DE2123177C3

DE2123177C3 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten Alkydharzen, die styrolisiert und acryliert sind

Info

Publication number: DE2123177C3
Application number: DE19712123177
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl.-Chem. Dr. Dalibor; Rolf 2080 Pinneberg Schmidt
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-05-11
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1982-11-25
Also published as: DE2123177A1; DE2123177B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen modifizierten Alkydharzen, die styrolisiert und acryliert sind.

In der US-PS 27 27 870 sind bereits modifizierte Alkydharze beschrieben, welche auf der Basis von langöligen Alkydharzen aufgebaut sind und die aus

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a) Phthalsäureanhydrid,

b) ein- oder mehrwertigen Alkoholen .j;it 3 bis 6 Hydroxylgruppen, wie Glycerin, Pentaerythrit, Mannit und Sorbit, und

e) dehydratisiertem Ricinusöl und/oder Fettsäuren mi des dehydratisierten Ricinusöls aufgebaut sind und die mit Styrol und Methylmethacrylat modifiziert sind.

Diese bekannten, mit Styrol und Methylmethacrylat t>5 modifizierten Alkyde haben einen Phthalsäureanhydrideehalt von 22 bis 26 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eine Siiurczahl kleiner als 25 und

vorzugweise kleiner als 20.

Hierbei wird in einer bevorzugten Ausführungsform dieses bekannten modifizierten Alkydharzes etwa das gleiche Gewicht von Styrol und Methylmethacrylat mit dem Alkydharz umgesetzt, wobei die Verhältnisse von Styrol zu Methylmethacrylat von 1:3 bis 3:1 zufriedenstellend verwendet werden können, unter der Voraussetzung, daß das Gesamtgewicht aus Styrol und Methylmethacrylat 35 bis 45 C.cv.%-% des Gesamtge wichtes der beiden monomeren Materialien und des Alkydharzes beträgt Außerdem enthalten diese bekannten modifizierten Alkydharze keine aliphatischen Diole eingebaut. Diese bekannten modifizierten Alkydharze besitzen eine Reihe von brauchbaren Eigenschaften, jedoch genügen sie nicht den Anforderungen, die an Gilbungsbeständigkeit, Spanprüfung, Weißton, Sfckenprüfurg, Glanz, Pigmentaufnahmefähigkeit, Lagerstabilität, Lippenstift- und Schuhcremebeständigkeit heute besonders bei Stanz- und Tubenlacken gestellt werden.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, durch ganz spezielle Auswahl der Mengen der Ausgangskomponenten und der Reaktionsbedingungen durch gleichzeitige Styrolisiemng und Acrylierung verbesserte modifizierte Alkydharze zur Verfügung zu stellen, die sich durch die obengenannten Eigenschaften und zusätzlich durch sehr guten Verlauf, sehr gute Tiefziehfähigkeit, Stapelfestigkeit und Sterilisationsfestigkeit auszeichnen.

jo Da die Gilbungsbeständigkeit in der Wärme, Spanprüfung, Weißton, Sickenprüfung, Pigmentaufnahmefähigkeit, Glanz und Alkalibeständigkeit bei den bekannten modifizierten Alkydharzen den heutigen Anforderungen nicht entsprechen, war es nicht zu erwarten, daß man durch

a) Herabsetzung der Öllänge,

b) bestimmte Auswahl der Menge Styrol zu Methylmethacrylai und

c) bestimmte Auswahl der Menge Alkydharz zum monomeren Anteil,

zu solchen modifizierten Alkydharzen gelangen konnte, die die geforderte Gilbungsbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen, Spanprüfung, Weißton, Sickenprüfung, Alkalibeständigkeit, Stapelfestigkeit, Tiefziehfähigkeit, Sterilisationsfestigkeit, Pigmentaufnahmefähigkeit und Hochglanz in hervorragendem Maße besitzen.

Gegenstand der Erfindung is« ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten auf der Basis von 'ingesättigten Polyestern durch Polymerisation von Alkydharzer. mit Styrol und Methylmethacrylat in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und Polymerisationsinitiatoren bei Temperaturen von 120 bis 16ü°C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Alkydharz, das durch Umsetzen von 34 bis 36 Gew.-% Phthalsäureanhydrid mit 4 bis 12 Gew.-°/o aliphatischen Diolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,

11 bis 14 Gew,-% Glycerin und

44 bis 50 Gew.-% dehydratisiertem Ricinusöl bzw. der äquivalenten Menge dehydratisierter Ricinusölfettsäure und Glycerin in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 155 bis 260° C hergestellt worden ist, mit 22 bis 26 Gew.-% Styrol und 8 bis 12 Gew.-% Methylmethacrylat, bezogen auf das Gewicht des Endproduktes, polymerisiert.

