DE2113995A1 - Fluoranderivat - Google Patents
FluoranderivatInfo
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Description
47 666
-j —60, 3-Chome, Ulci.raa, Ilita-ku, Tokyo, Japan
ffluoranderivat
Die Erfindung "betrifft ein 3?luoranderivat der allgemeinen
J? oral e 3
in der R..., R? und R1- Wasserstoff atome, Halogenatorae oder nieaere
Alkylgruppen bedeuten und für gleiche oder verschiedene
Reste stehen und R- und Rj Wasserstoffatome, Benaylgruppen
oder 1-lTaphthylr.ethylgruppen bedeuten, die mindestens ein
Halogenated oder eine niedere Alkylgruppe ala Substituenten
aufweisen, und für gleiche oder verschiedene Reste stehen, mit der Maßgabe, daß R,(, R2 und R^ nicht gleichseitig Was s er st offatome
darstellen können.
Die Erfindung betrifft außerdem ein druckempfindljches Kopierpapier,
da;j auü einem -Träger, der eine dieses j?luoranderivat
enthaltende farbbildende Masse trägt, und einem Träger besteht, auf den ein olektronenanKiehendes Material aufgetragen
ist. ' _ 2 -
109841/1967
Unter einer niederen Alkylgruppe soll hier vorzugsweise eine
Alkylgruppe verstanden werden, die 1 bis 4 Kohlenetoff a tome
enthält.
Die Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel I haben die Eigenschaft, daß sie bei Xnberührungbringen mit einem
elektronenanziehenden Material, beispielsweise Ton, sehr rasch eine dunkle braunrote oder dunkle purpurne farbe oder eine
dunkelgrüne bis grüne farbe entwickeln· Biese Eigenschaft tritt
auch dann in Erscheinung, wenn sie mit einer in Dampf form oder in Lösung vorliegenden Säure in Berührung gebracht werden und
auoh dann, wenn ihre Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol» Toluol, chloriertem Diphenyl oder Kerosin, mit
einem elektronenanziehenden ϊ-Iaterial, wie Ton oder Phenolformaldehydharz,
in Berührung gebracht wird.
Die genannte Eigenschaft ermöglicht dis Verwendung dieser
Fluoranderivate als farbbildend® Komponenten in sogenannten
druckempfindlichen Kopierpapierea. Datei wird das Fluöranderivat
beispielsweise mit einem Wachs vermischt» um eine
farbbildende Hasse zu erzeugen, die dann auf einen Träger,
beispielsweise Papier, Stoff oder Kunst»teίfoil· aufgetragen
wird, um einen oberen Blattträger auszubilden. Nach einer anderen Aueführungsfons wird ein« Lösung des Fluoranderivats
in einem organischen Lösungsmittels beispielsweise chloriertem Diphenyl oder chloriertem Paraffin, mit ßelatine und/oder
einem filmbildenden hochmolekularen Material p das G-umaiarabikum
und/oder Carboxymethylcellulose enthält, zu außer·»
ordentlich feinen Partikeln (sogenannten Mikrokapseln} ein·»
gekapselt· Dadurch wird eine farbbildende Masse eräugt, di@
danach auf einen Träger aufgetragen wird, um eisasa el^esi
Blattträger herzustellen. Andererseits w£i?ö ö
Verwendung eines geeigneten Bindemittels s£t sl
auslebenden Materiel, wie saurem Tosie ^EaeM^tetsts, \m
unteren Blattträger auszubilden. Wahlweise wiircl evm Γ/
stellen dee unteren Blattträgers elae Disperelöa
Lösung dieses elektronen-
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anziehenden Materials In βinta geeigneten organischen Lösungemittel, wie Toluol, durch Tränken in einen Träger eingebracht
oder auf einen Träger auf gestrichen. Durch Verwendung der so hergestellten beiden Träger kann ein druckempfindliches Papier
