasst der Ausdruck "niederes Alkyl" verzweigte und geradkettige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, sec,-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-Reste, etc. Der Ausdruck "niederes Alkoxy-" umfasst Methoxy» Jlthoxy, Propoxy, Butoxy, sec.-Butoxy, tert,-Butoxy, Pentoxy, Hexoxy und Heptoxy.

Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemässen Substanzen besonders nützlich als Aufhellungsmittel· Die aufgehellten Produkte zeigen eine hohe Lichtechtheit; d.h. die damit behandelten Produkte verlieren bei Bestrahlung mit UV-Licht ihre Helligkeit nicht ohne weiteres.

Die erfindungsgemässen Verbindungen werden im allgemeinen durch Diazotierung einer Verbindung der allgemeinen Formel

I X-/ V-CHPCH —(\— NH₂

■!■■ ^i: V^

hergestellt, wobei Σ und Y die oben genannte Bedeutung haben. Die diazotierte Verbindung wird dann mit etwa äquimolekularen Mengen eines niederen Alkylesters der Acetessigsäure gekuppelt, wobei man ein Produkt der folgenden allgemeinen Formel erhält:

109852/1950

COOR

CH=CH —/ )— N=N-CH

Y COCH

Dieses Produkt wird in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, z.B. Pyridin, Picolin oderDimethylformamid, worauf man es mit Ammoniak behandelt} ,hierbei kommt üblicherweise Atmosphärendruck in Frage, jedoch kann man auch Druck anwenden· Die Temperatur dieser Reaktion liegt zwischen etwa 20 bis 5O⁰G, die Reaktionsdauer beträgt 5 bis 24- Stunden, Nach dem Abziehen des überschüssigen Ammoniaks und des Lösungsmittels erhält man ein Produkt der folgenden Formelj

X —\ >— CH-CH 3C .

Dieses Produkt wird dann zu einer Verbindung der folgenden Formel oxydiertj ·

QOR

3 - ■ ,'

χ __( )_- CH=CH < N

Ein übliches Mittel zur Durchführung dieser Oxydation ist Kupfer-II-chlorid in Pyridin oder Picolin als Lösungsmittel; jedoch kann man auch ändere Verfahren anwenden.

Dieses Produkt wird dann mit dem gewünschten Amin der Formel NHRp^Rz UÄgesetzt, wobei Rg und- ^R;z die obige Bedeutung haben. Im allgemeinen verwendet man mindestens ein Äquivalent des

109852/1950

Amins; man kann es jedoch auch im Überschuss als Lösungsmittel einsetzen. Die Reaktion wird üblicherweise bei erhöhter Temperatur durchgeführt, d.h. bei etwa 90 bis 150⁰O, die Beaktions- " zeit beträgt etwa 3 bis 24 Stunden. Das erhaltene Produkt hat die folgende lormel

r^CH3 X —< >—CH=GH ' * - '

GONR₂R₃

und wird dann in Wasser gegeben, filtriert, gewaschen und getrocknet. ,

Als Aminostilbene kann man die folgenden Verbindungen zur Herstellung der erfindungsgemässen Substanz einsetzen: 4-Amino-4^l-methoxystilben, 4-Amino-4'-äthoxystirben, 4-Amino-; 4'-butoxystilben, 4-Amino-2'-methodstuben, 4-Amino-2'-äthoxystilben, 4-Amino-2'-buto^stuben, 4-Amino-2-chlor-4'-methoxystilben, 4-Amino-2-fluor-4^l-buto2q5rstilben, 4-Amino-2-brom-4'-äthoxystuben, 4-Amino-2-cyano-4'-äthoxystilben·, 4-Amino-2-cyano-2'-methoxystilben, 4-Amino-4'-metho3{y-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-N-methyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4·-methoxy-N,N-dimethyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-2'-methoxy-N,N-dimethyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-K,N-diäthyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-N,N-dibutyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-N-cyclohexyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-N-benzyl-2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-methoxy-2-stilbencarboxanilid, 4-Amino-4'-methoxy-2-stilbencarbox-o-anisidid, 4-Amino-4'-methoxy-2-stilbencarbox-o-toluidid, 4-Amino-4'-methoxy-2-stilbensulfonamid, 4-Amino-4'-methöxy-N-methyl-2-stirbensulfonamid, 4-Amino-4'-methoxy-N_>N-dimethyl-2-stilbensulfonamid, 4-Amino-2'-methoxy-1,N-dimethyl-2-stilbensulfonamid, 4-Amino-4'-methoxy-N,N-dibutyl-2-stilbensulfonamid, 4-Amino-4'-methoxy-N-cyclohexyl-2-stilben-/sulfonamid, 4-Amino-4·-methoxy-N-benzyl-2-stilbensulfonamid, ¹Z ■ 109852/1950