Eine spezielle Ausführiingsform des Verfahrens ist

dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten in solchen Mengen auswählt und umsetzt, daß sich im Alkydharz als Zwischenprodukt die Hydroxylgruppen zu den Carboxylgruppen wie 1:1,24 bis 1:1,20 verhalten, die Säurezahl unter 2G ist und die Viskosität G-O, 60gew.-%ig in Xylol nach Gardner — H ο 1 d t bei 20⁰C gemessen, beträgt

Das vorliegende Verfahren wird so durchgeführt, daß man Styrol und Methylmethacrylat in den angegebenen Mengen mit dem zuvor gebildeten Alkydharz der angegebenen Zusammensetzung durch Copolymerisation umsetzt Die Herstellung des Alkydharzes und dessen Copolymerisation mit Styrol und Methylmethacrylat wird vorzugsweise in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln durchgeführt, die Siedepunkte von etwa 100° bis 250⁰C besitzen. Bevorzugt werden inerte aromatischt ;i.ohienw?s?*rstoffe, wie Toluol, Xylol, deren Gemische und deren Homuiv>fee verwendet

Bei der Herstellung des Alkydharzes können übliche Veresierungskäiäiysäioren mitverwendet werden. Hierzu sind z. B. geeignet: Lithiumricinoleat, Calciumacetat und Bleioxyd. Diese Katalysatoren fügt man etwa in Mengen von 0,05 bis 0,15 Gew.-% hinzu.

Bei der Copolymerisation des Alkydharzes mit Styrol und Methylmethacrylat, gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, wird ebenfalls in Anwesenheit der schon genannten Lösungsmittel copolymerisiert, wobei an sich bekannte Polymerisationsinitiatoren Verwendung finden. In der bevorzugten Ausführungsform des Verfahren! verwendet man 1 bis 3 Gew.-% organische Peroxyde, jedoch können auch Azo-isobuttersäurenitril und Methyl-azo-isobutylester Verwendung Finden.

Als aliphatisches Diol wird Äthylengi/kol bevorzugt eingesetzt Als andere aliphatische Diole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen sind brauchbar: Propylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5 und Hexandiol-1,6.

Bevorzugte Polymerisationsinitiatoren sind: tert-Butylhydroperoxyd, Di-tert-butylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, Caprylylperoxyd und Benzoylperoxyd.

Gegebenenfalls können zur Steuerung der angestrebten Viskosität auch kettenabbrechende Mittel an sich bekannter Art mitverwendet werden. Bevorzugt werden hierbei aliphatische Mercaptane, beispielsweise Dodecylmercaptan.

Bei der Herstellung des Alkydharzes, wobei im wesentlichen Veresterungs- und Umesterungsreaktionen stattfinden, werden Reaktionstemperaturen von 155° bis 260⁰C verwendet Der Reaktionsablauf bei der Herstellung des Alkydharzes benötigt etwa 5 bis 15 Stunden. Die Umesterungstemperatur bei etwa 235° bis 240° C wird bevorzugt verwendet, und die anschließende Veresterung wird bei etwa 170° bis 21O⁰C durchgeführt. Die Copolymerisation des vorgebildeten Alkydharzes mit Styrol und Methylmethacrylat wird im Temperaturbereich von 120° bis 160⁰C durchgeführt, wozu etwa 5 bis 8 Stunden benötigt werden. Bevorzugt wird bei etwa 150⁰C copolymerisiert, wozu vorzugsweise etwa 6 Stunden benötigt werden. Bei der Copolymerisation wird vorzugsweise so gearbeitet, daß Styrol und Methylmethacrylat vollständig mit dem vorgebildeten Alkydharz copolymerisiert werden.