erhalten werden. Wenn auf das druckempfindliche Papier, das
durch überlagern dieses oberen und unteren Blattträgere in geeigneter Reihenfolge hergestellt wurde, ein örtlicher Druck
mit einer Schreibfeder» einer Schreibmaschine oder dergleichen ausgeübt wird, so wird die farbbild ende Komponente in den
unter Druck stehenden Bereichen des oberen Blattes von dt« oberen Blatt auf die unter Druck stehenden Bereiche des unteren
Blattes übertragen, wobei eine farbe entwickelt wird. Bei dem erstgenannten oberen Blattträger, tritt die farbbildend· Korn- |
ponente aus der Wachsschicht aus und kernst in Berührung Mit
dem elektronenansiehenden Material, während in falX des Xetstgenannten oberen Blattträgere die Mikrokapseln durch die
Druokanwendung serstört werden und die Lösung ist Inneren der
Mikrokapseln, welche dlt farbbildende Komponente enthält, in
Berührung »it dem elektronenansiehenden Material könnt, wodurch in den örtlich unter Druck stehenden Bereichen des unteren Blattes eine farbe ausgebildet wird. Xn diese« fall kann
ein Zvischenblatt τ erwendet werden, das durch Auftragen eines
elektronenansiehenden Materials auf eine Seite eines Trägers und Auftragen eines eine farbbildende Komponente enthaltenden
Wachses oder Mikrokapseln auf die andere Seite des Trägers hergestellt wurde. Werften dieses obere Blatt» das Iwischem- %
blatt und das untere Blatt in Kombination rerwendet, so können
swei oder mehrere Kopien ersielt werden.
Beispiele für Materialien, die befähigt sind, die folien dieser
Mikrokapseln su bilden, sind Dasein, Tragaeanthgummi, Methyl·*
cellulose, Äthylcelluloee, Hydroxyäthylcellulosa, stärke,
Hatriumalglnat, Hamstoff-formaXdehyd-Hars und ähnliche natürliche oder synthetiaohe filmbildend« hoehsiolekmlare Materialien
susätslioh su den angegebenen, Gelatine, Gummiarabikum und
Carboxycellulose. Beispiel· für LBsuagsmittel, die sum Losen
* 4 -109841/1967
der Fluoranderivate befähigt sind, sind außerdem Spindelöl,
Terpenöl, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Olivenöl, Baumwolleaatöl»
Irdnußöl und Rizinusöl neben dem "bereits genannten
chlorierten Diphenyl und chlorierten Paraffin.
Wenn das erfindungsgeinäße Fluoranderivat als alleinige farbbild
ende lompo&eate verwendet wird, wird ein druckempfindiich.ee
Kopierpapier erhalten, das eine bräunlich-rote oder dunkelpurpurne farbe oder eine dunkelgrüne bis grüne Farbe
entwickelt» Es ist jedoch selbstverständlich, daß der Farbton geregelt werden kann, indem das Fluoranderivat im Gemisch mit
anderen farbbildenden Komponenten eingesetzt wird. So wird beispielsweise eine schwarze Farbe entwickelt, wenn das Fluoranderivat,
das bei Berührung mit dem !Ton eine grüne Farbe entwickelt,, im Gemisch mit Apollo Rhodamin oder 3-Diäthylamino-e-iHQthyl-T-chlorfluoran
eingesetet wird, daß durch Berührung mit !Den eine scharlachrote Farbe entwickelt. Ferner
kann dem erhaltenen druckempfindlichen Kopierpapier Beständigkeit gegenüber Tageslicht verliehen werden, wenn das Fluoranderivat
im Gemisch mit einem Absorber für Ultraviolettlicht
angewendet wird«
Als f&rbbiiöeiid® Komponenten, die für konventionelle druckempfindliche
Kopierpapiere geeignet sind, und die blaue oder grüne Farbtöne entwickeln, sind Miohlers Hydrol, Malachitgrün,
Kristallvioiettlacton und Behsoylleucomethylenblau bekannt.
