DE2123615B2

DE2123615B2 - Nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel

Info

Publication number: DE2123615B2
Application number: DE2123615A
Authority: DE
Inventors: Henri Paris Sebag; Guy Montjay-La Tour Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1970-05-12
Filing date: 1971-05-12
Publication date: 1975-12-11
Also published as: NL170276B; BE767021A; LU60900A1; AT317163B; CH531999A; DE2123615A1; GB1343502A; NL170276C; IT1044220B; NL7106506A; FR2091516A5; US3821372A; CA986141A

Description

"5 cidol - alkylphenol - Kondensationsprodukte bekann t, die jedoch den Nachteil haben, daß sie biologisch nicht abbaubar sind.

überraschenderweise wurden nun Glycidol-u-diol-Kondensationsprodukte gefunden, die hervorragende nichtionische grenzflächenaktive Mittel darstellen und biologisch gut abbaubar sind.

Die Erfindung betrifft somit nichtionische grenzflächenaktive Mittel auf der Basis von oxalkylierten Alkoholen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Wirkstoff eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel 1

R-CHOH-CH₂-O-f CH₂-CHOH-CH₂

25

Die Erfindung betrifft nichtionische, grenzflächenaktive Mittel auf der Basis von oxalkylierten Alkoholen.

Oberflächenaktive Mittel dieses Typs sind bereits bekannt, vgl. zum Beispiel USA.-Patentschrift 77 700, die Kondensationsprodukte von monofunktionellen Verbindungen, insbesondere monofunktionellen organischen Alkoholen, mit 1,2-Alkylenoxyden beschreibt. Diese bekannten Verbindungen sind jedoch schlechte Schaumbildner. Aus der franlösischen Patentschrift 15 31010 sind außerdem Kondensationsprodukte von «-Diolen und epi-Halohydrinverbindungen bzw. Allyl-glycidyläthern bekannt, bei denen beide Hydroxygruppen des u-Dioles ankondensierte Ketten tragen. Auch diese Verbindüngen schäumen nicht stark. Schließlich sind aus der französischen Patentschrift 14 14 048 noch Glyworin R einen aliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, wobei die aliphatischen Ketten gesättigt oder ungesättigt und geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 4 Äther-, Thioäther- und bzw. oder Hydroxymethylen-Gruppen enthalten können, oder den p-Dodecylbenzyl-thiomethyl-, p-Dodecylbenzyl-oxymethyl- oder Dodecylbenzyl-Rest bedeutet und η einen statistischen Mittelwert größer als 1 und gleich oder kleiner als 10 darstellt, enthalten.

Die oben bezeichneten Verbindungen der Formel 1 werden durch Kondensation von η Molekülen Glycidol der Formel

CH,

-CH-CH₂OH

(1Π)

mit einem u-Diol der Formel

R-CHOH-CH₂OH

(H)

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart eines alkalischen Katalysators oder einer Mischung alkalischer Katalysatoren, hergestellt.

Als Beispiele Tür die Reste, die R darstellen kann, seien genannt:

a) Octyl. Decyl. Dodecyl, Tetradecyl. Hexadecyl. Octadecyl. Eicosyl, Heneicosyl.

b) R— O — CH₂—
R' —S-CH₂—
R^--S-CH₂- CH₂-O-CH,-

R' — S — CH, — CH₂ — CH, — O — CH, —
R' ~ CHOH -CH, — O — CH, —
R' — CHOH — CH₂ — S — CH₂ —
wobei R' einen der unter a) angegebenen Reste bedeutet.

c) CH, — (CH₂I₅ — CHOH ■— (CH₂)„, — CH, — O — CH₂ — CH., — (CH,),, — CHOH — (CH, )„ — CH, — O — CH₂ — CH., — ICH, )₇ — CHOH — (CH₂I₈ — CH₂ — O — CH₂ — CH, — (CH₂ )₅ — CHOH — (CH₂I₁₀ — CH, — S — CH, — CH., -(CH₂),, -CHOH -(CH₂I₄-CH₂-S-CH₂ ■--CH, -(CH₂I₇-CHOH-(CH₂I₈ -CH₂-S CH, —

CH.,-(CH₂I₇-CHOH -CHOH-(CH₂)-, -CH₂ — O--CH, CH., — (CH, )₇ — CHOH — CHOH — (CH₂ I-, — CH₂ — S — CH₂ — CH, (CH₂I₅ -CHOH ClI, CHOH CHOH (CH₂I -CW₂ -O -CH, -

Ijl

³ 4

C-H₃-<CH₂)₅-CHOH-CH₂-CHOH-CHOH-(CH,),-CH,-S-CH,
CH₃-(CH₂I₇-CH = CH-(CH₂K-CH₂-O-Ch,-"
CH₃-(CH₂)₇-CH = CH-(CH₂)₇-CH,-S-CH,-
= CH-(CHj)₈-CH₂-O-CH₂-

CH₃-(CH₂I₅-CHOH-CH₂-Ch ==CH-(CH₂)₇-Ch"₂-S-CH₂-C₆H₁₃-CH-S-CH₂-_{I0 C]2H2}.__CH__CH2_

"-¹¹³ CH₃

C₈H₁₇ — CH — S — CH₂- Q₂H₂₅-CH _ _CH;f_ _s _CH₂—

L '5 ι

^LMj CH₃

C₁₀H₂₁-CH-S-CH₂- C₁₀H₂₁- CH-CH₂- O—CH₂-

^CHj 20 C₈H₁₇

C₁₂H₂₅-CH — S — CH₂- _CioK2i__CH _ _CH2_ _s -CH₂-

^CHi C₈H₁₇

Ci₄H₂₉ CH S CH₂ R'_ π — γη —

CH₃ wobei R" 3,7,11,1 S-Tetramethylhexadecyl bedeutet.

C₁₆H₃₃-CH-S-CH₂-

I ³° d) C₁₂H₂₅-<^ V-CH₂-O-CH,

CH₃ ^X/

C₁₈H₃₇-CH - S - CH₂- C₁₂H₂₅-«^J>-CH₂- S -CH₂-

CH₃ R kann auch für verschiedene der obengenannten

Reste stehen. Die vorstehend aufgeführten Reste sind C₄H₉ - CH-CH₂-O-CH₂- bevorzugt.

I Die Kondensation von Glycidol mit Alkoholen in

C₂H_{5 4}o Gegenwart von alkalischen Katalysatoren ist bekannt,

insbesondere durch die USA.-Patentschriften C₄H₉ - CH-CH₂-S-CH₂- 2(D89 569 und 21 31 142.