- 6 4-AminQ-4'-methoxy-2-stilbensulfonanilid, 4-Amino-4^!-methoxy-

crqsidid, 4-Aiqino-4^!^at]

carboxamid, 4-Amino-4^r-met;ho3cy-N-(3-diä1;hylaiiiinopropyl)-2-stilbencarbQxapid, .^j—Ajiino-A·'-methoxy-N-(3-dimethylaininopropyl)

(•2-dinietb.ylaniiriG.ätih.yl)-^-sti^bensulfonamid, /f-Amino-^' -methoxy- ^-(2-diäthylaminQäthyl)-2-stilbensul.fonamid, 4-Amino-4 · -methoxy-N-( 3-dim^tb.yla?iinopropyl)-2-s"fcilbeiisulfonamid, ^-Amino-^· -methoxy-N-(2-dibu-feylaminoäthyl)-2-a1iilbensulfpnamid, ^-Araxno-^'-methoxy-N-C 3-dimetliylam^^

4-Amino-4? -(2-dimethylaminQäthylca3?bamoylätho3qy^p)-stilben, 4-Amino-4 · -( 2-dimethylaininopropylcarbamoylpropoxy)-stilben, ^-Amino-/!·»-(2-dimeth.ylaminopropionyläthoxy)-stilben, 4-Amino<4'-(3"-dimetiiylaminobutyrylpropoxy)~stilben, 4-Amino-4'-(2-diäthyiaminopiOpionyläthoxy)-stilben, 4-Amino-4'-(2-dibutylainiiiopropionylätliQxy)-stilben, 4-Amino-2.' -(2-dimethylaiQinoäth.ylcarbamoyläthoxy)-stilbßn, 4-Amino-2' -(3-dimethylaminobutyrylätb.oxy)-qtilben, 4-Ainino-4' -(2~dimethylaminoäthylcarbamoylätb.oxy)-N-(2-dimethylaminoä"fchyl)-2--s1;ilbencarboxamid, 4-Amino-4'-( 3-dimettLylaminopropylcarbamoylpropoxy)-lT-(2-dimethylaminQätiiyl-2-stilbensulfonamid, 4-Amino-4^I-(2-dime thyl aminopropionylathoxy ) -N-( 2-dime thyl amino äthyl) -2-stilbencarboxamid, 4-Amino-4'-(3-diäthylaminobutyTyläthoxy)-Hf_(2idimethylaminoathyl)-2-stilbensulfonamid, 4~Amino-4'-(2-dimethylaminopropionyläthoxy)-2-chlorstilben_r 4-Amino-· 4· -(2-dimqthylaminopropionylathoxy)-2-cyanostilben, 4-Amino-4'-(2-dimethylaminoäthylcarbamoyläthoxy)-2-chlorstilben.

Beispiele für Amine der Formel MIRpR-, sind die folgenden:· Ammoniak_r Methylamin, Dimethylamin, AVthylamin, Diäthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, Dibutylamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylaminj Benzylamin, Anilin, Anisidin, Toluidin, Xylidin, Oresidin, 2-(Methylamino)-äthylamin, 2~ (Dimethylamino)-äthylamin, 5~( Dime thyl amino) -propylamin, 2-(Dibutylamino)-äthylamin, 3-(Uimethylamino)-propylamin, 4-

109852/1950

(Dimethyfamino)-butylamin, 2-(Cyclohexylamino)-äthylamin, 2-(Benzylamino)-äthyiamin, 2-Anilinoäthylamin, N-Methyl-N- Γ2-(dimethylamino)-äthylj—-amin, Di-(2-aminoäthyl)-amin.