Diese farbbildenden Komponenten besiteen jedoch die nachstehend erwähnten Nachteile·
!Hehlers Hydrol entwickelt bei Berührung mit einem elektronenansiefeeaats
Material eine tiefe bläuliche Purpurfarbe, wird jedoch dureh Belichtung spontan gefärbt. Barüberhinaus ist
diese Verbindung flüchtig, so daß die Substans, wenn ihre Lösung in Mikrokapseln eines druckempfindlichen Kopierpapiers
vorliegt, in unerwünschter Weise in das elektronenansiehende Material übergeht und dort eine Farbe entwickelt, selbst wenn
auf das Papier kein Druck ausgeübt wird. Die Verwendung
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Ton Miohlere Hydrol als Bestandteil für druckempfindliche Kopierpapiere unterliegt daher Beschränkungen.
HaIaohltgrUnIaοton entwickelt tin« bläulichgrüne Färbt} ts
dautrt jedoch einigt Minuten, bis eint maximale farbdlehtt
eraitIt ist· Barübtrhinaus stigt dit entwickelte färbung tint
gtringe Diohte und die Verbindung besitzt schlechte licht- und
Waeserbeständigkeit·
KristallTiölettlaoton entwickelt rasch eint bläulieht Purpurfarbe, dit farbe neigt jedoch zum Ausbleichen an Tageslicht·
Ferner erhält dit entwickelte farbe durch Wasser eint geringe '
farbdichte und wird häufig entfernt« έ
Benzoyllcucomethylenblau entwickelt eine bläuliohgrünt farbe
und hat günstige Eigenschaften in Hinblick auf Licht« und Wasserfestigkeit. Ss erfordert jedoch mehr ale tint Stunde, bis
es eine maximale farbdichte erhält«
Ton den aufgezählten farbbildenden Komponenten wurden hauptsächlich Kristallviolettlacton und Benzoylleuoomethylenblau
praktisch rerwendet. Beide Verbindungen besitzen jedoch dit
obtn erwähnten lachteile, so daß dit damit htrgestellten lopierpapiere geringe farbbeständigkeit «eigen und te schwitrig ist,
eint etabllt färbt zu erzielen» selbst wenn druckempfindliche
Kopierpapiere, die eine schwarze oder blausohwarst farbe ent· "
wickeln, durch Texvendung dieser Verbindungen in Combination
mit andtrtn farbbildenden Komponenten, die zum Sntwlcktln tintr gtlben oder roten farbe befähigt sind, hergestellt werden«
Die trfindungsgemäß rerwendeten fluoranderiratc der formtl I
btsitztn kaum die Nachteile, die bei dtn erwähnten farbbildenden Komponenten auftreten. Sie sind ntut Verbindungen, dit
rasch farbe entwickeln, eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit und Wasserbtständigktit besitzen und die Tüllig frei Ton Sublimationsneigung sind« Diese Verbindungen sind daher aufler«
ordentlich wertrolle farbbildende Komptnenten für - 6 -
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druckempfindliche Kopierpapiere, die bräunliehrote und dunkle
Purpurfarben sowie dunkelgrüne bis grüne Farben entwickeln.
Beispiele für typische PluoranderiTate, die sich für die
Zwecke der Erfindung eignen, sind nachstehend angegeben.