I Dennoch kann man mit dem in diesen Patenten

C₂H₅ beschriebenen Verfahren keine ausreichend löslichen

45 Produkte aus einfachen Fettalkoholen oder solchen

C₉H₁₉ - CH —CH₂—O—CH₂— mit einer Äther- oder Thioäther-Gruppe herstellen.

I Tatsächlich kondensiert das Glycidol zum großen

CH₃ Teil mit sich selbst unter Bildung von Polyglycerolen.

welche mil Verbindungen mit lipophiler Kette nicht

C₉H₁₉-CH — CH₂—S—CH₂— 50 mischbar sind. Dies ist nicht überraschend, da GIy-

I cidol für seine starke Neigung, bei gewöhnlicher

CH₃ Temperatur und in Anwesenheit von basischen Kata

lysatoren wie Methylamin, Pyridin, Natronlauge.

C|₀H₂₁ CH CH₂—O—CH₂— Kalilauge oder Natriummethylat zu polymerisieren

I 55 bekannt ist. Diese Neigung zur Polymerisation wird

CH₃ "" insbesondere in J. Polymer Sei. A-I, 4(5), 1253-9

(1966) (Eng.) beschrieben (s. auch Chemical Abstract C₁₀H₂₁ CH -CH₂- S -CH₂- Vol. 64, 19 781).

I überraschenderweise wurde nun gefunden, daß

CH₃ 6o bei langsamer Zugabe von Glycidol zu «-Diolen mit

langer Kette, bei einer Temperatur von 120 bis

C₁₁H₂₃-CH - CH₂ O -CH₂ 180 C, vorzugsweise von 140 bis 160"C in Gegenwart

I alkalischer Katalysatoren das Reaktionsmedium voll-

CH₃ kommen homogen bleibt und die Wasserlöslichkeit

65 für einen relativ geringen mittleren Polymerisations-C₁₁H₂₃ CH ■-- CH₂ S --CH₂ " grad fi erreicht wird.

I Die (i-Diole scheinen deshalb eine besondere Gruppe

CTl, der Klasse der Alkohole darzustellen, ganz gleich

H-

ob es sich um einfache Alkohole oder iolche mit einer Äther- und bzw. oder Thioäther-Gruppe handelt.

Die Polykondensation von Glycidol mit dem u-Diol der Formel II wird vorzugsweise in inerter Atmosphäre, z. B. unier Stickstoff, durchgeführt. Es bildet sich eine Mischung von Verbindungen, welche alle der allgemeinen Formel I entsprechen, aber bei denen die Anzahl der gebundenen Glycidolmoleküle größer oder geringer als der statistische Mittelwert sein kann, der der Anzahl dev fur ein Molekül a-Diol verwendeten Glycidoimoleküle entspricht. Daraus ergibt sich, daß man eine Mischung von Verbindungen mit verschiedenen Werten für η erhält, also mit mehr oder weniger langen hydrophilen Ketten, wobei die Gesamtheit der Werte für η statistisch um einen Mittelwert verteilt ist, der der Anzahl der für ein Molekül «-Diol verwendeten Glycidolmoleküle entspricht.

Man kann die a-Diole der Formel II, welche als Ausgangsmaterialien verwendet werden, durch klassische Verfahren wie

Hydroxylierung von ungesättigten Derivaten, Hydrolyse substituierter Oxiranringe,

Kondensation von Mercaptanen mit Fettkette mit Glycidol,

Kondensation von Thioglycerin mit Alkvlhalogeniden oder u-Oeltinen mit Fettketten,

Kondensation von Glycerin, von Isopropylidenglycerin oder von Thioglycerin mit substituierten Oxiranen oder mit Alkyltosylaten oder -mesylaten.

Als basische Katalysatoren verwendet man Alkalihydroxyde oder -alkoholate, vorzugsweise von Natrium oder Kalium, in Anteilen von 0,5 bis 10 Mol-Prozent, vorzugsweise von 4 bis 8 Mol prozent, bezogen auf die verwendeten Diole.

Die Zugabe von Glycidol zur Reaktionsmischung erfolgt langsam. Sie kann von einigen Minuten bis zu mehreren Stunden (bis zu ungefähr 4 Stunden) dauern.

Bei polyhydroxylierten Thioäthern kann man die entsprechender' Sulfoxyde nach einem bekannten Verfahren durch Zugabe von 30- bis 35%igem Wasserstoffperoxyd, gegebenenfalls in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent einer niedrigen Carbonsäure, z. B. Essigsäure, herstellen, wodurch man weniger Glycidol verwenden muß, um die Wassserlöslichkeit zu erreichen.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind meist mehr oder weniger viskose Pasten, deren Eigenschaften durch die Art des Restes R, gegebenenfalls durch die Art der Äther-, Thioäther- oder Hydroxymethylenzwischengruppen und durch den mittleren Polymerisationsgrad η beeinflußt werden können.

Sie sind grenzflächenaktive Mittel und je nachdem Schaummittel, Benetzungsmittel, Verdickungsmittel, Peptisiermittel oder Emulgiermittel. Ihre Wasserlöslichkeit wird bei einem relativ geringen Polymerisationsgrad η erreicht.

So sind z. B. die Produkte, bei denen der liphophile Teil aus einer Kohlenwasserstoffkette mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen besteht, bemerkenswerte Schaummittel, verglichen mit klassischen nichtionischen Verbindungen, und dies bei wesentlich (55 geringeren Werten für n.

Mit längeren Kohlenwasserstoffketten erhält man hingegen Verdickungs- oder Emulgiermittel. Die Emulgiermittel dieses Typs sind Tür polare öle und ähnliche Produkte besonders wirksam.

Die Art der hydrophilen Gruppen dieser nichtionischen Verbindungen gestattet außerdem eine sehr gute Verträglichkeit mit konzentrierten Alkalilösungen, eine Eigenschaft, die ihre Verwendung in der Textilindustrie, z. B. beim Merzerisieren, gestattet.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden auch in der Kosmetik verwendet, insbesondere in Shampoos. Haarfärbemitteln, Dispersionen oder Emulsionen, wobei diese Zusammensetzungen im wesentlichen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Produkt der Formel I in einer Menge von 1 bis 80%, vorzugsweise von 3 bis 25%, enthalten.

Man kann sie auch zur Herstellung von Dispersionen und Emulsionen von polaren ölen, insbesondere der Form »öl-in-Wasser« verwenden. Als Beispiele für polare öle kann man pflanzliche öle. wie Erdnußöl oder Ricinusöl, Triglyceride von Fettsäuren, wie die von Octansäuren oder Decansäuren. Fettalkohole, wie 2-OctyI-l-dodecanol, Alkylester von Fettsäuren, wie die der Adipinsäure, Myristinsäure oder Palmitinsäure, und Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, anführen.

