DE2117682B2 - Verfahren zur Oberflächengeleimung von Papier - Google Patents
Verfahren zur Oberflächengeleimung von PapierInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren fcur Oberflächenleimung von Papier mit wasserlöslichen
Salzen von statischen Copolymerisaten, die aus Λ-Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acrylsäure
und/oder Methacrylsäure und gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent weiteren nicht basischen
copolymerisierbaren Verbindungen als charakteristischen Monomeren aufgebaut sind und einen K-Wert
von 30 bis 55 aufweisen nach Patentanmeldung P 20 40 692.2.
Aus der FR-PS 15 63 774 ist ein Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier bekannt, bei dem
man als Leimungsmittel zwei verschiedene Polymerisate verwendet. Wie die Vergleichsbeispiele A und B
der genannten FR-PS zeigen, erhält man bei Anwendung der einzelnen Komponenten des Leimungsmittelgemisches
nur unzureichende Leimungen.
Aus der BE-PS 6 55 981 sind Papierstreichmassen bekannt, die aus einer wäßrigen Dispersion einer
Mischung von zwei verschiedenen Copolymerisaten Und einem Pigment bestehen. Ein Copolymerisat der
Mischung ergibt, wenn es allein auf einer Oberfläche aufgetragen wird, klebende Überzüge. Derartige Übereugsmittel
sind jedoch nicht für die Papierleimung brauchbar, bei der es darauf ankommt, die Papieroberfläche
zu hydrophobieren und damit beschreibbar und bedruckbar zu machen. Demgegenüber werden
die in der BE-PS 6 55 981 beschriebenen Papierstreichmassen dazu verwendet, die Oberfläche von Papier
zu glätten.
Es ist allgemein bekannt, Papier in der Masse unler Verwendung von z. B. Kolophonium und verwandten
Stoffen (»Harzleim«) und Aluminium- oder Eisen(III)-salzen zu leimen.
Weiterhin ist z. B. aus der französischen Patentschrift 9 31 044 bekannt, zur Verbesserung der Festigkeitseigenschaften
das fertige Papier mit carboxy 1-gruppenhalügen Copolymerisaten zu imprägnieren.
Eine Leimung, also eine mit einer gewissen Hydrophobierung verbundene Verbesserung der Wasser-
und Tintenfestigkeit kann gemäß dieser Lehre jedoch nur erzielt werden, wenn genügend hohe Konzentrationen
von dreiwertigen Aluminium- und/oder Eisenionen vorliegen.
Da die mit den bisher bekannten Mitteln erzielten
ίο Papierleimungen vielfach nur unzureichend alkalifest
sind, und da sich ferner füllstoffreiche Papiere häufig nur mit ungenügendem Erfolg in der Masse leimen
ließen, bestand die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde Sag, darin, die Technik um neue
X5 Leimungsmittel zu bereichern, welche die genannten
Nachteile nicht aufweisen. Es mußte vielmehr nach einem Leimungsmittel gesucht werden, das genügend
alkalifest ist und das außerdem noch höhere Tintenfestigkeiten der Papiere bewirkt
Es wurde gemäß einem älteren Vorschlag die Losung
dieser Aufgabe mit wasserlöslichen Salzen von statistischen Copolymerisaten versucht, die im wesentlichen
/um größeren Teil aus \-Olefinen und /u einem geringeren Teil aus Acrylsäure und/oder Methacr\l-
säure und gegebenenfalls mit weiteren nichtbasischen polymerisierbaren Verbindungen copolymerisiert waren.
Hierbei wurden noch charakteristische K-Werie von 30 bis 55 als optimale Lösung vorgeschlagen.
Hergestellt werden diese Copolymerisate gemäß dem älteren Vorschlag (deutsche Patentanmeldung
P 20 40 692.2) in an sich bekannter Weise duich Suspensions-
oder Fällungspolymerisation in organischen Lösungsmitteln.