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Cl | 2 | Ή | H5C2 k> | R, | H | H | ( | I | Rz | TAIiIiL | Li-] 1 | 4 | Schmelzpunkt | § | |
H | £ | ) ^^ ?! | I | ||||||||||||
H | H | * | H | H | v-R? | Farbentwicklung , ; | (- C) | ||||||||
H | CH3 | H | H | C | durch ein Elektronen | 212-214 | 1 | ||||||||
Cl | H | H | anziehendes Material | ||||||||||||
H | CH3 | H | -Cr | bräunlich, rot | 146-149 | ||||||||||
L CH3 | Cl | 195-197 | |||||||||||||
1 | CO v | H | H | -ci- | [2~( | R^ | bräunlich rot | 188-190 | |||||||
CH, | • Cl | -CH2-O | + 5 | bräunlich rot | 118-124 | ||||||||||
j | H | H | bräunlich rot | ||||||||||||
-CH2-Q | schwärzlich; | 87-90 | |||||||||||||
H | purpur | 169-171 | to | ||||||||||||
[2~v | H | dunkel purpur | CjO | ||||||||||||
H | dunkelgrün | 165-166 | CO cn |
||||||||||||
D H | - Fortsetzung - | ||||||||||||||
grün | |||||||||||||||
Q H | |||||||||||||||
D H | |||||||||||||||
V-/ | |||||||||||||||
O (D OO
CH, 3 |
H | -CH |
H | CH3 | Ή |
CH3 | H | -CH |
CH, | ■Η | H |
CH3 | H | H |
CH3 | H | •-CH |
H | CH3 | H |
H | CH3 | H |
CH-
CH-
CH
Cl
CH3
Cl
Cl
Cl
H H |
dunkelgrün schwärzlich · purpur |
H | dunkelgrün |
CH, 3 |
bräunlich rot |
CH3 | schwärzlich i purpur |
H | dunkelgrün |
bläulich purpur
bläulich purpur
bläulich purpur
dunkelpurpur
dunkelpurpur
216-218 179-181
198-200
224-225.5 105-109
199-201
191-193
206-208
178-180 154-155
dunkelpurpur 187-189 - Fortsetzung -
H | CH3 |
H | CH3 |
H | CH, |
H | CH3 |
H | CH, 3 |
CH
■2
CH,
CH,
Cl
-CH
-CH2-'OCH3
-CH,
Cl
CH3
CH3
H Cl -CH
-^^-CH
-CH
CH
"CH2"C/
H bläulich purpur
H purpurartig rot
H purpurartig rot
H purpurartig rot
purpurart'ig rot
H purpurartig rot
purpurartig rot
H purpur art ig .rot
purpurartig ,rot
purpurartig rot
171-172.5 | I |
152-154 | to |
175-177 | t |
203-205 | |
89-92 | |
154-155 | |
OO
CO CO cn |
|
95-96 | |
183-185 | |
172-174 | |
87-90 | |
2 Π 3995
ji)s wurden ausgedehnte Untersuchungen über IT'luoranderivate
durchgeführt, die in 7-Stellung eine Amino- oder substituierte
Äminogruppe aufweisen und die durch folgende allgemeine
formel (II) dargestellt werden.
H5C2
H5C2-
C | ν 6 | |
'β | Ii | |
-O | 8 | |
-C=O |
ιι5
(ID
und R^ die bereits angegebene Bein dieser Formel haben
deutung.
Dabei wurde gefunden, daß die Säurelöslichkeit der Verbindungen
der Formel II stark vermindert wird, wenn eine Methylgruppe odex* ein Kalogenatom als Substituent in den Benzolkern dieser
Verbindungen eingeführt wird.
üs wurde ein Vergleich der Säurelöslichkeit beispielsweise
der als farbbildende Komponenten für die Zwecke der Erfindung verwendeten Verbindungen 3-l)iäthylamino-5-methyl-7-dibenzylamino-fluoran,
3-Diäthylainino-5-chlor-7-benzylamino-fluor£ii
und 3-Diäthylamino-5-methyl-di(4-chlorbenzylamino)-fluoran,
mit 3-Diäthylamino-7-dimethylarnino-fluoran der folgenden Formel
HSCO ο
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und J-Diäthylamino-T-benzylamino-fluoran der Formel
X=/
durchgeführt. Dabei wurde festgestellt, daß die erstgenannten
Verbindungen, die eine Methylgruppe oder ein Halogenatom an dem Benaolkern B auf v/eisen, weit schwieriger in Säure löslich
sind, als die beiden letzteren Verbindungen. Aufgrund dieser Eigenschaft führen die erfindungsgemäß verwendeten farbbildenden
Komponenten zu geringeren Verlusten in der Stufe des Ansäuerns,
insbesondere bei der Herstellung von Mikrokapseln, und eignen sich daher besonders hervorragend als farbbildende
Komponenten für druckempfindliche Kopierpapiere. So zeigen
die erfindungsgenäß verwendeten farbbildenden Komponenten praktisch keinen Veilust bei der Herstellung von Mikrokapseln.