Die Öl-in-Wasser-Emulsionen können 10 bis 60% öl, 5 bis zu 20% Emulgiermittel und 30 bis 80% Wasser enthalten.

Die erfindungsgemäßen nichtionischen polyhydroxylierten Verbindungen können auch zum Dispergieren von Erdalkaliseifen und insbesondere von Kalzium- und Magnesiumseifen verwendet werden. Man kann sie daher in Schaumbädern verwenden, um die störende Wirkung der Erdalkaliseifen zu vermeiden.

Pro Gramm zu dispergierender Seife verwendet man 0,02 bis 1 g, vorzugsweise 0,1 bis 0,2 g der Verbindungen der Formell in 100ml Lösung mit 400 ppm Kaliumchlorid.

Zum Nachweis dieser Eigenschaft wurde der Versuch verwendet, der von J. Alba M e η d ο ζ a und G. Gomez H e r r era auf dem 5. Internationalen Detergentienkongreß 1968 in Barcelona vorgeschlagen wurde.

Die nachstehende Tabelle gibt für einige Verbindungen der Formel I, deren Herstellung in den nachstehenden Beispielen beschrieben ist, die Mindestmengen Q (in Milligramm) an, welche notwendig sind, um unter den von Alba M e η d ο ζ a beschriebenen Versuchsbedingungen 25 mg Natriumoleat in 50 ml Wasser mit einer Härte, weiche einem Gehalt von 400 ppm' Kalziumchlorid entspricht, zu dispergieren.

Das in der Tabelle erwähnte Natriumlaurylsulfat wird als Vergleichssubstanz gewählt, da es den durchschnittlichen Typ des Dispergiermittels für Erdalkaliseifen darstellt.

Verbindungen gcmiiß Beispiel	Q	O <
	(mg)	Q <
1	5 <	Q<
2	5 <	Q <
4	5 <
8	5 <
Vergleichssubstanz:
Natriunilaurvlsulfat	68
	: IO
	; 6
: IO
: 10

Die erfindungsgemäßen Mittel und die unter Verwendung dieser Mittel hergestellten Dispersionen und Emulsionen können in Aerosolbomben konditioniert werden. Sie können auch verschiedene Hilfsmittel, z. B. andere grenzflächenaktive Verbindungen enthalten.

Die Verträglichkeit der meisten der Verbindungen der Formel 1 mit wäßrigen Alkalihydroxydlösungen, z. B. mit 40%iger NaOH ist eine ihrer bemerkenswerten Eigenschaften und erlaubt ihre Verwendung in der Textilindustrie, z. B. beim Mercerisieren.

Beispiel 1

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der Formel 1, in welcher R Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und η einen statistischen Mittelwert 3,5 darstellt, durch Polykondensation von Glycidol mit einer Mischung von «-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen

Zu 54 g der vorgenannten Mischung von Diolen mit einer Hydroxylzahl von 520 gibt man 3,75 ml Natriummethylatlösung in Methanol mit einer Konzentration von 4,6 Milliäquivalenten/Gramm. Man erhitzt unter Abdestillieren des Methanols auf 155" C und gibt tropfenweise über einen Zeitraum von ⁷O Minuten 72 g Glycidol (0,87 Epoxyäquivalente) zu.

Das so erhaltene Produkt ist ein dickes und braunes öl. das in Wasser und 40%iger Natronlauge völlig löslich ist. Der Krafft-Punkt Tür eine 1 %ige Lösung hegt unterhalb 10= C. Der Trübungspunkt für eine 0.5%ige Lösung ist oberhalb 100⁰C. sowohl in entmineralisiertem Wasser als auch in Wasser, welches 10% NaCl enthält.

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Schaumhöhen bei 35 C in hartem Wasser sind für Konzentrationen von 0.05, 0,2 und 0.5% entsprechend 13, 18,5 und 20 cm.

Bringt man es in einer 5%igen wäßrigen Lösung in Kamnchenaugen. so ist das Produkt nicht aggressiv.

Beispiel 2

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der Formel I. in welcher R Alkylreste mit 13 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, η einen statistischen Mittelwert von 3,1 darstellt, durch Polykondensation von Glycidol mit einer Mischung von a-Diolen mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen

Zu 43 g der vorgenannten Mischung von Diolen mit einer Hydroxylzahl 430 gibt man ! ml Natriummethylatlösung in Methanol mit einer Konzentration von 4.6 Milliäquivalenten/Gramm und bei 155" C tropfenweise über einen Zeitraum von 105 Minuten 38 g Glycidol.

Das erhaltene Produkt ist wasserlöslich und zeigt dabei eine sehr leichte Opaleszenz.

Der Krafft-Punkt ist unterhalb O⁰C.

Der Trübungspunkt für eine 0,5%ige Lösung ist oberhalb ICKT C sowohl in entmineralisiertem Wasser als auch in Wasser, welches 10% NaCl enthält.

Beispiel 3

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher R den Rest

R-S-CH₂-

bedeutet, wobei R' geradkettige und verzweigte Alkylreste mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt, darunter etwa 14% Methyl-2-alkanol-Resle und η einen statistischen Mittelwert 2,5 darstellt

In einer ersten Stufe stellt man die Glycerinalkylthioäther durch Umsetzung der vorgenannten Mischung von Alkoholen mit Methansulfochlorid und nachfolgende Kondensation des Thioglycerins in alkalischem Medium her:

Man mischt 205 g (1 Mol) des obigen Gemisches mit 101 g Triäthylamin in 250 ml Benzol und gibt

während 90 Minuten bei 30 bis 40'C 114 g (1 Mol) Methansulfochlorid zu. Nach einer Stunde zusätzlichem Rühren ist die Umsetzung zu 97,5% erfolgt.

Nach Abfiltrieren des Triäthylaminhydrochlorids gibt man in Stickstoffatmosphäre die stöchiometrische Menge des Natriumderivats von Thioglycerin zu. Man bringt die Reaktionsmischung unter teikveisem Eliminieren des Benzols auf 100° C und gibt im Verlauf der Reaktion 30 ml Methanol zu, um das Eindicken der Reaktionsmasse zu vermeiden.

Das Alkylthioglycerin wird anschließend mit 100 ml Wasser ausgefällt, dekantiert und dann im Vakuum bei einer Temperatur bis zu 100" C getrocknet.

In zweiter Stufe gibt man zu 65 g (0.2 Mol) des so erhaltenen Produkts 2 ml methanolische Natriummethyiatlösung mit 4,6 Milliäquivalenten/Gramm. erhitzt bis auf 155^CC und gibt während 90 Minuten tropfenweise 0,5 Mol Glycidol zu.

