DE2110999A1

DE2110999A1 - Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyanin-Pigmenten

Info

Publication number: DE2110999A1
Application number: DE19712110999
Authority: DE
Inventors: Arne Winther
Original assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Current assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Priority date: 1970-03-20
Filing date: 1971-03-08
Publication date: 1971-10-07
Also published as: FR2084891A5; DK131789B; GB1348571A; DE2110999C3; CH547341A; DE2110999B2; NL7103717A; DK131789C

Description

Dr. A. ULLRICH - Dr. T. ULLRICH PATENTANWÄLTE L I I U Cl J

69 HEIDELBERG, Gaisbergstraße 3 Fernsprecher: (06221) 25335 - Telegrammadresse: UUPATENT

Unser Zeichen $3 5$ Kemisk Vae rk Kjfee A/S, 0lby Lyng, K^ge / Dänemark

Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyanin-Pigmenten

Es ist bekannt, Pigmente mit rötlichen und bläulichen Schattierungen durch Mischen von Kupferphthalocyanin-Pigmenten mit roten oder violetten Pigmenten herzustellen. Der Mischvorgang kann in Verbindung mit dem Mischen des Pigments mit einem geeigneten Träger durchgeführt werden oder die in Frage stehenden Pigmente können in trockenem, pulverförmigen Zustand vor dem Vermischen mit dem Träger gemischt werden. Rote und violette Pigmente mit befriedigender Festigkeit sind jedoch ziemlich kostspielig und die Erzeugung solcher Schattierungen oder Tönungen macht die Endprodukte beträchtlich teurer.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, mit dessen Hilfe die in Frage stehenden Tönungen durch Zusatz roter und violetter Pigmente in wesentlich geringeren Mengen, als diese bisher angewandt worden sind, erreicht werden.

Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyanin-Pigmenten durch Mischen von Kupferphthalocyanin mit einem oder mehreren farbtönenden Pigmenten, besonders zur Erzielung rötlicher oder bläulicher Schattierungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das farbtönende Pigment mit einer Kupferphthalocyaninverbindung gemischt wird, die vorher nicht oder nicht bis zu einem befriedigenden Grade in Pigmentform umgewandelt worden ist, worauf die Umwandlung des Kupferphthalocyanins in das Pigment in Gegenwart des tönenden Pigments durchgeführt wird.

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Es wurde überraschenderweise gefunden, daß auf diesem Wege die teuren roten und violetten Pigmente weit besser angewandt werden können als durch herkömmliches Mischen. Daneben wurde gefunden, daß zusätzlich zu der verbesserten Anwendung des tönenden Pigments oder der Pigmente ein im wesentlichen verbesserter Glanz erreicht wird, wenn das Pigmentgemisch als Bestandteil von Drucktinten und Farben verwendet wird. Dies ist wahrscheinlich einer weit besseren Dispersion des roten und violetten Pigments zuzuschreiben, wie man dies bisher erhalten hat. Des weiteren zeigen die Endprodukte eine homogenere Sedimentierung.

Die Umwandlung der Kupferphthalocyaninverbindung in das Pigment kann auf verschiedenen bekannten wiegen erfolgen. So kann das Phthalocyanin-Pigment beispielsweise aus einer Lösung in Schwefelsäure oder Harnstoff in Verbindung mit Schwefelsäure in Wasser oder einer wäßrigen Lösung niedergeschlagen werden. Das Pigment kann auch in seinem rohen kristallinen Zustand, gewöhnlich gemischt mit Natriumchlorid, in einer Knetvorrichtung in Gegenwart eines hochviskosen Mediums gemischt, behandelt werden.

Als Beispiele für solche Medien, die geeignet sind im Sinne der vorliegenden Erfindung, sind zu erwähnen Äthylenglycol, Polyäthylenglycol und Mischungen von Harnstoff und Schwefelsäure. Nach mechanischer Behandlung zur Umwandlung des Gemischs in eine plastische Masse wird das Gemisch in Wasser gegossen und nach Filtrieren, Waschen und Trocknen wird das Kupferphthalocyanin in Form des Pigments erhalten. Die Umwandlung des Kupferphthalocyanins in Pigment kann jedoch auch durch Mahlen, beispielsweise in einer Kugelmühle oder Reibschale in oder ohne Anwesenheit von Salz oder anderen Mahlhilfsmitteln erreicht werden.

Die roten und violetten Pigmente können jeder Art sein, wenn sie nur die Erfordernisse zur Färbung aufweisen, wie es durch die Tönung angestrebt wird. Als Beispiel sind zu erwähnen

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Carbazoldioxazin-Violett, Diraethylchinacridon, andere Dioxazin-Pigmente, Isoindolinone, Indolizindione, Azoverbindungen und Thioindigoverbindungen.

Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann Carbazoldioxazin-Violett mit rohem Kupferphthalocyanin gemischt und verdünnter Schwefelsäure zugesetzt werden, wobei die Mischung fortgesetzt wird, bis eine plastische Masse erhalten wird. Diese Masse wird in Wasser gegossen, filtriert, gewaschen und getrocknet.

Dimethylchinacridon und Kupferphthalocyanin können auch mit Natriumchlorid in einer Knetmaschine in Gegenwart einer bestimmten Menge eines hochviskosen Mediums gemischt werden, das ausreicht zur Erzielung einer plastisch aufarbeitbaren Masse, worauf diese Masse in Wasser gegossen, filtriert, gewaschen und getrocknet wird. Durch Zusatz des roten oder violetten Pigments vor oder während einer solchen Behandlung wird die gewünschte Tönung unter Verwendung weit geringerer Mengen des roten oder violetten Pigments erreicht als dies bisher möglich war.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand einiger Beispiele beschrieben.