Im Gegensatz dazu, weisen die angegebenen Verbindungen, die weder eine Hethylgruppe noch ein Halogenaton an dem Benzolkern
B besitzen, eine beträchtlich hohe Säurelöslichkeit auf und führen daher zu einen großen Verlust. Kit Mikrokapseln beschichtete
Papiere, die unter Verwendung gleicher Anteile dieser Verbindungen hergestellt worden waren, wurden einem
Walzen-Farbentwicklungs-Test unterworfen. Das Ergebnis zeigte,
daß die durch Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
erhaltene Farbe eine weit höhere Dichte zeigte, als die mit den genannten Verbindungen erzielte.
Die Fluoranderivate der Formel I kennen durch Erhitzen von o-(4-Diäthylarr.ino-2-hydroxybenzoyl)benzoesäure der Formel
- 12 -
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-AZ-
N-
GH
-COO'i
mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge eines p-Aroinophenoiderivats
der !formel
H0_
in der R1, R2 und R,- die angegebene Bedeutung halten, in G-egenwart
"von konzentrierter Schwefelsäure erhalten werden. Dabei
wird ein Fluoranderivat der Formel
H5C2'
erhalten, wobei R1, R9 und R^ die genannte Bedeutung haben,
Dieses Fluoranderivat wird danach mit einer Verbindung der
.Formel
HaI-R
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in der Hal ein Halogenatom bedeutet und R die gleiche Bedeutung
wie die Re ste R~ oder R, besitzt, in einem inerten organischen
Lösungsmittel oder basischen Lösungsmittel oder einem
Gemisch aieLor Lösungsmittel umgesetzt.
Die Herstellung kann auch durch Erhitzen von o~(4-D.iäthylamino-2-hydroxybenzoyl)aenzoesliure
mit einer im wesentlichen äquiinolaren ivange eines Bienolderivats der formel
in der R^, R^, R^, R, und R5 die genannte Bedeutung haben, in
Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Typische Verfahrensv/eisen für die Herstellung der erfindungsgemäß
verwendeten Pluoranderivate werden in den nachstehenden Herstellungsbeispielen gegeben.
Beispiel 1 (Herstellungsbeispiel)
Ein Gemisch aus 31.3 g o-(4-Diäthylaraino-2-hydroxybenzoyl)benzoesäure
und 13.0 g 4-Amino-o-kresol wird allmählich unter Rühren
zu 120 bis 130 g konzentrierter Schwefelsäure gegeben und
während einer Stunde bei 120° bis 130° C umgesetzt. Die Reaktionsflüssigkeit
Avird mit 250 ml Vasser verdünnt und dann mit
20 Jü-iger Natronlauge neutralisiert. Dabei wird dunkelblaues
3-Diäthylamino-7-ar;iino-5-methvlfluoran erhalten, ausbeute:
80 L/o, ϊ: 212 ois 214° C. 20 g dieses Produkts werden mit 40 ml
Xylol oder 20.0 g Pyridin und 13 g Benzylchlorid vermischt
und das Gemisch während 2 bis 5 Stunden auf 130 bis 140° U
erhitzt. "1)0ηach wird das resultierende Rohprodukt durch
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-Infiltration gewonnen, mit 400 al Toluol extrahiert und mit
Aktivkohle behandelt. Das Toluol wird danach durch Destillation entferatt wobei 20 g 3-J3iäthylamino-5-m«thyl-7-dibeniylaminofluoran in Form praktisch weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 169 bis 171° C erhalten werden.
Beispiel 2 (Herstellungsbeispiel)
Ein Gemisch au« 31.3 g o-(4~Diäthylamino-2-hydroxyben«oyl)benzoesäure und 13.0 g bis 13·5 g 4-Amino-3-chlorphenol wird unter
Rühren zu 120 bis 130 g konzentrierter Schwefelsäure gegeben und dann in gleicher Weise wie in Beispiel 1 umgesetzt und aufgep ^eitet. Dabei wird braunes 3-DIa^yIBmInO-T-BmInO-O-ChIOrfluoran in einer Ausbeute von etwa 85 % und mit eines Schmelzpunkt von 1ΘΘ bis 190° C erhalten.