Han kann die erfindungsgemässen Verbindungen bei Fasern, Folien und Formungen aus Polyacrylnitril und verwandten Produkten einsetzen; sie sind aber auch ganz allgemein bei Plastik und bei Synthetics, wie Polyamid*- und Polyurethan-Fasern und
-Filmen brauchbar. Die erfindungsgemässen Substanzen werden vorteilhaft auf Fasern in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 0,5 % (bezogen auf das wässrige Bad) aufgebracht. Die Tempera- j tür liegt vorzugsweise zwischen etwa 82 bis 105⁰C, das wässrige · Bad sollte zweckmässig einen pH-Wert von etwa 1 bis 5 haben. Auch ist es zweckmässig, dass man das Aufhellungsmittel mit der Faser etwa 15 Minuten bis 1 Stunde in Kontakt lässt. Die erfindungsgemässen Substanzen können auch in eine Schmelze des
Materials eingebracht werden, aus welchem die Faser geformt wird, wobei man einen verlängerten Aufhelleffekt erhält.

Die Faser oder das aus der Faser hergestellte Gewebe kann vorher mit Natriumhydrochlorid-Bleichlauge gebleicht werden. In diesem Falle ist es üblicherweise erforderlich, dass man das überschüssige Hydrochloric mit Natriunidifulfit entfernt, bevor man die Faser mit der Aufheller-Lösung färbt. |

In den folgenden Beispielen ist die Erfindung näher erläutert. Beispiel 1:

CONH(CH₂J₃N(CH₃)

CH,
CH-CH —' *—■ ~

19i57 g ^-Amino-^'-methoxystilben (0,087 Mol), 40 ecm Wasser und 22,5 ecm konzentrierte Salzsäure werden gemischt und eine

109852/1950

Stunde auf dem Dampfbad gerührt, worauf man.die Mischung von auGsen auf 15 bis 2O°C abkühlt und 16 ecm Natriumnitritlösung (58,5 Gew.-%/Vol.) zufügt. Man rührt 2 Stunden bei 20 bis 25°G und zerstört dann das überschüssige Nitrit mit verdünnter wässriger Sulfaminsäuren Die erhaltene Diazomischung wird dann in ein Gemisch von 300 ecm Picolin, 135 ecm Wasser und 11,9 S Acetessxgsaureathylester (0,0913 Mol) gegeben; man rührt den Ansatz über Nacht bei Zimmertemperatur, filtriert ihn und wäscht den Filterkuchen mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 28,2 g eines Farbstoffes der Formel

CH₃O -—( ) CH=CH ( ) N=N-CH

COCH

Analyse (C₂₁Hg₂N₂O₄):

berechnet: · 68,85 % 0 ; 6,05. % H ; 7,65 % N ;

gefunden: 69,-31 % G ; 6,20 % H ; 7,87 % N ;

69,38 % C ; 6,20 % H ; 7,98 % N .

= 101, 5 bei'4-00 m/U; Sp. =130,^1- bis 133,6⁰C.

0,0682 Mol dieses Produkts werden in 500 ecm Picolin gelöst, worauf man gasförmiges Ammoniak bei Zimmertemperatur und Atmosphärendruck innerhalb I3 Stunden in die Lösung einleitet. Das überschüssige Ammoniak und Lösungsmittel werden unter vermindertem Druck abgezogen, wobei man ein Gemisch des Farbstoffs der folgenden Formel:

COOC₂H₅

CH=CH^ ^NNC

C-CH

NH

109852/1950

BAD ORIGINAL

zusammen mit etwas Ausgangsketon-Azofarbstoff erhält.

14,6 g (etwa 0,04 Mol) dieses Gemische der Zwischenprodukte wird in 300 ecm Picolin gegeben, welches 0,1 Mol wasserfreies Kupfer-II-chlorid enthält. Der Ansatz wird dann 3 Stunden auf 90⁰C erhitzt, worauf man ihn auf 8O⁰C abkühlt; die Kupfersalze werden nun mit Natriumsulfit-Flocken ausgefällt und die erhaltene Aufschlämmung geklärt, das Picolin abdestilliert, der Rückstand abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird nach Behandlung mit aktivierter Teerkohle aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt erhält; = 136,0 bei 342 m/u; Sp. = 153,6 bis ⁰

CH=CH

C-CH.