Um diesen gewünschten Erfolg sicherzustellen und die gewünschte Copolymerisation zwischen dem Alkydharz und den genannten Monomeren zu erhalten, wird das Alkydharz in gelöster Form im Polymerisationskessel vorgelegt und die Monomeren Styrol und Methyl- methacrylat, zusammen mit dem Polymerisationsinitiator, etwa in dem Maße in den Reaktionskessel eingetropft, wie die Copolymerisation fortschreitet, wobei das Zutropfen der Monomeren zusammen mit dem -, Copolymerisationsinitiator so langsam erfolgen muß, daß eine Mindeitzutropfzeit von 3 Stunden erforderlich ist; bevorzugt wird jedoch eine Zutropfzeit, die über 4 Stunden üegt, aber 6 Stunden nicht überschreiten sollte. Durch diese spezielle Arbeitsweise bei der Copölymuri sation wird sichergestellt, daß die Monomeren tatsäch lich an das vorgebildete Alkydharz anpolymerisiert werden und keine Trübungen durch unerwünschte Nebenprodukte entstehen können. Bei der Herstellung kann sehr leicht durch eine

r, Viskositätsmessung des Reaktionsansatzes festgestellt werden, ob die zugefügten Monomeren auch tatsächlich einpolymerisiert sind, da die Reaktionsmischung in der Viskosität nur so lange ansteigt, bis alle Monomeren einpolymerisiert sind. Dies bedeutet, daß nach Beendi gung der Copolymerisation das modifizierte Alkydharz als Endprodukt thermostabil ist und bei weiterem Halten auf der Copolymerisationstemperatur praktisch seine Viskosität nicht mehr verändert

Eine bevorzugte Ausfühningsform des Verfahrens

_>~) der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Triglycerid des dehydratisieren Ricinusöls mit Glyzerin durch Erhitzen auf etwa 235° bis 240⁰C umestert, das erhaltene Umsetzungsprodukt mit Phthalsäureanhydrid und Äthylenglykol durch Erhitzen auf 180° bis 20O⁰C

in verestert und das erhaltene Alkydharz mit Styrol und

Methylmethacrylat durch Erhitzen bei 150°C±2°C in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels

mit Siedepunkten von 105° bis 280⁰C copolymerisiert

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens ist

jj dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Ausgangsalkydharz zu Gesarntmonomerengemisch 66 :34 beträgt

Die bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß bei der Copolymerisation

4Ii das Ausgangsalkydharz im Reaktionsgefäß vorgelegt wird und Styrol, Methylmethacrylat und Polymerisationsinitiator, entsprechend der Copolymerisationsgeschwindigkeit, in Anteilen gleichzeitig zugefügt werden. Die besten Ergebnisse erhält man, wenn man ein

4) Alkydharz aus

46,6 Gew.-% dehydratisiertem Ricinusöl,

13,1 Gew.-% Glyzerin,

4,9 Gew.-% Äthyleiiglykol und

35,4 Gew.-°/o Phthalsäureanhydrid

herstellt und das daraus erhaltene Alkydharz mit

24,0 Gew.-% Styrol und

10,0 Gew.-% Methylmethacrylat,

bezogen auf das Gewicht des Endproduktes, bei etwa 150° C copolymerisiert.

Das erfindungsgemäß hergestellte, durch Styrol und Methylmethacrylat modifizierte Alkydharz kann als solches, in organischen Lösungsmitteln gelöst, als klarer Lack oder, zusammen mit Pigmenten und üblichen, in der Lackindustrie gebräuchlichen Mitteln, zu lufttrocknenden und einbrennbaren Überzugsmitteln verwendet werden, die sich durch die schon genannten Vorteile auszeichnen.

6ϊ Bemerkenswert ist, daß bei Lufttrocknung die endgültigen Eigenschaften des Überzuges nach etwa 48 Stunden erreicht werden, während beim Einbrennen bei Temperaturen von etwa 150° bis 170'C die endgültigen

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Eigenschaften in etwa 20 bis 30 Minuten erreicht werden.