21 g dieses Produkts werden mit 42 ml Xylol oder 21 g Pyridin
und 6.5 g Benzylchlorld vermischt, das Gemisch wird während 2 bis 5 Stunden auf 130° bis 140° C erhitzt und danach in der
in Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Dabei werden 16 g von praktisch weißem 3-Di&thylaeino-7-benzylamino-6-chlor-fluoran in Fora von Kristallen mit einen Schmelzpunkt von
87 bis 90° C erhalten.
Be ie TPl «1 3
(Herstellungsbeispiel)
Ein Gemisch aus 31.3 g o-(4-Diäthyla«ino-2-hydroxybenzoyl)-benzoesäure und 13.5 bis 14.0 g 4-Amino-2,5-dimethylphenol
wird unter Rühren zu 120 bis 130 g konzentrierter Schwefelsäure gegeben und danach in der in Beispiel 1 beschriebenen
Weise aufgearbeitet. Dabei wird dunkelbraunes 3-Diäthylamino-7-amino-5»8-dimethyl-fluoran in einer Ausbeute von 65 1» und
mit einem Schmelzpunkt von 224 bis 225.5° C erhalten.
- 15 -
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21 g dieses Produkts werden alt 42 al Xylol oder 21 g Pyridin
und 6.5 g Bensylehlorid reralscht, das uemieeh wird 3 bis €
Stunden auf 130 bis 140° 0 erhitst und danach in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise behandelt. Säbel werden 15 | 5-Diäthylamino-7-ben»ylaBino«5t8-dimethyl-fluoran in Form rou
blaßgrünlloh-weiflen Kristallen, I 105 bis 109° 0, erhalten.
wie sie begehrieben wurde, können auoh andere farbbildende
rerwendete o-(4-Diäthylamino-2-hydroxybenBoyl)bensoeeäure wird
nach den Methoden hergestellt, die in der deutschen Patent*
schrift 65 931 und in "Friedländers Portsohritte der leer- |
farbenfabrikation", Band 4, Seite 260, besehrieben sind.
Unter Verwendung der obengenannten Fluoranderirate können die
druokempfindllohen Kopierpapiere naoh beliebigen bekannten
Verfahren hergestellt werden. So kann beispielsweise Aas Im
der US-Fatentschrift 2 800 457 beschriebene Verfahren angewendet werden und es kennen öl .enthaltende Mikrokapseln und ein
Verfahren su ihrer Herstellung eingesetzt werden. In entsprechender Weise können die Kengenrerhilltnlsse der
Eusugebenden farbbildenden Komponenten naoh Belleben ausgewählt werden, dafi sie in Übereinstimmung alt der gewünschten
Farbdiohte und den duroh Mischen alt anderen farbbildenden
Komponenten erhaltenen Tarbtönen stehen, wenn auch die Mengen- "
TerhaMtnisse durch die Löslichkeiten dieser Komponenten in dem
lösungsmittel begrenst sind«.
Die Erfindung wird nachstehend duroh die folgenden Anwendu&gsbeispiele näher rerdeutlicht.