C-COOC₂H_n

Analyse (C berechnet: gefunden:

69,50 % C ; 5,82 % E ; 11,58 % N 69,63 % C ; 5,88 % E ; 11,74 % N 69,63 % C ; 5,98 % E ; 11,74 % Έ

0,0275 Mol dieses rodukts werden in 25 ecm 3-(Dimethylamino-) propylamin gegeben, worauf man 6 Stunden auf 110 bis 120⁰C erhitzt. Der Ansatz wird dann in Wasser gegossen, filtriert und der Filterkuchen mit Wasser und Isopropanol gewaschen und getrocknet. Nach Umkristallisation des trockenen Filterkuchens aus Methanol erhält man das gewünschte Produkt; K__ov = 120,7

bei 342 nyu; Sp. Analyse ( berechnet: gefunden:

Beispiel 2:

187,6 bis 190,0⁰C.

68,76 % C ; 6,98 % H 70,40 % C ; '7,08 % H

16,70 % N 17,15 % N

70,70 °/o C ; 7,08 % E ; 17,28 % N

109852/ 19 5 0

CH₃O

CH=CH

- 10 -

CH

CONH(CH₂ ) N (CH₂CH₃)

Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1, wobei das 3-(Diinethylamino)-propylamin ersetzt wird durch 25 ecm 3-(Diäthylamino)-propylamin. Nach Umkristallisation des Rohprodukts aus Isopropanol erhält man die obige ^Verbindung; &_max~- H3»l bei

346 ni/U; Sp. Analyse (G05·¹ berechnet:

gefunden:

148,2 bis 150,0 C. - -

69,75 % C ; 7,42 % H ; 15,39 % 71,47 % C ; 7,56 % H ; 15,83 % 71,47 % O ; 7,60 % H ; 15,33 %

Beispiel

CH₃O

CH=CH

CON(CH CH

0,0055 Mol des als Zwischenprodukt erhaltenen Stilbyltriazolesters gemäss Beispiel 1 werden in 5 ecm Diäthylentriamin-I di-(2-Aminoäthyl)aminj gegeben, worauf man den Ansatz 3 Stunden auf 100⁰C erhitzt. Das erhaltene Seaktionsprodukt wird dann in 75 ecm Wasser gegossen, filtriert und der PiIterkuchen mit Wasser gewaschen und getrocknet. Auf.diese Weise erhält man 1,95 Gramm der obigen Verbindung; ^w₃₀ ■ 134,4 bei 344 m-u.

Analyse (G₂₅II₂₀N₆O₂):

berechnet: 65,75 % C ; 6,69 % H ; 19,98' % N ; gefunden: 65,27 % C ; 6,65 % H ; 19,69 % N ; 65,06 # C ; 6,61 % H ; 19,69 % K ;

109852/1950

- Ii -

Beispiel 4-:

-/ VcH=CH /' \

/NcH₃ N ³

\ ^- CONH (CH₂KN(CR.) Kr J 2

15ι7 g ^-Amino-^-ciilor-^-'-methoxystilben (0,0605 Mol), 4-5 ecm Wasser und 15i7 ecm konzentrierte Salzsäure werden vermischt und 1 Stunde auf dem Dampfbad gerührt, worauf man das Gemisch von aussen auf 15 bis 20°C abkühlt und 11,0 ecm Natriumnitritlösung (58,5 Gew.-%Aol.) zugibt. Man rührt 2 Stunden bei 20 bis 25⁰C und zerstört dann das überschüssige Nitrit mit verdünnter wässriger SuIfaminsäure. Die erhaltene Diazomischung wird dann in ein Gemisch von 200 ecm Picolin, 90 ecm Wasser und 8,25 g Acetessigsäureäthylester (0,0635 Mol) gegeben. Man lässt den Ansatz über Nacht bei Zimmertemperatur rühren, filtriert j wäscht den Filterkuchen mit Wasser und trocknet. Auf diese Weise erhält man 21,8 g des Farbstoffs der Formel

COOEt

CH=CH

Et-Athylrest

Cl

- 71,6 bei 387 m/U; Sp. 87,2° bis 90,0⁰G.