Die Verwendung der nach diesem Vorschlag heigestellten
Copolymerisate brachte die Lösung der Aufgabe um einen großen Schritt voran. Es bestand
aber immer noch ein technisches Bedürfnis, diese Lösung noch zu verbessern und schließlich zu Leimungsmitteln
zu gelangen, die in ihrer Tintendurch-Schlagsfestigkeit noch günstiger liegen. Außerdem war
man auch gemäß diesem Vorschlag noch nicht in der Lage mit einem zwingenden Verfahren zu den gewünschten
Ergebnissen zu gelangen, da bei den erwähnten Fällungs- und Emulsionspolymerisationen
die Ergebnisse in ihrer Güte noch relativ starken Schwankungen unterworfen waren, so daß man gezwungen
war, nach der Herstellung erst die günstigsten Produkte auszuwählen.
Der vorliegenden Erfindung liegt nunmehr ein überraschendes Lösungsprinzip zugrunde, das es gestattet, hervorragend geleimtes Papier zu erhalten, wenn man sich bei der Herstellung der statischen Copolymerisate des Prinzips der Lösungspolymerisation bedient, bei dem die Polymerisate nicht ausgefällt werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt nunmehr ein überraschendes Lösungsprinzip zugrunde, das es gestattet, hervorragend geleimtes Papier zu erhalten, wenn man sich bei der Herstellung der statischen Copolymerisate des Prinzips der Lösungspolymerisation bedient, bei dem die Polymerisate nicht ausgefällt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß Copolymerisate verwendet werden, die — bezogen auf festes Copolymerisat — 50 bis
80 Gewichtsprozent einer C2- bis C,2-ungesältigten
Verbindung mit endständiger Doppelbindung. 20 bis 50 Gewichtsprozent Acrylsäure und/oder Methacrylsäure
enthalten und durch Lösungspolymerisation in Isopropanol oder n-Propanol oder Propanolgemisch
in Gegenwart von thermisch in Radikale spaltbare Verbindungen bei 60 bis 1300C, anschließende
Nachpolymerisation und — ohne Fällung des gebildeten Copolymerisat« — Verdünnung mit einer
alkalisch reagierenden wäßrigen Lösung auf einen
2i 17 682
feststoffgehalt von 20 bis 40 Gewichtsprozent — befOgen
auf die Lösung — erhalten werden.
Die zum Aufbau der Copolymerisate dienenden ^gesättigten Verbindungen mit endständiger Doppellindung
enthalten 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8 Koh-Ipnstoffatome. Als technisch besonders wertvoll hat
»eh hierbei Styrol erwiesen. Der Anteil der ungesättigten Verbindungen als Comonomeren beträgt
50 bis 80, vorzugsweise 60 bis 70 Gewichtsprozent.
Acrylsäure und/oder Methacrylsäure sind zu 20 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent in den
Polymerisaten enthalten. Hierbei wird vorzugsweise Acrylsäure verwendet.
Als sonstige polymerisierbare Verbindungen kommen
z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, die C1- bis C4-Alkylester der Acrylsäure
und Methacrylsäure und die Vinylester von C2-bis Q-Alkancarbonsäuren und Vinylchlorid in Betracht.
Die Polymerisation wird in n- oder i-Propanol
oder Propanolgemischen durchgeführt.
Als thermisch in Radikale spaltbare Verbindungen werden solche verwendet, die bekanntermaikn als
Starter von Radikalpolymerisationen der Technik bekannt sind. Es sind dies im einzelnen τ. Β. organische
Peroxide wie Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, Peressigsäure, tert.-Butylhydroperoxid, aliphaiische Azoverbindungen
wie Azosiobutyronitril, außerdem aromatische Verbindungen, die thermisch in freie Radikale
dissoziieren können. Technisch besonders bedeutsam hat sich z. B. das polymere p-Diisopropyibenzol
erwiesen, das sich an der C-C-Verknüpfung besonders leicht thermisch spaltet und somit dann
radikalisch vorliegt.
Als alkalische reagierende Lösungen werden zweckmäßig wäßrige Lösungen von Ammoniak oder Natrium-
und Kaliumhydroxid verwendet. Grundsätzlich können aber auch Salze von organischen Mono-,
Di- oder Trialkylaminen verwendet werden, die insgesamt bif, zu 6 Kohlenstoffatomen im Molekül enthalten.
Im erfindungsgemäßen Sinn besonders wertvoll ist aber wäßrige Ammoniaklösung.
