DE2101072C3

DE2101072C3 - Verfahren zur Gewinnung von Kadmium

Info

Publication number: DE2101072C3
Application number: DE2101072A
Authority: DE
Inventors: Sigmund Peder Dipl.-Ing. Kokkola Fugleberg (Finnland)
Original assignee: Outokumpu Oyj
Current assignee: Outokumpu Oyj
Priority date: 1970-01-14
Filing date: 1971-01-12
Publication date: 1974-03-07
Also published as: DE2101072A1; NL154557B; FI46633B; CA941619A; BE761430A; FI46633C; DE2101072B2; NL7100530A; US3850619A; SU764618A3; NO128371B

Description

erzielen. Das Verfahren! kann somit nicht als te- Nach dem Lösen kann der ProzetS, wie in der

friedigend angesehen werden, sofern die ZnSO₄- Praxis geschehen oder wie geschieht (vgl. r ig. . Lösung neben Co auch Ni aufweist, während das A 1 f, A. J.: Journal of Metals, September I*-», ^- c Verfahren 2 die Möglichkeit einer gemeinsamen Ab- bis 610) folgendermaßen fortgesetzt wereen., l. scheidung (outlet) dieser beiden Stoffe bietet. Weiter 5 Lösungsrückstand wird abfiltnert, und da>i.u läßt sich der Co-Gehalt mit diesem Verfahren auf aus der reinen Lösung mit Zn-Pulver ausgetaiii. a . weniger als 0,1 mg/1 senken, was mit \-Nitroso-/?-naph- erneutem Filtrieren wird das Cd mit Hi.ie von tho! nur schwer zu erreichen ist (Fig. 1). Pulver ausgefällt. Nach dem Abiiitneren cieb ^u

Beim Arbeiten nach Verfahren 2 (vgl. F i g. 2) wird werden Co und Ni mittels Zn-Pulvers una aurui im allgemeinen der obengenannte Fall ausgenutzt, hei io As (Sb) 4- Cu-Zusatz auf herkömmliche Weise ändern sich sofern As (Sb) anwesend ist, das Kadmium gefällt, wonach die gereinigte Lösung nach dem r-itnur sehr schwer ausfällen läßt, weshalb dann auch bei trieren dem Zn-Kreislauf erneut zugeführt werden Kann, der Ausfällung in der ersten Phase das Cd in der Auf diese Weise ergibt sich fur Co urd N ein ao-

Lösung (Lauge) zu halten versucht wird und alle scheiden in einem Verhältnis, daß die Ld- una v.u anderen Stoffe, die edler als Zn sind, ausgefällt 15 Verluste gering bleiben. Allerdings neigen, wie oDen werden. Hierbei kommt es zum Abscheiden aller bereits erwähnt wurde, beim Ausfa.len von Cd mn Verunreinigungen mit Ausnahme von Cd in den Zn-Pulver aus derart verunreinigter Losung l^La·^'· Cu-Niederschlag (Cu-Schlamm), welcher im Anschluß vor allem Nickel, in gewissem Grade jedoch aucnl υ daran der Cu-Schmelzung zugeführt wird, und in der dazu, sich niederzuschlagen und so das ausgeiaiiie /weiten Phase wird ein relativ reiner Cd-Niederschlag 20 Kadmium zu verunreinigen. Aus diesem Grunde sina erhalten. Die geringfügigen Verunreinigungen, deren ν eitere Maßnahmen erforderlich, um diese tiemenie Übergang in den Cd-Kreislauf sich nicht völlig \er- sowie das Zink, das zum Ausfallen in überschüssigen meiden läßt, können vor der Lösungsreinigung Mergen zugesetzt wird, zu entfernen. Das am naung-(Laugenreinigung) in den Zn-Kreislauf zurückge- sten anzutreffende Verfahren besteht dann den v.obracht werden, so daß im Cd-Kreislauf keine Ab- *s Schwamm in H₂SO₄ (Rücksäure aus der Cd-h ek roscheidung (outlet) stattfindet. lysc) zu lösen und im Anschluß daran das Cd elek ro-