0,05^4- Mol dieses Produkts werden in 400 ecm Picolin gelöst, worauf man gasförmiges Ammoniak bei Zimmertemperatur und Atmosphärendruck innerhalb I3 Stunden in die Lösung einleitet. Dann wird das überschüssige Ammoniak und Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen, wobei man eine Mischung des Farbstoffs der Formel

109852/1950

COOEt

CH=CH

N=N-CH

C-CH.

NH zusammen mit etwas Ausgangsketon-Azofarbstoff erhält.

20,3 g (ca. 0,05075 Mol) dieses Gemisches von Zwischenprodukten wird in 275 ecm Picolin gegeben, welches 0,127 Mol wasserfreies Kupfer-II-chlorid enthält. Der Ansatz wird dann 3 Stunden auf 90⁰C erhitzt, auf 80⁰G abgekühlt und die Kupfersalze mit Natriumsulfit-Flocken ausgefällt. Die erhaltene Aufschlämmung wird geklärt, das Picolin abdestilliert und der Rückstand abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird nach Behandlung mit aktivierter Teerkohle aus Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält den Stilbyl-Triazolylester der folgenden Formel:

CH=CH

CH.

J-COOEt

= 83,2 bei 343

0,0275 Mol dieses Produkts gibt man 25 ecm 3-(Dimethylamine)-propylamin und erhitzt 6 Stunden auf 110 bis 120⁰C. Der Ansatz wird dann in Wasser gegossen, filtriert und der Filterkuchen mit Wasser und mit Isopropanol gewaschen und getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt erhält.

Beispiel 3'·

109852/1950

CH=CH

CH.

CONH (CH₂J₃N (CH

Man wiederholt das Beispiel 4·, wobei man statt 3-(D:methylamino)-propylamin 25 ecm J-(Diäthylamino)-propylamin verwendet und eine Verbindung der obigen Formel erhalt.

Beispiele 6 bis 11: '

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt und man erhält Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:

CH=CH

No.

6	CH₃O	H	Ci	CON(CH CH NH₂J₂
7	H	CH 0	H	CONH(CH₂) Pi(CH₃)
8	H	CH₃O	H	CONH(CH₂) ₃tf (CH₂CH₃)*
9	H	CH₃O	H	CON(CH₂CII₂NH₂)
10	H	CH₃O	Cl	CONH (CH-) ,N(CH-J-
11	H	CH₃O	CN	CONH(CH₂J₃N(CH₃)

109852/1950

Beispiele 12 bis 14:

RCH₂O-/ Λ" CH=CH

No.

C₃H₅COO

)
3 2

3 NCO

13 (CH ) N(CH,) NKCO CHoO 3 2 « 3 -*

CH₃O

ei

H
H

CON(CH

CONII(CH₂ )₃N (CH₃)

CONH(CH₂)

Beispiel 15:

50 mg des Produkts von Beispiel 1 werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und leicht erwärmt. Jeweils 10 ml bzw. 15 ml der erhaltenen Dispersion vermischt man mit 14O ml einer 0,145 %igen Ameisensäurelösung bzw. mit 135 ml einer 0,150 %igen Ameisensäurelösung, sodass man eine 1 %ige bzw. 1,5 %ige Lösung erhält. 5 g-Stoffproben aus Orion (Polyacrylnitril-Faser, i¥" 75) gibt man in die obigen Färbemischungen, welche sich in einem Wasserbad von 38⁰C befinden. Das Färbebad wird zum Sieden erhitzt und 45 Hinuten auf dieser Temperatur gehalten. Dns Material wird dann dreimal mit lauwarmem Wasser gespült und getrocknet. Die mit dem Produkt des Beispiels 1 erhaltenen Fällungen zeigen nach 5 Stunden Belichtung mit UV-Licht (Kohlebogen) eine Helligkeit, die derjenigen einer ähnlichen Stoffprobe überlegen ist, welche nicht mit der Aufheller-Komposition behandelt wurde.