Die Herstellung der Polymerisate geht nach dem Schema einer Lösungspolymerisation vor sich und
geschieht im erfindungsgemäßen Sinn in der Weise, daß man z. B. das Styrol und Acrylsäure in einem der
definitionsgemäßen Verhältnissen vorlegt und mit etwa — bezogen auf 100 Teile Copolymerisat — einem
Viertel bis der halben Menge Isopropanol versetzt und löst. Anschließend fügt man den Radikalstarter,
vorzugsweise das Azodiisobutyronitril in derselben Menge Alkohol, wie Isopropanol, gelöst den Reaktionspartnern
zu und polymerisiert im allgemeinen bei Normaldruck bei der Temperatur des jeweils verwendeten
siedenden Alkohols. Da bei dem Verfahren vcr7tip"=weise Isopropanol verwendet wird, beträgt die
Polymerisalionstemperatur vorzugsweise etwa 85° C. Anschließend läßt man noch etwa 2 Stunden nachreagieren
(nachpolymerisieren) und fügt dann eine verdünnte etwa 3 bis 25prozentige wäßrige Ammoniaklösung
zu, bis man einen Feststoffgehalt von 20 bis 40 Gewichtsprozent — bezogen auf die Lösung —
eingestellt hat.
Eine derartige Lösung kann dann mit Wasser auf die gebrauchsfertige, für Papierlcimungen erforderliche
Verdünnung eingestellt werden.
Das Verfahren hat gegenüber dem obengenannten älteren Vorschlag gemäß der deutschen Patentanmeldung
P 20 40 692.2 den Vorteil, daß man hierbei die Überführung in die Salze direkt mit der fertigen
Polymerisationslösung vornehmen kann und nicht wie gemäß dem älteren Vorschlag zunächst ausfällen
und anschließend mit der alkalisch reagierenden Lösung wieder auflösen muß, was naturgemäß einen
zusätzlichen Arbeitsschritt erfordert. Mit der im erfindungsgemäßen
Sinn praktizierten Arbeitsweise erreicht man im allgemeinen einen Neuiralisierungsgrad
von 75 bis 100, meistens aber etwa 80% — bezogen
ίο auf die Anzahl aller Carboxylgruppen im Polymermolekül.
Diese Anzahl reicht aber für den technischen Zweck aus. Beim Neutralisieren mit der wäßrigen
Ammoniaklösung ist es unter Umständen zweckmäßig, Formaldehyd oder andere aliphatische Aldehyde
wie Glyoxal in Mengen von 0,5 bis 25 Gewichtsprozent — bezogen auf die Menge des Copolymerisats
— einzusetzen.
Die für die Papierleimung benötigte Menge der Copolymerisate
liegt zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent (Feststoff) — bezogen auf
die Menge des Faserstoffs.
Grundsätzlich ist es auch bei der erfindungsgemäßen Herstellung geleimter Papiere möglich, gemäß den
Lehren des Standes der Technik, Aluminium- oder Eisensalze in der Oxidationsstufe 7-3 wit Aluminiumoder
Eisen .ulfat milzuverwenden. Hierbei kann aber mit eiueir, Gewichtsverhältnis von Copolymerisaten
zu diesen Kationen zwischen 1 zu 10 und 1 zu 300 gearbeitet werden. Das bevorzugte Verhältnis liegt
hierbei in der Größenordnung von 1: 100 bis 1 : 200. Für die erfindungsgemäße Herstellung ist aber die
Mitverwendung derartiger Kationen im allgemeinen nicht erforderlich. Wenn diese Kationen mitverwendet
werden, empfehlen sich für weiße Papiere Aluminiumsalze, während man bei Papieren, bei denen ein braungelber Stich nicht stört Eisen(III)-salze verwenden
kann, und zwar in beiden Fällen etwa 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Gewichtsprozent der Kationen,
bezogen auf die Menge des Faserstoffs. Zweckmäßigerweise werden die Salze dem Papierbrei zugesetzt.
Andererseits kann man aber auch das fertige Papier mit einer Lösung der Salze imprägnieren, bevor
man es mit dem Copolymerisat behandelt.