Der so hergestellte Thioäther kann mit den stöchiometrischen Mengen Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von 0.5% Essigsäure zum Sulfoxyd oxydiert werden, wobei man ein wasserlösliches Produkt erhält.

Sein Krafft-Punkt bei 1% beträgt 19 C. Sein Trübungspunkt bei 0.5% liegt bei 80^cC in entmineralisiertem Wasser und bei 68" C in Wasser, das 10% NaCl enthält.

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Schaumhöhen bei 35 C in hartem Wasser sind für Konzentrationen von 0.05. 0.2 und 0.5% entsprechend 10.5, 16,5 und 18 cm.

Beispiel 4

Herstellung einer Mischung von Verbindungen, welche im wesentlichen mit denen gemäß Beispiel 3 identisch sind, mit dem Unterschied, daß η einen statischen Mittelwert von 3 dargestellt

Diese leichte Erhöhung des Wertes für η hat eine Erhöhung des Löslichkeitsbereiches des polyhydroxylierten Sulfoxyds zur Folge, d. h.. eine Senkung des Kafft-Punktes auf 8~C und eine Erhöhung des Trübungspunktes oberhalb 100 C in entmineralisiertem Wasser und aufS5 C in Wasser, welches 10% NaCl enthält.

Die Schaumhöhen sind jedoch wenig verändert. Sie sind entsprechend 10.5. 15.5 und 18.5 cm.

Beispiel 5

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel 1. in welcher R einen Rest

R' — S-CH₂-

darstellt, wobei R' eine Oleylgruppe ist (es handelt sich um den von der Oleinsäure abgeleiteten KohlenwasserstofTrest) und η einen statistischen Mittelwert 6

bedeutet

In einer ersten Stufe stellt man das Oleylthioglycerin durch Umsetzung des Oleylalkohols mit Methansulfochlorid und nachfolgender Kondensation mit Thioglycerin in alkalischem Medium her:

78 g Oleylalkohol (0,3 Mol) werden zu 30 g Triäthylamin in 40 ml Benzol gegeben. Man setzt dann bei gewöhnlicher Temperatur in 75 Minuten 34 g Methansulfochlorid zu.

Nach einer Nacht bei 25 C ist die Umsetzung vollständig. Man nitriert das gebildete Triäthylaminhydrochlorid ab und gibt das Natriumderivat von Thioglycerin zu. Man entfernt das Benzol teilweise und gibt 50 ml Methanol zu. Nach 2¹J₂ bis 3 Stunden Rühren bei 40 bis 45 C ist die Umsetzung zu 95% erfolgt.

Man fallt den erhaltenen Thioäther mit 50 ml Wasser bei einer Temperatur von 70 C aus und trocknet ihn im Vakuum bei 95 C.

In zweiter Stufe gibt man dann bei 155 'C die theoretische Menge Glycidol in Gegenwart von 3 ml methanolischer Natriununetlivlatlösung zu, um ein statistisches Mittel von 6 Einheiten

— CH₂ — CHOH — CH₂ — O —

pro Fettkette zu erhalten. Man erhält eine biaune. mit einer leichten Opaleszenz wasserlösliche Paste. die auch in 40%iger NaOH vollkommen löslich ist. Der Krafft-Punkt liegt unterhalb OC. Der Trübunuspunkt lieut in entmineralisiertem Wasser oberhalb 100 C.

Beispiel 6

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I. in welcher R den Rest

C₁₁₁H.,,-0-CH₂ und π einen statistischen Mittelwert 4 bedeutet

Man stellt diese Mischung von Verbindungen unter den gleichen Bedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen durch Polykondensation von Glycidol mit Glycerincetyläther der Formel

C₁₁₁H₃, — O — CH₂ — CHOH — CH₂OH

her. der wie folgt hergestellt wird:

Zu 976 g (4 Mol)"Cerylalkohol gibt man 3,5 ml essigsaure Borfluoridlösung. dann tropfenweise während !Stunden bei 70 bis 75 C 407g (4,4 Mol) Epichlorhydrin.

Man wäscht das erhaltene Produkt bei 80 C dreimal mit 700 ml Wasser, destilliert es dann bei 178 bis 185 C unter einem verminderten Druck von 0.5 bis 1 mm Hg.

Zu 327 g (0.98 Mol) des so erhaltenen Chlordcrivats cibt man 330 » tert.Butylalkohol. dann bei 50 C 200 g" (2 Mol) 40%ige NaOH. Man erhält die Reaktionsmischung dann 30 Minuten lang bei 80 C. Dann gibt man 200 ml Wasser zu. um den Cetylglycidyläther auszufällen, den man nach Eliminieren des tert.Butylalkohols bei 150 bis 155 C/0,1 mm destil liert.

Um das entsprechende a-Diol zu erhalten, stell

man in einer Zwischenstufe den Essigsäureester durcr Erhitzen von 210 g (0,7 Mol) Cetylglycidyläther mi

46 g (0,77 Mol) Eisessig während 2 bis 4 Stunden ir Gegenwart von 9 bis 10 ml Triäthylamin her.

Der Essigsäureester wird anschlie(3end in aiko holischem Medium verseift und dreimal mit kochen· ίο dem Wasser gewaschen.

Zu 32 g (0,1 Mol) erhaltenem Glycerincelylmono äther gibt man 1,5 ml Natriummethylat in Lösung ir Methanol, dann während 3 Stunden bei einer Tem peratur von 155" C 30 g (0,4 Mol) Glycidol. Das so hergestellte Produkt liegt in Form eine; hellbraunen, geruchlosen Wachses vor, das in Wasser und 40%iger NaOH vollkommen löslich ist.

Der Krafft-Punkt für eine l%ige Lösung ist 42 C Der Trübungspunkt für eine 0,5%ige Lösung liegt sowohl in entmineralisiertem Wasser als auch ir Wasser, das 10% NaCl enthält, oberhalb 100 C.

Beispiel 7

Herstellung einer Verbindung von Verbindungen der allgemeinen Formel 1, in"welcher R den Rest C₁₂H₂₅-S-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂- und /1 einen statistischen Mittelwert 3 bedeutet

Diese Mischung von Verbindungen wird durch

Polykondensation von Glycidol mit Glycerindodecylthiopropyläther hergestellt. Das letztere Produkt erhält man durch Zugabe von 30,5 h (0.15 Mol Laurylmercaptan zu 20 g (0,15 MoI) Glycerinallyläther (hergestellt nach dem von Daniel S wer π in JACS. Bd. 71 [1949], S. 1154 beschriebenen Verfahren) in Gegenwart von 0,25 » Azodiisobutyronitril und bei einer Temperatur von 7OC. Reaktionszeit IV₂ Stunden.
Zu 25 g (0.075MoI) so hergestelltem Glycerin-

dodecylthiopropyläther gibt man 1 ml methanolische Natriummethylatlösung mit 5.2 Milliäquivalenten,

Gramm, dann tropfenweise bei 150°C im Verlaul einer Stunde 18 g Glycidol (0.22 Epoxydäquivalente).