109852/1950

Beispiel 16:

5 g -Stoffproben aus Orion (Polyacrylnitril-Faser j£ 75) gibt Dian in Bleichmischungen, welche 10 ml 1,5 %ige Schwefelsäure, 10 ml 1,27 %ige Phosphorsäure, 10 ml. 0,75 %iges Natriumchlorid und 120 ml Wasser enthalten und sich in einem Wasserbad von 38°C befinden. Man erhitzt das Bad zum Sieden und hält 20 Minuten auf dieser Temperatur. Die Bleichmischungen werden dann auf 71°C abgekühlt und man fügt ausreichend 1,5 %ige wässrige Natriumbisulfit-Lösung zu, um überschüssiges Bleichmittel zu zerstören. Nun werden die Mischungen 10 Minuten bei 71°C gerührt. *

50 g des Produkts gemäss Beispiel 1 werden in 100 ml Dimethylformamid unter leichtem Erwärmen gelöst. Nun gibt man 5 ml-, 10 ml- und 15 ml-Portionen der obigen Dispersion in die vorgebleichten Mischungen, welche die Orion-Stoffproben enthalten, sodass man 0,5, 1*0 bzw. 1,5 %ige Färbelösungen erhält. Die auf diese Weise erhaltenen Mischungen werden nun zum Sieden erhitzt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird das Material dreimal mit lauwarmem Wasser gespült und getrocknet. Die mit dem Produkt des Beispiels 1 erhaltenen Färbungen zeigen nach 5-stündiger Belichtung mit UV-Licht (Kohlebogen) eine überlegene Helligkeit und Lichtechtheit im Vergleich zu ähnlichen Proben, die nicht mit dem, Aufhellungs- | mittel behandelt wurden. -

/Patentansprüche: 109 8 52/1950

Claims

- 16 -

Patentansprüche

Verbindungen der allgemeinen Formel

in welcher der eine der beiden Reste X Wasserstoff und der andere eine niedere Alkoxygruppe vorstellt, der durch die Gruppen -GOMH(GH,,), oCHpHEB,-, oder -OCO(CHp)_1-PCHoNRR₁ substituiert sein kann; R und R₁ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, aminosubstituierte Aluyl-, Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylgruppe; Γ Wasserstoff, Halogen, eine Cyano-, Carboxamido- (CONRpR₇.) oder Sulfonamido-Gruppe (SOpNRpR ), bedeutet, wobei Rp und R₇. Wasserstoff, eine niedere Alkyl- · gruppe, die gegebenenfalls durch -CHpNRR₁ substituiert ist, oder einen Cyclohexyl-, Benzyl-, oder Phenylrest vor- £ stellen und Z die Gruppe -CONR₂R₇. bedeutet, wobei mindestens einer der Reste X, Y und Z die Gruppierung -CH₂NRR₁ enthalten muss.
2.) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Carboxamid-Substituent die Formel CONR₂R₇. hat, wobei Rp und R₇. Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Aminosubstituierte Alkyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, oder Phenylgruppe bedeuten.
3·) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Sulfonamid-Substituent die Formel SO₂NRpR₇. hat, wobei R₂ und R₃, Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Amino-

109852/1950

substituierte Alkyl-, Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylgruppe bedeuten.
4.) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass einer dieser Reste X eine Methoxygruppe bedeutet, Y Wasserstoff und Z die Gruppe COM(CHp),N(CH,)_p vorstellt.
5.) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass einer dieser Reste X eine Methoxygruppe bedeutet, Y Wasserstoff und Z die Gruppe GON(CH₂GH₂KHg)₂ vorstellt.. \
6.) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass einer dieser Reste X eine Methoxygruppe bedeutet, Y Chlor und Z die Gruppe CONH(CH₂)JlT(CH₂), vorstellt.
7.) Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass einer dieser Reste X eine Methoxygruppe bedeutet, Y Chlor und Z die Gruppe CONH(CHp),N(CHpCH,^ vorstellt.

109852/1950