Neben der erfindungsgemäß zur Herstellung geleimter Papiere zu verwendenden Salz-Copolymerisat-Kombination können auch sonstige nichtionische oder anionische Leimungsmittel, z. B. der eingangs erwähnte Harzleim, mitverwendet werden. Ganz allgemein sind die erfindungsgemäß anzuwendenden Mittel mit Papierhilfsmitteln wie Füllstoffen, Pigmenten, Farbstoffen, Naßverfestigungsmitteln, Aufhellern und sonstigen Mitteln gut verträglich. Dies gilt für die Herstellung geleimter Papiere jeder Stärke und Art, also z. B. für Papiere und Karton aus gebleichtem und ungebleichtem Sulfit- oder Sulfatzellstoff und Holzschliff.
Neben der erfindungsgemäß zur Herstellung geleimter Papiere zu verwendenden Salz-Copolymerisat-Kombination können auch sonstige nichtionische oder anionische Leimungsmittel, z. B. der eingangs erwähnte Harzleim, mitverwendet werden. Ganz allgemein sind die erfindungsgemäß anzuwendenden Mittel mit Papierhilfsmitteln wie Füllstoffen, Pigmenten, Farbstoffen, Naßverfestigungsmitteln, Aufhellern und sonstigen Mitteln gut verträglich. Dies gilt für die Herstellung geleimter Papiere jeder Stärke und Art, also z. B. für Papiere und Karton aus gebleichtem und ungebleichtem Sulfit- oder Sulfatzellstoff und Holzschliff.
Die Methodik der Leimung mit den neuen Mitteln gleicht im übrigen den herkömmlichen Verfahrensweisen
der Oberflächenleimung, so daß an dieser Stelle nicht mehr auf die übliche Arbeitsweise eingegangen
werden muß.
Der erfindungsgemäßen Aufgabe entsprechend erhält man Papiere mit ganz ausgezeichneten Leimungseffekten;
besonders gut sind Alkalifestigkeit und sehr gute Fülhtoffverträglichkeit.
Im folgenden beziehen sich, wenn nicht anders
vermerkt, Prozentangaben auf das Gewicht. Die K-Werte und damit die Molekulargewichte der in die
Polymeren überführten Copolymerisate wurden in 0,5prozentigen Dimethylfonnamidlösuogen bestimmt.
70 Teile Styrol, 30 Teile Acrylsäure und 34 Teile Isopropanol werden in einem Reaktionskessel vorgelegt.
Anschließend fügt man dieselbe Menge an Isopropanol, das 2 Teile Azodiisobutyronitril gelöst
enthält, dem Reaktionsansatz zu und polymerisiert bei 85° C. Nach beendeter Polymerisation, die nach »o
etwa 6 Stunden zu Ende ist, polymerisiert man noch etwa 2 Stunden nach. Anschließend wird mit einer
12%igen wäßrigen Ammoniaklösung auf einen Endfeststoff von etwa 30% verdünnt.
Man verfährt wie im Beispiel 1 mit 65 Teilen Styrol, S Teilen Acrylnitril und 30 Teilen Acrylsäure.
B e i s ρ i e 1 3
Man verfährt wie im Beispiel 1 mit 60 Teilen Styrol, 10 Teilen Butylacetat und 30 Teilen Acrylsäure.
Man verfährt wie im Beispiel 1 mit 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Methacrylsäure.
Man verwendet dieselben Ingredienzien wie im Beispiel 1, dosiert aber in eine Vorlage, die 10% der
Reaktionspartner enthält, die restlichen 90% zusammen mit dem Isopropanol ein.
Man verarbeitet eine etwa 0,5%ige Faserstoffsuspension aus 100%igem gebleichtem Sulfitzellstoff
in üblicher Weise zu einem Papier des Flächengewichts 80 g/m2. Dieses Papier wird sodann mit einer 2,4 %igen
wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes (Versalzungsgrad 100%) eines statistischen Copolymerisates nach
Beispiel 1 des K-Werts 36 aus 70% Styrol und 30% Acrylsäure auf 1,2% Feststoffaufnahme (bezogen
auf die Menge des Papiers) imprägniert und danach getrocknet.
Im Vergleich dazu wurde dasselbe Papier wie üblich mit der gleichen Menge Harzleim in der Masse geleimt,
da man nach diesem Verfahren die nächst vergleichbaren Leimungseffekte erzielt.