Die erhaltene Mischung von Produkten ist wasser-

löslich.

Der Krafft-Punkt für eine l%ige Lösun» ist 6 C. Der Trüblingspunkt für eine 0.5%ige Konzentration ist in entmineralisiertem Wasser oberhalb 100 C und in Wasser, das 10% NaCl enthält. 79'C.

Beispiel S

R-CHOH-CH₂-S-CH₂-bedeutet. wobei R' Nonyl- und Dodecyl-Alkylgruppen bedeutet und η den statistischen Mittelwert 3 darstellt

Das <i-Diol, von dem ausgeuangen wird, wird durch Kondensation von Thioalycerin mit einer Mischung von Oxiranen mit FeUkette hergestellt.

Zu 21,5 g (0.2MoI) Thioglycerin eibt "man 2 g

(0.01 Mol) methanolische Natriummethylatlösung.

dann tropfenweise bei einer Temperatur von 80 bis

85 C 42.8 g (0.2 Äquivalente) der obigen Mischung

von Oxiranen mit Fettkette.

Die Reaktion ist während der gesamten Dauer der Zugabe, welche 20 Minuten beträet. exotherm.

Man arbeitet in Stickstoffatmosnhäre.

11 12

5 Minuten mich Beendigung der Zugabe verbleibi für Konzentrationen von 0.05, 0.2 und 0.5% ent-

keine freie -—SU-Gruppe mehr. Man erhitzt bis auf sprechend 10. 19 und 21 cm. 150 C unter Eliminieren des Methanols aus der

Lösung von Nalriummclhylul und gibt tropfenweise Beispiel 11

wahrend 90 Minuten 48 c (0,6 Äquivalente) Glycidol S₁₁ „ . ... . .. ,. . .

^{fr M} ^} ' Herstellung einer Mischung von Verbindungen der

Vn 11. η j ι . · . ■ j- ι u »-«ι Formel 1, in welcher R Decyl- und Dodecylreste

Das erhaltene Produkt ist ein dickes braunes Öl. , ■ ■ .. , „.. , -> u j , ,

..... . ._ΛΟ/. _v, ,-w, ,.. .· , ■ und/i einen statistischen Mittelwert 3 bedeutet, durch

das in Wasser und 40%ieer NaOH löslich ist. ,, , , . . _...... ,.

„ l·- rr μ ι · . " u lu /\ r- Po ^kondensation von G vcido nut einer Mischung

Der Krafft-Punkt ist unterhalb OC. ^} .... ^ ,, .->-,,- · u. i^ ι

T^, τ- -u ι. · . ■ . ■ ι- ·. Wi ^von 50 Gewichtsprozent, 30 Gewichtsprozent Dode-

Der Trübungspunkl ist in entmineralisiertem Was- io , -, j- , ,V ι , -, ,· .

,_c r, F- _lrio/· ..„ · Mr-Ii ·· can- ,2-dio und Telradecan-1.2-dio ser 65 C und in 10%iger wäßriger NaCl-Losung

45 C. ' Die verwendete Mischung von «-Diolen wird durch

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Hydroxylierung der entsprechenden «-Olefine nach

Schaumhöhen betragen für Konzentrationen von dem im vorstehenden Beispiel beschriebenen Ver-

0.05. 0.2 und 0.5% entsprechend 4.5. 11 und 16 cm. i₅ fahren hergestellt.

Man gibt zu 400 g einer solchen Mischung, mit

Beispiel 9 3.72 Hydroxylgruppen-Äquivalenten. 28,2 ml Na-

,, ., . ... , μ u- j ι iriummethylatlösunii in Methanol mit 4.96MiIIi-

Herste lung euer Mischung von Verbindungen der äquivalenten/Gramm.

allgeme.nen F-ormel 1. in welcher R den Rest ^ ^_{n crhim dje Reaktionsmischung bis auf l55 c}

/,—\ unter Entfernung des Methanols und gibt tropfen-

C₁₂H₂,-<? V-CH₂-S-CH,- weise in 3 Stunden 30 Minuten 414 g (5.58 Äqui-

^v=^ valente) destilliertes Glycidol zu.

, , , ,· ,· . _K. ,, , ,Tcuj . , Die so erhaltene Mischung von Verbindungen isl

und η den statistischen Mittelwert 3.3 bedeutet . ... _Anai ■ _xt " ■ i- i- u

25 in Wasser und 40%iger Natronlauge löslich.

Das Dodecvlbenzyllhiopropandiol wird durch Kon- Der Krafft-Punkt liegt unterhalb OC. und dei

densation bei 60 C von 17,5 g (0.06 Mol) Dodecyl- Trübungspunkt ist in entmineralisiertem Wasser ober-

benzylmercaptan mit 4.8 g (0,06 Äquivalenten) GIv- halb 100 C und in Wasser mit 10% NaCl 95 C.

eidol in Gegenwart von 0,9 ml methanolischer Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessener

N'atriummethylallösung mit 4,6 Milliäquivalenten/ 30 Schaumhöhen bei 35 C und in hartem Wasser be

Gramm hergestellt. tragen für Konzentrationen von 0,05. 0,2 und 0.5'!₍

Das so hergestellte Diol wird auf 155 C erhitzt. entsprechend 14. 19 und 20 cm. bei welcher Temperatur man dann tropfenweise 16,5 g

(0.21 Äquivalente) Glycidol zugibt. " Beispiel 12

Der polyhvdroxylierte Thioäther ist eine braune 35 Man stellt eine sehr feine Emulsion folgender Zu

in Wasser disnergierbare Paste. sammensetzung in Gewichtsprozent her:

Durch Oxvdalion mit den stöchiometrischen Men- ·.- - χ, , ■ , j

een WassersiofTperoxyd in Gegenwar, von 0.5 Ge- M.scnung von Verbindungen der

wichtsprozem F^siusäure erhält man ein wasserlös- _ ^FoI.^me. ^l 8^{emaß Beis}P^{iel 2} '^⁰

liches Produkt, dessen Krafft-Punkt 75 C beträgt ₄o (y.""^ L,,,/'

und dessen Trübungspunkt in entmineralisiertem asser /0

Wasser oberhalb 100 C liegt. Die erhaltene Emulsion isl eine Reinigungsmilch

welche bei der Anwendung weich ist.