Beispiel 4 (Anwendungsbeispiel)
Zur Herstellung einer Lösung A wird ein Gemisch aus 1.0 g 3-I)iäthylamino-7-<iiten«ylaMino-5Haethyl-fluoran und 50 g
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Diphenyltriohlorid auf 100° C erhltst. Andererseits wird sur
Herstellung einer LÖeung B «In Gemisch, da« 5.0 g Gelatine
(isoelektrisch r Punkt 8.0) und 2.0 g Carboxymethylcellulose
enthält, Tollständig in 200 al Wasser gelöst. Di« Lösung Λ
und dl· Lösung B werden bei 50° bis 60° 0 miteinander rermischt und das resultierende Gemisch bei honer Geschwindigkeit
Bur Bildung einer Emulsion gerührt, die danach auf einen pH-Wert von 8.0 bis 8.5 eingestellt wird. Nach 20-minütigem Rührei
der Emulsion bei hoher Geschwindigkeit wird der pH-Wert der Beulelon durch Zugabe τοη Terdtinnter Chlorwasserstoffsäure
(3 i) oder Terdunnter Essigsäure (5 t) allmählich auf 3.8 erniedrigt. Danach wird die Emulsion unter fortgesetztem Rühren
auf 5 bis 10° 0 gekühlt, mit 5 g 37 £~iger Formalinlösung Teraetit, während einer weiteren Stunde bei 10 bis 20° C gerührt
und der pH-Wert danach durch Zugabe einer $ jUigen wässrigen
Lösung τοη latronlauge auf 9.0 eingestellt. Die so behandelte
Emulsion wird während einiger weiterer Stunden graduell gerührt, wobei eine Emilsion mit einem Gehalt an außerordentlich feinen Kapseln erzielt wird, die eine Trichlordiphenyl-LÖsung der genannten farbbildenden Komponente, die alt ausreichend gelatinierten Filmen eines CMC-GeIatine-Gemieohes
eingehüllt wurde, enthält. Mit dieser Emulsion wird ein
Papier beschichtet und danach getrocknet. Die beschichtete Oberfläche des Papiere wird auf die mit aktlrem fön beschichtete Oberfläche eines anderen Papiere aufgebracht. Wenn Buchstaben auf das alt Emulsion beschichtete Papier aufgedrückt
werden, so bilden sich auf dem mit Son beschichteten Papier scharfe dunkelgrüne Kopien dieser Buchstaben.
Beispiel 5 (Terwendungsbeispiel)
Sin Gemisch, das 0.5 g 3-Bläthyiamino-7-dibensylamino-$*
methyl-fluoran, 0.2 g 3*Diäthylamlno-6-methyl-7~ehl0r~fluoran,
0.3 g Bensoylleuc©methylenblau, 0.1 g Rhodarain B-Lactarn und
30 g frlohlordiphenyl enthält, wird zur Herstellung einer LÖeung Λ auf 100° C erhltst. Andererseits wird eine Lösung B
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1:987
2Π 3995
in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise hergestellt. Danach
werden die Lösung A und die Lösung B in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise iur Bildung einer Emulsion behandelt, die
danach auf ein Papier aufgestrichen und getrocknet wird· Di«
beschichtete Oberfläche dieses Papiere wird auf die alt aktlTta
!Ton beschichtete Oberfläche eines anderen Papiers gelegt· Wenn Buchstaben auf das nit der Emulsion beschichtete Papier aufgodrüokt werden, bilden sieh soharfe schwane Kopien dieser Buchstaben auf dem ait Ton beschichteten Papier.
Beispiel 6 (Anwendungsbeispiel)
Ein Gemisch aus 0.5 g 5-SiäthylaBino-7-bansylaaino<*6*aethyl· I
fluoran, 0.2 g IristallTlolett-Lacto», 0*2 g 3-Diäthylaaino-6-oethyl-7-chlor-fluoran» 0.2 g Bensoylleuooaethylenblau und
30 g Trichlordiphtnyl wird eur Herstellung einer Löeumg A auf
100° C erhitzt. Andererseits wird eine Lösung B in der In Beispiel 4 beschriebenen Weise hergestellt. Danach werden die
Lösung A und die Lösung B In gleicher Weise wie in Beispiel 4
behandelt, ua eine Emulsion su bilden, die dann auf ein Papier aufgetragen und getrocknet wird« Die beschichtete Oberfläche
dieses Papiere wird auf die mit aktirem Son beschichtete Oberfläche eines anderen Papiers gelegt. Wenn Buchstaben auf das alt
Emulsion beschichtete Papier aufgedrückt werden, so werden blauschwarse Kopien dieser Buchstaben auf dem alt Son be- |
schiohteten Papier ausgebildet.