Der Leimungsgrad wurde sodann nach dem Cobb-Text (DIN-Norm 53/32-1 min) und nach der Tintenschwimmprobe
(Prüftinte nach DIN 53 126) bestimmt. Die Ergebnisse zeigt folgende Übersicht:
Papier | Cobb-Test | Tintenschwimm- |
nach 1 Mio. | probe | |
Ungeleimt | 140 | Durchschlag |
nach 0,5 Minuten | ||
Herkömmlich geleimt | 50 | Durchschlag |
(Masse) | nach 3 Minuten | |
Erfindungsgemäß | 18 | Durchschlag |
geleimt | nach 4,5 Minuten | |
Erfindungsgemäß | 16 | Durchschlag |
geleimt mit Zusatz | nach 5,0Minuten | |
von 0,5% Al-Sulfat, | ||
bezogen auf Faserstoff |
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension des Mahlgrades 380SR aus 30% Holzschliff und 7ö% gebleichter
Cellulose, die Zusätze (bezogen auf die Menge des Faserstoffs) von 14% Kaolin in üblicher Weise zu
Papier (80 g/m2) und behandelt es mit den in Beispiel
2 genannten Leimungsmitteln weiter.
Die Güte der Leimung wird durch folgende Werte veranschaulicht:
Papier
Ungeleimt
Herkömmlich geleimt (Masse)
Erfindungsgemäß
geleimt
geleimt
Erfindungsgemäß
geleimt mit 1 %
Al-Sulfat, bezogen
auf Faserstoff
geleimt mit 1 %
Al-Sulfat, bezogen
auf Faserstoff
40
Cobb-Test 1 Min. |
5 Min. | Tintenschwimm probe |
120 | 130 | Durchschlag |
1 Minute | ||
15 | 60 | Durchschlag nach 6 Minuten |
15 | 26 | Durchschlag nach Il Minuten |
15 | 29 | Durchschlag nach 12 Minuten |
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (= 100%), 12% Kaolin wie
üblich zu Papier des Flächengewichts 80 g/m2 und imprägniert es sodann mit einer wäßrigen Lösung, die
1,5% des Ammoniumsalzes (Versalzungsgrad 100%) eines Copolymerisats des K-Wertes 39 aus 60% Styrol,
10% n-Butylacrylat und 30% Acrylsäure nach Beispiel
3 und 2% heißwasserlösliche oxidativ abgebaute Stärke enthält, auf etwa 1,5% Feststoffaufnahme.
Im Vergleich dazu stellt man ein üblich in der Masse geleimtes Papier her, bei welchem !ediglich das Copolymerisat
durch die gleiche Menge Harzleim ersetzt ist.
Die Prüfung des Leimungsgrades erbrachte folgende Werte:
Papier | Cobb-Test | Tintenschwimm- |
1 Min. | probe | |
50 Ungeleimt | 110 | Durchschlag |
nach 2 Minuten | ||
Herkömmlich geleimt | 60 | Durchschlag |
(Masse) | nach 4 Minuten | |
55 Erfindungsgemäß | 19 | Durchschlag |
geleimt | nach 6 Minuten | |
Erfindungsgemäß | 16 | Durchschlag |
geleimt mit 3 % | nach 8,5 Minuten | |
Al-Sulfat, bezogen | ||
60 auf Faserstoff |
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (= 100%), 12% Kaolin und
1 % eines handelsüblichen anionischen Harzstoff-Formaldehyd-Naßfestharzes in üblicher Weise zu
Papier des Flächengewichts 80 g/m2. Danach imprägniert man das Papier mit einer wäßrigen Lösung des
Methylammoniumsalzes (Versalzungsgrad 100",,) eines
Copolymerisate des K-Wertes 35 aus 70% Styrol und
30% Methacrylsäure nach Beispiel 4. Die Feststoffaufnahme betrug 1,6% und in einem Parallelversuch
1,4%.
Im Vergleich da/u wurde das Papier in der Masse wie üblich mit der gleichen Menge llarzleim aber zusammen
mit dem Naßfestharz geleimt. Die Prüfung nach dem Cobb-Test und auf Alkaliresistenz, bei der
die Zeit gemessen wurde, die ein Tropfen 10%ige Natronlauge benötigt, um ins Papier einzuziehen,
erbrachte folgende Werte:
Papier
Cobb-Test 5 Min.