Beispiel 10 . "

B e 1 s ρ 1 e 1 13

Herstellung einer Mischun« von Verbindungen der ^ ,, - 1- 1 · r 1 1-7

Formel 1. in welcher R den Dodecylrest und ,, den ^{Man ste}»^{1 el}"^e Emulsion folgender Zusammen

statistischen Mittelwert 3.5 bedeutet, durch PoU- setzung in Gewichtsprozent her:

kondensation von Glycidol mit Tetradecan-1.2-diol Mischung von Verbindungen der

Das verwendete Telradecan-1.2-diol wird durch so Formel 1 gemäß Beispiel 2 6,3%

Hvdroxvlieren von 1,2-Tetradccen nach der von Glycer.nmonostearat 2.7%

Rocer Adams in Organic Reactions. Bd. VIl. Perhydrosqualen 15%

S. 399 und 400 beschriebenen Methode hergestellt. 1 ur-Cellinol 6/0

Man gibt zu 46g (0.2 Mol) Tetradecan-1.2-diol Wasser 70/0

3 ml Natriummethylatlösung in Methanol mit einer 5s Diese Emulsion stellt eine Grundlage für Schmink

Konzentration von 4.96 Milliäquivalenten Gramm. dar.

Man erhitzt bis auf 155 C. eliminiert das Methanol Beispiel 14

und gibt bei dieser Temperatur tropfenweise unter Nichtionisches Shampoo

Stickstoffatmosphäre in !Stunde 15 Minuten 52» ... . ., , . , ,

,_niu ,. ^₁ ■'. , *- Mischune von Verbindungen der

0.7 Mol) Glycidol zu. ho c- I 1 -·» η ■ ■ ι 1

„ .- . „ , . .. , , ■ .- Formel I. siemaß Beispiel I

Das so erhaltene Produkt liegt kalt in Form eines . ,, - '

, ,,, ... , j-iii j nercestellt ^ «

hellbraunen Wachses vor. das in Wasser und in . .*■ .. .... , , . , ^ ~

40%i_Ker Natronlauge löslich ist. Launnsaured.athanolamid 2 g

Der Trübunszspunkt liegt sowohl in cntmincrali- Carboxymethylcellulose 0.3 g

siertem Wasser als auch in Wasser, welches 10% 65 ^{Mlt WaSSer auf}g^{erullt auf} ^m S

NaCl enthält, oberhalb 100 C Die Lösung hat einen pH-Wert 7.

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Durch Auftragen auf das Haar erhält man rase

Schaumhöhen bei 35 C in hartem Wasser betragen einen sehr reichlichen Schaum.

13 ^V 14

Beispiel 15
Katinnisi hes Shampoo

Mischung von Verbindungen dc ι Formel 1. .nemaM Beispiel I hergestellt 7 ■'

Dimcthylhydroxyälhyl-cciylammomumbromid 3 g

Hydioxypropylmethylcellulo.se 0.2:

Milchsäure, soviel wie erforderlich Tür pH 3

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 a

Die Anwesenheit von Verbindungen gemäß Beispiel 1 erleichtert die Schaumbildung und gestatte! leichteres Spülen der Haare. Außerdem sind die Haare leichter zu kämmen, als wenn sie mit einem übli kationischen Shampoo gewaschen weiden.

Beispiel 16

Shampoo für Kleinkinder

Mischung von Verbindungen der Formel I.gemäß Beispiel 1 hergestellt 5 g

Verbindung der Formel:

R —NH-CH-COONa C₂H,

CH₂-CONH-(CH₂U-N 3 g

(R = Kohlenwasserstoffrest eines Kokosaminsi

Laurylalkohol, oxyäthylenisiert mit 12 Mol Athylenoxvd pro Mo! Alkohol 5 g

Laurinsäurediäthanolamid 1.5

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH ^;

Mit Wasser aufgefüllt auf 1 Ou g

Beispiel 17
Shampoo Tür Kleinkinder

Mischung von Verbindungen der Formel 1, gemäß Beispiel 1 hergestellt Sy

Verbindung der Formel:

OH

CH₂-COONa

C_nH₂₃ C N -,_{() (i}

CH₂-CH₁-O-CH₁-COONa
N CH,

\ / "
CH₂

Lanolinalkohole, oxyäthylenisiert mit 75 Mol Äthylenoxyd 0.3

Hydroxypropyläthylcellulose 0.3

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 8

Mit Wasser aufgefüllt auf 10Ol

Dieses und das vorhergehende Mittel reizen die Augen nur sehr wenig, wobei sie trotzdem eine Schaumkraft haben Sie sind als Shampoos für Kleinkinder geeignet.

Beispiel IR
Anionisches Shampoo

Mischung von Verbindungen der Formel I. gemäß Beispiel 1 hergestellt 10 l

Kondensat von Kokosfettsäuren mit Polypeptiden 30 <:

Kondensat von Undecyiensäure mit Proteinhydrolysaten 5 ϊ

Carboxymethylcellulose o.-J

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 £

Ll

Beispiel >9
Fürbeshampoo (schäumend)

Mischung von Verbindungen der

Formel 1 gemäß Beispiel 1 10g

NonyJphenol, oxyäthylenisiert

mit 4 Mol Äthylenoxyd 30 g

Kükosdiäthanolamid 15 g

Äthylalkohol mit 96 5 g

Propylenglycol 15g

Ammoniak mit 22 Be 12 ml

Der Trübungspunkt liegt sowohl in entmineralisiertem Wasser als auch in Wasser, das 10% NaCl enthält, oberhalb 100 C.

Farbstoffe

m-Diaminoanisolsulfat 0.030 g

Resorcin 0,400 g

m-Aminophenolbase 0.150 g

p-Aminophenolbase 0,087 g

Nitro-p-phenylendiamin 0.004 g

p-Toluylendiamin Ig

Natriumsalz der Äthylendiamtn-

tetraessigsäure 3 g

Natriumbisulfit d = 1.32 1.200 ml

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Man mischt in einer Schale 50 g dieser Zusammensetzung mit der gleichen Menge Wasserstoffperoxyd mit 20 Volumina und trägt das so erhaltene Gel mit einem Pinsel auf die Haare auf. Man verteilt es unter Massieren, bis man einen Schaum erhält. Man läßt es 30 Minuten einwirken, spült und trocknet.

Auf einem braunen Untergrund erhält man eine hellbraune Nuance.