Die erfindungsgenüäß modifizierten Alkydharz« können auch mit anderen wärmehärtbaren oder lufttrocknenden Kunstharzen oder Bindemitteln vermischt werden, um praktisch Überzugsmittel für .kden geeigneten Zweck herzustellen; hierbei muß die Auswahl so getroffen werden, daß die Gemische als Lösung, al? Film vor und nach dem Trocknen bzw. Einbrennen Verträglichkeit besitzen. Wenn man die erf;ndungsgi:mSC modifizierten Alkydharze zusammen mit Aminoplastharzen verwendet, erhält man Einbrennlacke, die sich durch besonders verbesserte mechanische Eigenschaften der eingebrannten Filme auszeichnen.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 550 g Ricinenfettsäuretriglycerid (dehydratisiertes Ricinusöl), 155 g Glyzerin und 1,4 g Lithiumricinoleat 50%ig (als Katalysator) wurde bei 238³ bis 240° C innerhalb von etwa 2'/2 Stunden unter COr Atmosphäre, bis eine Methanollöslkhkeit von 1 :2 erreicht wurde, umgeestert Anschließend wurde das Reaktionsgemisch bei 180° C abgekühlt und mit Ug Triphenylphosphit, 58 g Äthylenglykol, 418 g Phthalsäureanhydrid und 89 g Xylol versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde unter Wasseresufernung und Rückführung der organischen entwässerten Phase bei 175° bis 200° C verestert, bis die Säurezahl unter 19 lag und eine Viskosität von H-J nach Gardner — Holdt, 60gew.-%ig in Xylol gemessen bei 20° C, erreicht wurde.

Anschließend wurde mit einem aromatischen Lösungsmittel (wasserhell, mit 97 Gew.-% Aromatengehalt, Siedebeginn bei 177°C, 50 VoI.-% nach DIN 51 751 bei 189°C überdestilliert, Siedeende bei 206°C) auf einen Festkörpergehalt von 70 Gew.-% verdünnt 518 g des oben beschriebenen Vorproduktes und 210 g des eben beschriebenen aromatischen Lösungsmittels wurden bei 150⁰C vorgelegt, und bei dieser Temperatur wurde innerha'b von 4 Stunden ein Gemisch aus 132 g Styrol, 56 g Methylmethacrylat und 6 g tert.-Butyiperoxyd zugetropft Es wurde bei 150⁰C zwei weitere Stunden nachpolymerisiert. Das Produkt, das einen Festkörpergehalt von 60 Gew.-% besaß, wurde mit dem aromatischen Lösungsmittel (wasserhell, mit 97 Gew.-% Aromutengehalt, Siedebeginn bei 177° C, 50 Vol.-% nach DIN 51 751 bei 189°C überdestilliert, Siedeunde bei 206⁰C) auf 50 Gew.-% Festkörper weiter verdünnt Das Produkt war klar, zeigte eine Viskosität von X-Y nach Gardner - Holdt, gemessen bei 20⁰C, und eine Säurezahl von 12.

200 g des 50%igen modifizierten Alkydharzes wurden mit 100 g Titandioxydpigment (Rutil) und 9 g eines Gemisches, bestehend aus gleichen Teilen eines aromatischen Lösungsmittels (wasserhell, mit 97 Gew.-% Aromatengehalt Siedebeginn bei 17/°C, 50 Vol.-% nach DIN 51 751 bei 189°C überdestilliert, Siedeende bei 206⁰C) und Diacetonalkohol, 48 Stunden in einer Kugelmühle homogenisiei t Der Lack wurde anschließend auf Weißblech mit einer Lackhantel aufgetragen, abgelüftet und bei 16O⁰C in 20 Minuten eingebrannt. Man erhält glänzende, weiße Lackierungen mit sehr gutem Verlauf, sehr guter Tiefziehfähigkeit, Sickenprüfung, Sterilisationsfestigekeit, Stapelfestigkeit und Pigmenta'ifnahmefähigkeit.

Bei Lackierungen auf Glasplatten, die ähnlich bei 160⁰C in 20 Minvten eingebrannt wurden, wurden folgende Werte bestimmt:

Pendelhärte in Sekunden nach	IO	3£
DlN53157		-72
Weißton (B. Lange)	111%
Ό ;<jt» f B, Lange)	1
5 Span(Peters)DIN53 155
Giibung (zusätzlich 10 Minuten bei	2
205⁰C)
Alkalibeständigkeit (5°/oige Natronlauge	nicht ange
für die Dauer von 10 Minuten)	griffen

Ein besonderer Vorteil ist das hohe Pigment-Aufnahmevermögen der erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate, da selbst bei 200%iger Pigmentierung mit Titandioxid hochglänzende Filme erhalten werden.