Dieses Verfahren ist jedoch mit dem schwerwiegen- lytisch auszufällen, wobei dann Co und fsi nicni in den Nachteil behaftet, daß bei der Ausfäi.-ung keine größeren Mengen ausgefallt werden Da der oenaii vollständige Selektivität erreicht wird, sondern daß an diesen Elementen und Zn im Elektroden alimanvielmehr 10 bis 15% des Kadmiums in der ersten 30 lieh ansteigt, wird ein Teil davon in die Zementatioi.s-Phase ausgefällt werden, und daß auch der Zn-Gehalt schlamm-Auflösung des Sammler-Niederschlages zudieses Niederschlages beträchtliche Werte (20 bis 30%) rückgeführt. Die - gewöhnlich mit H^b-^AB-Anoaen erreicht. Sowohl das Cd als auch das Zn in diesem durchgeführte - i lektrolyse weist jedoch den NachNiederschlag müssen als unmittelbarer Verlust ange- teil auf, daß an der Kathode eine sehr hohe Hb-Kongeben werden. Ein weiterer Nachteil ist der Umstand, 35 zentration (0.01 bis 0,015%) entsteht und daß eine daß auch kein völlig reiner Cd-Niederschlag erhalten etwa gleiche Menge Zn als ^Verun,^re'^nlS^ung„³.^U! ""· vvird, denn geringe Mengen edlere Metalle als Ver- Die Kathoden werden sodann in alkalischer bchnic unreinigungen sind nicht zu vermeiden, und diese cingeschmol/ - wobei das Zn oxydiert und als ^mKa müssen entweder im Cd-Kreislauf abgeschieden oder in die Schlacke in Lösung geht; in bezug auf 1 b wird in den Zn-Kreislauf zurückgeführt werden. 40 kein entsprechender Re.n.gungseffekt er7teil.

Um beim Reinigen nach der Alternative 2 die Zn- In »Erzmetall·, 1966, S. 532 und =33, wird ein Ver-

und Cd-Verlustc zu senken, könnte die Reinigung so fahren zur Kadmiumgewinnung beschrieben bei dem durchgeführt werden, daß lediglich der gemischte der bei der Laugenreinigung der Z.nkelektrolyse an-Niederscblag genommen und somit die gesamte aus- fallende Kupfer-Kadmium-Kuchen '" ^End^|auge der gefällte Stoffmenge im Cd-Kreislauf behandelt wird. 45 Zinkelektrolyse gelöst w.rd und die ^εΓ^^ηε Lauge Neben einer erhöhten Cd- und Zn-Auslaugung erhält danach durch Zementation mit ^Z'^nkf^{ub en}^P* man auf diese We.se auch einen Cd-Kreislauf, welcher wird, bevor das Kadmium durch Zementat on mit sämtliche Verunreinigungen umfaßt, die aus dem Zinkstaub als Schwamm ausgefallt w rd Bei diesen Zn-Kreislauf ausgefällt worden sind. Dies wiederum bekanmen Verfahren können zwar be, d » bedeutet, daß ihre Abscheidung im Cd-Kreislauf zu 50 tion des Kupfers noch ^Jre als Verun«™^ «"> geschehen hat und daß eine Ruckführung in den liegende Metalle ausgefällt we den diese Ausfallung Ζη-Kreisl..ur nicht als einziges Reinigungsverfahren von verunreinigten Metallen ist jedoch so um ο sta.-im Cd-Kre,slauf in Frage kommen kann. Da die Ver- dig, daß nach der Fällung des groß er,Te, s ^upf^rs unreinigungen auch mengenmäßig gesehen recht be- mit Zinkpulver eine Losung κrbleibt, die 70 mg trächtliche Ausmaße haben, wird gefordert, daß die 55 Kobalt, -10 mg Nicke, 5 mg Antimon und 0,2 mg Cu-, Cd- oder Zn-Verluste der Reinigungsverfahren Arsen pro Liter enthalt. .

niedrig liegen und daß weiter diese Reinigungsverfah- Der Erfindung hegt die Aufgabe zug runde ein

ren so'wirksam arbeiten, daß sich auf relativ einfache Verfahren zu er.tw,ekeln, «^jß^^™™ Weise reines Kadmium gewinnen läßt. Kadmium auf einfachere ™^d ™"^™"* ζ™**£