Beispiel 20

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel 1. in welcher R den Rest

R' — CHOH-CH₂-S-CH,-

bedeutet, wobei R' Tridecyl- bis Hexadecylalkylgruppen bedeutet und η den statistischen Mittelwert 9

darstellt

Das ti-Diol, von dem ausgegangen wird, wird durch Kondensation von Thioglycerin mit einer Mischung von Oxiranen mit Fettkette hergestellt:

Zu 5,4 g (0,05 Äquivalente) Thioglycerin gibt man 0.7 g methanolische Natriummethylatlösung mit 4.9 Milliäquivalenten/Gramm, dann tropfenweise bei einer Temperatur von 80 bis 85° C 12,6 g (0,05 Äquivalente) der obigen Mischung von Oxiranen mit Fettkette.

Die Reaktion ist während der ganzen Zugabe, die 10 Minuten dauert, exotherm. Man arbeitet in Stickstoffatmosphäre. 15 Minuten nach beendeter Zugabe liegen keine freien —SH-Gruppen mehr vor.

Man erhitzt bis auf 150"C und verjagt das Methanol aus der Natriummethylatlösung und gibt tropfenweise während 45 Minuten 33,3 g (0,45 Äquivalente) Glycidol zu. Das erhaltene Produkt ist ein braunes Wachs, das in Wasser und 40%iger NaOH löslich ist.

Der Krafft-Punkt beträgt 30 bis 32 C.

Beispiel 21

Folgende Zusammensetzung ist für die Herstellung von Schaumbädern geeignet:

ίο Verbindungen der Formel I,

hergestellt gemäß Beispiel 3 7 g

Triäthanolaminsalz des Dodecyl-

tetradecylsulfats 12g

Kokosdiäthanolamid 8 g

Verätherte Cellulose 3 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich

Tür pH 7

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Die Zusammensetzung liegt in Form einer ziemlich viskosen, leicht opaleszierenden Flüssigkeit vor.

Verdünnt man 15 bis 20 g dieser Flüssigkeit in einem Bad, d. h. 100 bis 1501 Wasser, so erhält man ein sehr bedeutendes Schaumvolumen.

Dieser Schaum ist dadurch gekennzeichnet, daß er dicht, konsistent, zäh, sehr angenehm ist und bei Verwendung einer Seife nicht zusammenfällt, da die Kalzium- und Magnesiumsalze, die sich im harten Wasser befinden, von den Verbindungen der Formel I dispergiert werden.

Beispiel 22

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der Formel I, worin R den Octylrest bedeutet und η den statistischen Mittelwert 2,5 besitzt

Diese Mischung von Verbindungen erhält man durch Polykondensation von 40 g Glycidol (0,5 Äquivalente Epoxygruppen) mit 35 g (0,2 Äquivalenten) Decan-l,2-diol in Gegenwart von 0,45 g Natriummethylatlösung in Methanol (0,008 Äquivalente) bei einer Temperatur von 155° C in Stickstoffatmosphäre. Man erhält so ein Produkt in Form eines sehr dichten braunen Öls, das in Wasser und in 40%iger Natronlauge löslich ist.

Der Trübungspunkt liegt oberhalb 100⁰C, sowohl in entmineralisiertem Wasser als auch in Wasser, das 10% NaCl enthält.

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Schaumhöhen betragen 18, 20 und 9 cm für Konzentrationen von 0,5, 0,2 bzw. 0,05%.

B e i s ρ i e 1 23

Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R den Tetradecylrest und η den statistischen Mittelwert 1,3 bedeutet

60 Zu 38,5 g (0,15 Mol) Hexadecan-l,2-diol gibt man 2,8 ml (0,001 Äquivalente) Natriummethylatlösung in Methanol und erhitzt unter Stickstoffatmosphäre auf 155'C und gibt dann tropfenweise während einer Stunde 15 Minuten 15 g Glycidol (0.195 Epoxyäquivalente) zu.

Man erhält so ein Wachs von heller Farbe, das in Wasser dispergierbar ist.

509 550/415

17 ¹⁸

Der Trübungspunkt liegt oberhalb 100 C. sowohl

B e i s ρ i e 1 24 j_n entmineralisiertem-Wasser als auch in Wasser

Mischung von Verbindungen der allgemeinen For- das 10% NaCl enthält, mel I. worin R den Tetradecylrest bedeutet und η den

statistischen Mittelwert 4 hat 5 ö e ι s ρ ι e ι _o

Mischung von Verbindungen der allgemeinen For

Nach Schmelzen von 26 g Hexadecan-l,2-diol _mel I, worin R den Octadecylrest bedeutet und η den

(0,1 Mol) gibt man unter Stickstoffatmosphäre statistischen Mittelwert 10 hat (0,007 Äquivalente) Natriummethylat zu und dann

bei einer Temperatur von 150^cC während einer .o Zu 31,5g geschmolzenem Eicosan-l,2-d_IOl (0,1 Mol)

Stunde 45 Minuten 31g (0.4 Epoxydäquivalente) gibt man unter Stickstoffatmosphäre ₀,27_a

Glycidol (0.003 Äquivalente) Natriummethylat und dann bei

Das erhaltene Produkt liegt in Form eines klaren einer Temperatur von 155^CC während einer Stunde

Wachses vor das in Wasser und in 40%ieer Natron- 45 Minuten 8Ig(I Äquivalent) Glycidol zu.

lauge löslich ist. '5 M^an erhält so nach Abkühlen ein hellbraunes

Der Krafft-Punkt gemessen bei einer Konzentra- Wachs, das sowohl in Wasser als auch in 40%i_ger

tion von 1%, beträgt 38⁰C. Natronlauge löslich ist.

Der Trübungspunkt liegt oberhalb 95⁰C sowohl Der Krafft-Punkt einer l%igen Losung liegt bei

in entmineralisiertem Wasser als auch in Wasser, 55" C.

das 10% NaCl enthält. ™ ^Der Trübungspunkt einer 0.5%igen Lösung in

Die mit dem Ross-Miles-Apparat gemessenen Wasser oder in Wasser, das 10% NaCl enthält, liegt

Schaumhöhen betragen bei einer Temperatur von oberhalb 100C.