Alkalifcstigkeit (Min.)
Ungeleimt 112
Herkömmlich geleimt 45
(Masse)
(Masse)
Erfindungsgemäß ge- 19
leimt, 1,4 %ig
leimt, 1,4 %ig
Erfindungsgemäß ge- 18
eimt, 1,6 %ig
eimt, 1,6 %ig
Erfindungsgemäß gc- 16
leimt mit 3 % Al-Sulfat
leimt mit 3 % Al-Sulfat
5 5
70 120 110
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (= 100%) und 0,5% Na-Aluminat
wie üblich zu Papier des Flächengewichtes 80 g/m2 und unterwirft dieses sodann einer Oberflächenleimung
auf 1,0% Feststoff auf nähme mit je einer 0,5%igen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes
(Versalzungsgrad 100%) eines Copolymerisate ίο des K-Wertes 36 aus 70% Styrol und 30% Acrylsäure
nach Beispiel 5. Bei der Tintenschwimmprobe zeigte das so geleimte Papier einen Wert von 14 Minuten
(Durchschlag).
Bei spiel 11
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (= 100%) wie üblich zu Papier
des Flächengewichts 80 g/m2 und leimt es dann oberflächlich auf 1,4% Feststoff auf nähme mit einei
0,5%igen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalze:
(Versalzungsgrad 100%) eines Copolymerisats de« K-Wertes 40 auf 70% Styrol, 2,5% Acrylsäure unc
5% Acrylsäuremethylester. Die Leimung erwies sict
als ausgezeichnet; der Wert für den Cobb-Tes (5 Minuten) betrug etwa 16.
$09541
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier mit wasserlöslichen Salzen von statischen Copclymerisaten, die aus &-Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent weiteren nicht basischen copolymerisierbaren Verbindungen als charakteristischen Monomeren aufgebaut sind und einen K-Wert von 30 bis 55 aufweisen nach Patentanmeldung P 20 40 692.2, d adurch gekennzeichnet, daß Copolymerisate verwendet werden, die — bezogen auf festes Copolymerisat — 50 bis 80 Gewichtsprozent einer C2- bis C,»-ungesättigten Verbindung mit endständiger Doppelbindung, 20 bis 50 Gewichtsprozent Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthalten und durch Lösungspolymerisation in Isopropanol oder n-Propanol oder Propanolgemisch in Gegenwart von thermisch in Radikale spaltbare Verbindungen bei 60 bis 1300C, anschließende Nachpolvmerisation und -- ohne Fällung des gebildeten Copolymerisats — Verdünnung mit einer alkalisch reagierenden wäßrigen Lösung auf einen Feststoffgehalt von 20 bis 40 Gewichtsprozent — bezogen auf die Lösung — erhalten werden.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712117682 DE2117682C3 (de) | 1971-04-10 | Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier | |
SE1009771A SE380558B (sv) | 1970-08-17 | 1971-08-06 | Forfarande for ytlimning av papper med anvendning av vattenlosliga sampolymerer |
NO301071A NO134497C (de) | 1970-08-17 | 1971-08-12 | |
BE771319A BE771319A (de) | 1970-08-17 | 1971-08-13 | |
CA120,667A CA953585A (en) | 1970-08-17 | 1971-08-16 | Manufacture of sized papers |
AT713571A AT306502B (de) | 1970-08-17 | 1971-08-16 | Verfahren zur Herstellung oberflächengeleimter Papiere |
NL7111273A NL7111273A (de) | 1970-08-17 | 1971-08-16 | |
FR7129958A FR2104425A5 (en) | 1970-08-17 | 1971-08-17 | Alpha-olefin/acrylic copolymers - used in soln as a paper size |
AT1054772A AT321709B (de) | 1970-08-17 | 1972-12-12 | Verfahren zur Herstellung oberflächengeleimter Papiere |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712117682 DE2117682C3 (de) | 1971-04-10 | Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2117682A1 DE2117682A1 (en) | 1972-10-19 |
DE2117682B2 true DE2117682B2 (de) | 1975-10-09 |
DE2117682C3 DE2117682C3 (de) | 1976-05-20 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2117682A1 (en) | 1972-10-19 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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