Verwendung des nach Beispiel 1 erhaltenen Harzes als Alleinbindemittel für Autoreparaturlacke:

Es wurde analog Beispiel 1 das Harz hergestellt, jedoch die Lösungsmittelzusammensetzung geändert Im vorliegenden Falle fand als Lösungsmittel bei der Herstellung des modifizierten Ackydharzes ein Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen XyIo; und Kristallöl 21 (aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von etwa 135 bis 180⁰C) Verwendung. 66 g 5Cgew.-%ige modifizierte Alkydharzlösung wurden mit 22^Og Tuandioxyd-Pigment vom Rutil-Typ und 10 g eines aromatischen Lösungsmittels (wasserhell, mit 97 Gew.-% Aromatengehalt, im Siedebeginn bei 154° C. 50 Vol.-% nach DIN 51 751 bei 162°C überdesülliert und Siedeende bei 178° C) 48 Stunden in einer Kugelmühle homogenisiert Dem Lack wurden anschließend 0,45 g eines Cobaltsiccativs (6% Cobaltmetallgehalt) in 50°/oigem Xylol und 0,55 g Siliconöl zugesetzt und auf Glasplatten eine 120 μ dicke Naßfilmschicht aufgezogen. Die klebfreie Antrocknung war nach 27 Minuten erreicht Die Pendelhärte betrug nach 16 Stunden 24 und nach 7 Tagen 98, die Spanprobe war nach 7 Tagen Lagerung gleich 1 bis 2.

In gleicher Weise wurden auch Probelackierungen auf tiefziehfähigem Stahlblech durchgeführt

Nach 7tägiger Lufttrocknung bei 20⁰C wurden folgende Werte erzielt:

Überspritzbarkeit nach 1 Stunde und nach 24 Stunden Lufttrocknung war erfüllt

Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten, modifizierten Alkydharzes zusammen mit einem MeIamin-Formaldehydharz als Einbrennlack: Der gemalTBeispiel 1 'hergestellte Lackansatz wurde zusätzlich mit 6,6 g eines butanolverätherten Melamin-Formaidehydproduktes versetzt und aiii Glasplatten in 120 μ Naßfilmschichtdicke aufgezogen. Die klebfreie Lufttrocknung war nach 40 Minuten erreicht Die Pendelhärte betrug nach 7 Tagen Lufttrocknung 104 Sek., die Benzinbeständigkeit war gleich 1, Glanz 105, Spanpriifungl.

Die bei 8O⁰C 30 Minuten lang eingebrannten Überzüge ergaben foigei.de Werte:

Gitterschnitt	0
Erichsen-Tiefung	9,8
Knickprobe	0
Elastizität/Spanprüfung	1
Haftung	1

PendelhäPe	111
Mriiiagefestigkeit	erff.'llt
Glanz	110
Benzinbeständigkeit	1

Mit dem gleichen Lackansatz vvurdcn Stahltiefziehbleche lackiert und bei 80°C 30 Minuten lang eingebrannt.

Nach 7tägiger Lagerung wurden folgende Werte erzielt:

Gitterschnitt

Erichsen-Tiefung

Knickprobe

Elastizität/Spanprüfung

Haftung

9,4

sehr gut
I
1

Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des
technischen Fortschritts

Zum Nachweis des erzielten technischen Fortschritts wurde das in dieser Erfindung beschriebene AusEangsalkydharz mit verschiedenen Mengen an Monomerenanteilen, nämlich Styrol und Methylmethacrylat, unter sonst gleichen Bedingungen copolymerisiert.

Beim Vergleich betrug das Gew.-Verhältnis Alkydharz zum Monomeren 76 : 24. Diese Arbeitsweise liegt außerhalb des Verfahrens der vorliegenden Erfindung. Jedoch gehört dieses Vergleichsharz nicht zum Sund der Technik.

In einer zweiten Versuchsreihe betrug das Gew.-Verhältnis Alkydharz zum Monomeren 66 :34 und betrifft somit eine Ausführungsform des Verfahrens dieser Erfindung.

In einer dritten Versuchsreihe betrug das Gew.-Verhältnis Alkydharz zum Monomeren 58 :42, somit liegt das Verhältnis ebenfalls außerhalb des Verfahrens der Erfindung, gehört jedoch noch nicht zum Stand der Technik.

Bei allen vorstehenden Vergleichsuntersuchungen betrug das Gew.-Verhältnis Styrol zum Methylmethacrylat 70 :30.

Wie in dem vorstehenden Beispiel 1 angegeben, wurden weiße Lackfarben aus den Vergleichsharzen hergestellt und auf Weißblech aufgezogen und bei 160°C während 20 Minuten eingebrannt. Die erhaltenen Filme wurden dann den Prüfungen, die in der folgenden Tabelle angegeben sind, unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt. Aus diesen Werten ist zu ersehen, daß die Gesamleigenschaften — zusammengenommen — am besten nur von dem erfindungsgemäß hergestellten, modifizierten Alkydharz in nicht voraussehbarer Weise erfüllt werden.