35°C 15,5, 13 und 7 cm für Konzentrationen von 0,5, Beispiel 27

0.2 bzw. 0,05%. ^ Abschminklotion für die Augen

Beispiel 25 Man stellt eine Lösung her, die folgende Zusam

mensetzung in Gewichtsprozent hat:

Mischung von Verbindungen der allgemeinen For- Allantoin 0 0">5°/

mel I, worin R den Octadecylrest bedeutet und /1 den Rosenwasser ~>{)0Of)⁰'

statistischen Mittelwert 7 bedeutet 30 Mischung von" Verbindungen "" °

.. ,. ,,, ,».„,.,-. ,-,,ι der Formel I gemäß

Man erhitzt 31,5 g (0,1 Mol) Eicosan-l,2-diol unter Beispiel 10 0 W

einem leichten Stickstoffstrom bis zum Schmelzen. Konservierungsmittel '" °

Man gibt 0,270 g Natriummethylat zu und erhitzt Methvl-n-oxv-benzoat OW

dann auf .55°C bei welcher Temperatur man dann _{M En}S _affle stales "^ °

tropfenweise 56,5 g (0,7 Äquivalente) Glycidol zu- Wasser soviel wie erforderlich

gibt. Die Zugabe dauert 1 Stunde 30 Minuten. Auffüllen -uif inn»

Man erhält ein hellbraunes Wachs, das in Wasser ^{zum Aullullen dUl} ^1Ol) ■■·>

und in 40%iger Natronlauge löslich ist. Man mischt die verschiedenen Bestandteile kalt.

Der Krafft-Punkt beträgt 47⁰C. 40 bis sich ein homogenes Präparat ergibt.

Bei s pi el 28
Abschminklotion für die Augen Man stellt eine Lösung her. die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent hat:

Allantoin 0 Qi$«/_n

Rosenwasser 20 000%

Mischung von Verbindungen der Formel 1 gemäß Beispiel Il 0.500%

Konzentrat einer Verbindung der Formel:

OH

CH₂-COONa

C₁₁H₁₁-C N⁷

\ 0.500"/,,

CH₁-CH₁-O-CH₁-COONa

N CH₂

CH

Konservierungsmittel

Methyl-p-oxybenzoat 0.200%

Entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich zum Auffüllen auf 100%

Man mischt die verschiedenen Bestandteile kalt, damit das Präparat homogen wird.

Beispiel 29
Abschminkmilch
Man stellt die nachfolgende Emulsion mit folgender Zusammensetzung in Gewichtsprozent her:

A. Vaselinöl 10,000%

Isopropylpalmitat 5,000%

Stearinsäure ] ₇400%

Glycerinstearat l'(K)0%

Triäthanolamin 0,700%

B. Carboxyvinylpolymerisat mit hohem Molekulargewicht 0.250%

Entmineralisiertes, steriles Wasser ". 9,750%

C. Reines Triäthanolamin 0,250%

D. Steriles, entmineralisiertes Wasser 64,950%

Methyl-p-oxybenzoat 0,200%

E. Mischung von Verbindungen der Formel 1 gemäß Beispiel 11 0,250%

Konzentrat einer Verbindunu der Formel

OH

C_nH₂₃-C —

CH₇-COONa

-N

0.250%

CH₁-CH₁-O-CH, -COONa

CH₁

CH₂

Entmineralisiertes, steriles Wasser 5.000%

F. Parfüm

100.000%

Arbeitsweise

Man erhitzt Partie A auf 85" C.

Man erhitzt Partie D auf 95°C.

Man gibt B und D in das Fabrikationsgefäß, bringt die Temperatur auf 80³C und gibt C zu. Man mischt A mit einem TurborührT unter.

Man kühlt ab und gibt bei 30⁰C E und F zu.

Beispiel 30

Abschminkmilch

Man stellt die nachstehende Emulsion mit folgender Zusammensetzung in Gewichtsprozent her:

A. Vaselinöl 10.000%

Isopropylpalmitat 5,000%

Stearinsäure 1.400%

ülycerinstearat 2.000%

Reines Triäthanolamin 0.700%

B. Carboxybinylpolymerisat mit

hohem Molekulargewicht 9.750%

C. Reines Triäthanolamin 0.250%

D. Entmineralisiertes Wasser 65.200%

Methyl-p-oxybenzoat 0.200%

E. Mischung von Verbindungen

der Formel I gemäß

Beispiel 11 0,500%

Entmineralisiertes, steriles

Wasser 5,000%

F. Parfüm

Insgesamt... 100,000%

Arbeitsweise

Man erhitzt Partie A auf 85 C. Man erhitzt Partie D auf 95 C. Man gibt B und D in das Fabrikationsgefaß. bringt die Temperatur auf 80 C und gibt C zu. Mit einem Rührer nimmt man Partie A auf.

Man kühlt ab und gibt E und F bei 30 C zu.

Beispiel 31 Abschminkmilch

Man stellt die folgende Emulsion her, die die nachstehend genannte Zusammensetzung in Gewichtsprozent hat:

Mischung von Verbindungen ' der Formel I gemäß

Beispiel 24 9.100%

Mischung von Verbindungen der Formel I gemäß

Beispiel 23 3,900%

Vaselinöl 32,500%

Konservierungsmittel,

Methyl-p-oxybenzoat 0.200%

Entmineralisiertes Wasser 54,300%

Arbeitsweise

Bei 80 C macht man die Verbindungen der Beispiele 23 und 24 homogen, man gibt das Vaselinöl und das Konservierungsmittel zu und läßt bei 80 C unter Rühren quellen, dann gibt man bei 80 C das entmineralisierte Wasser zu und emulgiert 10 Minuten lang mit einem Turborührer, dann kühlt man auf einer Platte bis auf 25' C.

Stearin .. Vaselinöl. Vaseline

21

Beispiel 32
Glättende Creme

Man stellt folgende Creme her: ₃ „

10

il

SSng von Verbindungen der Formel I gemäß Beispiel 1 ......-·■·;;;;;;;;;;;;;;;;;;; J J g

Kokosfettmonoäthanolamide -\9 g

Lithiumhydroxyd ··;·.; ; ¹⁰° g

Wasser, .ovie, wie erfordert zum Auffu« en au. .^ ^ _{shampooniert m}an die Haare.

Man trügt diese Creme 15 Minuten lang auf krause Haare aul. dann μ

Claims

Patentanspruch:

Nichtionische, grenzflächenaktive Mittel auf der Basis von oxalkylierten Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I

R-CHOH-CH₂-O-ECH₂-CHOH-CH₂O^h

worin R einen aliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, wobei die aliphatischen Ketten gesättigt oder ungesättigt und geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 4 Äther-, Thioäther- und bzw. oder Hydroxymethylen-Gruppen enthaiien können, oder den p-Dodecylbenzyl-thiomethyl-, p-Dodecylbenzyl-oxymethyl- oder Dodecylbenzyl-Rest bedeutet und η einen statistischen Mittelwert größer als 1 und gleich oder kleiner als 10 darstellt, enthalten.

IO