Beispiel 7 (Anwendungsbeispiel)
Ein aus 2.0 g S-Diäthylamino^-amino-S-methyl-fluoran, 100 g
Oarnaubawachs, 50 g Dibutylphthalat und 1.0 g eines oberflächenaktiren Mittels (Polyäthylenglykol-oetylphenyläther) bestehendes Gemisoh wird auf 80 bis 90° 0 erhitzt, ua eine Lösung herzustellen, die danach auf Papier aufgetragen wird. Die beschiohtete Oberfläche dieses Papiers wird auf die mit Ton beschichtete Oberfläche eines anderen Papiers gelegt. Wenn auf
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das alt der LBaung beschichtete Papier Buohetaben aufgedrückt
werdtn, a· werden eoharft rötliohbraune Kopien ditear Buchstaben auf des »it fön besohiohteten Papier auegebildet.
109841/1967
Claims (5)
- Patentansprüchein der R*, R2 und R1- für gleiche oder verschiedene Gruppen stellen und Wasserstoff atome, Halogenetone oder niedere Alkylgruppen bedeuten und R., "und p_. gleiche oder verschiedene Reste darstellen und 7."asserstoffatoii:e, 3enzyl- oder i-HephthylmeT.b/ylgruppen bedeuten ur»d die Reste R-., Rp und R, nicht gleichzeitig für ".vasserstof fatoiae stehen.
- 2. Pluoranderivat nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß die Benzylgruppe oder die 1-ITaphthyliaethylgruppe mindestens ein Halogenatom oder mindestens eine niedere Alkyl— gruppe als Substituenten aufweist.
- 3. Pluoranderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 eine Ket-hylgruppe, R2 und R^ './asserstoffatjome und R^ und R. Benzylgruppen bedeuten, die gegebenenfalls mit mindestens einem Halogenatom oder einer niederen ^.lkylgruppe substituiert sind,
- 4. j?lu or ander ivat nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, dafc R2 Pine Kethylgruppe, R1 und R5 ¥asserp.tcffatome und R5 und R-1 Benaylgruppen bedeuten, die gegebenenfalls mit109841/1967mindestens einem Halogenetorn oder mindestens einer niederen Alkylgruppe substituiert sind.
- 5. Druckempfindliches Kopierpapier» enthaltend einen Träger mit einer darauf aufgebrachten farbbildenden Masse mit einem »ehalt an mindestens einem Fluoranderivat gemäß Anspruch 1 bis 4, und einen Träger mit einem darauf aufge» brachten elektronenanziehenden Material.10984 1/1967
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP45024074A JPS4934044B1 (de) | 1970-03-24 | 1970-03-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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DE2113995B2 DE2113995B2 (de) | 1973-09-13 |
DE2113995C3 DE2113995C3 (de) | 1980-05-08 |
Family
ID=12128262
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
DE19712113995 Expired DE2113995C3 (de) | 1970-03-24 | 1971-03-23 | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere |
Country Status (3)
Country | Link |
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DE (1) | DE2113995C3 (de) |
GB (1) | GB1297596A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2245504A1 (de) * | 1972-01-22 | 1973-07-26 | Nisso Kako Co Ltd | Fluoran-derivate |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4341403A (en) * | 1979-04-24 | 1982-07-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Fluoran compounds, process for preparation thereof, and recording sheets using same |
US4274660A (en) * | 1979-05-14 | 1981-06-23 | Sterling Drug Inc. | Carbonless duplicating and marking systems |
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1970
- 1970-03-24 JP JP45024074A patent/JPS4934044B1/ja active Pending
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- 1971-04-19 GB GB1297596D patent/GB1297596A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2245504A1 (de) * | 1972-01-22 | 1973-07-26 | Nisso Kako Co Ltd | Fluoran-derivate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GB1297596A (de) | 1972-11-22 |
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DE2113995B2 (de) | 1973-09-13 |
DE2113995C3 (de) | 1980-05-08 |
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