Tabelle 1

Alkyd zu Monomerenanteil
76:24 66:34 58:42

Glanz 108 111 84

Pendelhärte in Sek. 8 38 48

Tiefziehfähigkeit 0 0 3

Alkalibeständigkeit 3 1 1

Sterilisationsfestigkeit 5 0 2

Gitterschnitt 1 1 4

Alkul /Ii Monoinercn.inteil
7h : 24 6b : 34 58 42

Span I 1 3

Stapelfcsiigkeit 4 I I

0 = sehr gut;

1 = gut;

2 = genügend;

3 = mangelhaft;

4 = sehr mangelhaft:

5 ■= völlig ungenügend.

Weitere Vcigleichsuntersuchungen zum
Nachweis des technischen Fortschritts

Zum Nachweis des erzielten technischen Fortschritts gegenüber dem besten Handelsprodukt für den gleichen Zweck wurde das Harz gemäß Beispiel I der vorliegenden Erfindung verwendet. Als vergleichbares Handelsprodukt wurde ein mit Methylmethacrylat und Styrol modifiziertes Alkydharz der Firma Rohm & Haas in Philadelphia. Vereinigte Staaten von Nordamerika mit der Zusammensetzung:

J5 Gew.-% ungesättigte Fettsäuren.
18 Gew.-% Phthalsäureanhydrid,

8 Gew.-% Glycerin,

3Gev..% Pentaerythrit.
20 Gew.-% Styrol.
16Gew.-°/o Methylmethacrylat,

verwendet.

Von beiden Vergleichsharzen wurde analog dem Beispiel 1 dieser Erfindung eine weiße Lackfarbe hergestellt und als Film auf Weißblech aufgetragen Du-Naßfilmschichtdicke heauj hierbei 100 μ. Nach einer 30minutigen Belüftungszeit wurde die Lackierung bei 160°C 20 Minuten eingebrannt.

Die Filme wurden folgenden Prüfungen unterzogen: Pendelhärte nach K ο e η i g, Weißton, Glanz, Spanprüfur.g nach Peters DIN 53 155, Sickenprüfung, Tiefziehfähigkeit nach DIN 53 156, Sterilisationsprobe 30 Minuten 120°C in Wasser, Gilbungsfestigkeit bei zusätzlicher Alterung während 10 Minuten bei 205°C.

Tabelle 2 Beispiel 1

Amberlac
592 O

Pendelhärte 2 Std. nach 38 Sek. 16 Sek.
Ofentrocknung

Weißton -72 -15

Glanz, visuell 111% 97%

Spanprüfung 1 3

Sickenprüfung 0 1

Tiefziehfähigkeit 0 0

Sterilisationsprobe 0 1

Gilbungsfestigkeit 1 3

Die Ergebnisse in der Tabelle 2 zeigen die Vorteile des erfindungsgemäß hergestellten, modifizierten Alkydharzes.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten auf der Basis von. ungesättigten Polyestern durch Polymerisation von Alkydharze* m:i Styroi ui'.d Methylmethacrylat in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und Polymerisationsinitiatoren bei Temperaturen von 120 bis 160⁰C₁ dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkydharz, das durch Umsetzen von

34 bis 36 Gew.-% Phthalsäureanhydrid mit 4 bis 12 Gew.-% aliphatischen Diolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,

11 bis 14 Gew.-% Glycerin und 44 bis 50 Gew.-% dehydratisiertem Ricinusöl bzw. der äquivalenten Menge dehydratisierter Ricinusölfettsäure und Glycerin in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 155 bis 260⁰C

hergestellt worden ist, mit 22 bis 26 Gew.-% Styrol und 8 bis Yl Gew.-% Methylmethacrylat, bezogen auf das Gewicht des Endproduktes, polymerisiert.

2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Copolymerisate als Bindemittel für lufttrocknende Überzugsmittel oder Einbrennlacke.

3. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Copolymerisate als Alleinbindemittel für Autoreparaturlacke.

4. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Copolymerisate zusammen mit Melamin-Formaldehydharzen als Bindemittel für die Herstellung von Einbrennlacken.

5. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Copolymerisate als Bindemittel zusammen mit anderen Bindemitteln zur Herstellung von Überzugsmitteln.