Beispiele

1.) 35 g rohes Kupferphthalocyanin, bestehend aus 32 g reinem Kupferphthalocyanin und Ö g reines Garbazoldioxazin werden in 75 7öiger Schwefelsäure suspendiert und das Gemisch wird gerührt bis es viskos ist. Dann wird, es in 4 Liter Wasser gegossen, filtriert und mit Wasser bis zu neutraler Reaktion gewaschen und getrocknet. Die erhaltene Mischung zeigt im Vergleich zu einer Mischung aus 32 g Kupferphthalocyanin und Ö g Carbazoldioxazinpigment eine 30 ja stärkere Farbwirkung und ist rötlicher.

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2.) Es werden 34 g Harnstoff und 27 g 96 %ige Schwefelsäure in einer Knetmaschine gemischt und dann werden 57 g reines Kupferphthalocyanin, 14 g Isoindolinonviolett und 1Ö0 g Natriumchlorid zugesetzt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 60 - 65° C behandelt, worauf es in 10 Liter Wasser gegossen, gekocht, filtriert, bis zur neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet wird. Es wird ein Gemisch von Garbazoldioxazin und der Epsilonform des Kupferphthalocyanins mit einer 30 % besseren Farbwirkung erhalten gegenüber einer entsprechenden Mischung, die durch Mischen des Pigments mit einem Bindemittel erhalten wird, und die erhaltene Tönung ist röter.

3.) 40 g reines Kupferphthalocyanin und 10 g Carbazoldioxazin werden zusammen mit 100 g zylindrischen Stahlmahlkörpern von der Größe von nahezu 1 χ 2 cm in eine Mahlvorrichtung eingefüllt, so daß zwei Drittel der Mühle dadurch eingenommen sind. Dann wird die Vorrichtung mit einer Geschwindigkeit bis zu 75 % der kritischen Geschwindigkeit gedreht und die Mahlung wird 24 Stunden auf diese Weise fortgesetzt. Nach dem Absieben der Mahlkörper wird das gemahlene Produkt in 5 Liter V/asser gegossen, es wird Chlorwasserstoffsäure bis zur sauren Reaktion gegen Kongopapier zugesetzt und das Gemisch wird dann erhitzt, filtriert, bis zu neutraler Reaktion gewaschen und getrocknet. Es wird ein Pigment erhalten, das eine 20 bis 30 % höhere Farbwirkung zeigt als man dies bei einer trockenen Vermischung der Pigmente vor deren Verwendung erhalt.

4.) 34 g Harnstoff und 27 g 95 $ige Schwefelsäure werden in einer Knetmaschine gemischt und es werden 43 g rohes Kupferphthalocyanin (100 $), 2Ö g Garbazoldioxazin und 1Ö0 g Natriumchlorid zugesetzt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 60 - 65° C behandelt, worauf es in 10 Liter Wasser gegossen, gekocht, filtriert, bis zu neutral-er Reaktion gewaschen und getrocknet wird. Es wird ein Pigment mit 30 fo höherer Farbwirkung und einer röteren Tönung erhalten als bei der gewChnlichen Mischung vor der Verwendung.

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5.) 15 g Dimethylchinacridon, 55 g Kupferphthalocyanin (100 fo), 1Ö0 g Natriumchlorid und 70 g Polyglycol-200 werden in einer Knetvorrichtung 10 Stunden bei 00 bis &5° G bearbeitet. Danach wird das Gemisch in 5 Liter Wasser gegossen, filtriert, bis zu neutraler Reaktion gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Pigment zeigt eine höhere Farbwirkung und eine rötere Tönung als eine entsprechende Mischung aus Dimethylchinacridon- und Kupferphthalocyanin-Pigmenten.

6.) 10 g Thioindigo-Rotbraun, 60 g Kupferphthalocyanin (100 'Jo), 1Ö0 g Natriumchlorid und 70 g Äthylenglycol werden in einer Knetmaschine 10 Stunden bei 00 bis 90° C bearbeitet. Darauf wird das Gemisch in Wasser gegossen, filtriert, bis zur neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Pigment zeigt eine höhere Farbwirkung und ist röter als die Tönung, die man durch Mischen von Thioindigo-Rotbraun- und Kupferphthalocyanin-Pigment erhält.

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Claims

2110939 Patentansprüche

1.) Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyanin-Pig-" menten durch Mischen von Kupferphthalocyanin mit einem oder mehreren farbtönenden Pigmenten, insbesondere zur Erzielung rötlicher oder bläulicher Schattierungen, dadurch gekennzeichnet, daß das farbtönende Pigment mit einer Kupferphthalocyanin-Verbindung gemischt wird, die vorher nicht oder nicht bis zu einem befriedigenden Grade in Pigment-form umgewandelt worden ist, worauf die Umwandlung des Kupferphthalocyanins in Pigment in Gegenwart des farbtönenden Pigments durchgeführt wird.

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das farbtönende Pigment einer Suspension oder Dispersion von rohem Kupferphthalocyanin in Schwefelsäure zugesetzt wird, worauf das Gemisch in Wasser gegossen, filtriert, gewaschen und getrocknet wird.

3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das tönende Mittel vor oder während der mechanischen Behandlung des Kupferphthalocyanins mit einem hochviskosen Medium zur Erzielung einer plastisch verarbeitbaren Masse zugesetzt wird.

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