Wird der gemischte Niederschlag in Zn-Elcktrolyse- 60 nach den bisher bek™f.? ™$ⁿ™^U*J™l \,_r_ Rücksäure gelöst, so lösen sich die Metalle Zn, Cd-Ni miumsuliatlosung herstellen laßt, d.e geloste Ver und Co nahezu vollkommen, wohingegen Cu und As unrcinigungcn enthalt ,_{ιιηι7ςσρηη}-_η _A._durch _ee

nicht in Lösung gehen. Hei Luftzutritt beginnen auch D.ese Aufgabe wird "*ⁿ*^unfZ^e™*f**^u™#L

dic letztgenannten Elemente zu o>.ydieren und sich zu löst, daß die an sich bekannte ^mennerung der Verlosen, nachdem Zn und Cd in Lösung gegangen sind, 8₅ urrein.gungen Kupfer, Nickel, Kobalt Arse^ und weshalb die Cu- Konzentration der Lösung als In- Antimon in Gegen*art einer ha^^«hl'ch aus Kupfer dikator für den Vollständigkeitsgrad des Lösungs- und Arsen ooer Ant.mon bestehenden festen I hase Vorganges dienen kann. durchgeführt wird.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Gewinnung von Kadmium aus einer Kadmiumsulfatlösung, welche als gelöste Verunreinigungen Kobalt-, Nickel-, Kupfer-, Blei- und Zinksalze enthält, wobei aus der Lösung unter Verwendung eines geeigneten Reduktionsmittels Kobalt, Nicke!, Kupfer, Arsen und Antimon zementiert werden, das Kadmium aus der Lösung ausgefällt und anschließend in einem alkalischen Schmelzbad raffiniert wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zementation in Gegenwart einer festen Phase, welche sich hauptsächlich aus Kupfer und Arsen (oder Antimon) zusammensetzt und in der Lösung suspendiert ist, durchgeführt wird und nach Filtration des Zementats und der genannten festen Phase und vor der Ausfällung des Kadmiums das gelöste Blei mittels löslicher Strontium- oder Bariumsalze ausgefällt wird.

Gemäß der Erfindung werden also im Anschluß ar. das Lösen desZementationsniederschlages (-Schlammes) vor der Ausfällung alle edleren Metalle aus der Lösung (Lauge) entfernt. Als Resultat ergibt sich Kadmiumschwamm, dessen einzige bemerkenswerte Verunreinigung, Zn, sich durch alkalische Schmelzraffination (alkalisches Schmelzbad) leicht entfernen läßt (britische Patentschrift 461 222, deutsche Patentschrift 691 787). Pns Arbeiten nach diesem Verfahren wird dann möglich, wenn Co and Ni (sowie Cu, As und Sb) vor der Zementation des Cd-Schwammes auf folgende Weise aus der CdSO₄-Lösung entfernt werden (vgl. Fig. 4):

Nach dem Lösen des Kadmiums und Zinks, das in dem aus der Lösungsreinigung (Laugenreinigung) des Zn-Kreislaufes (Lösungsreinigung gemäß Verfahren 2) erhaltenen gemischten Zementationsniederschlages (-Schlammes) enthalten ist, wobei auch Co und Ni in der Lösung enthalten sind, beläßt man den unlöslichen Cu-As-Niederschlag (-Schlamm) in der Lösung und steigert die Temperatur (zweckmäßig auf über 90⁰C). Anfangs wird Zinkpulver in einer Menge zugesetzt, die dem möglicherweise in Lösung übergegangenen Cu entspricht, dann in Dosen, bis das Co entfernt ist, was ein Indikator dafür ist, daß auch Cu, Ni, As und Sb aus der Lösung (Lauge) entfernt sind. Das As und Jas Cu, das für die Reinigung des Zn-Kreislaufes benötigt wurde, wird also erneut verwendet, und zwar zusätzlich in einer Weise, daß das Cd trotz seiner hohen Konzentration in der Lösung (Lauge) erhalten bleibt.

Bei dieser Reinigung werden mit Ausnahme von Blei alle Elemente, die edler als'Cd sind, entfernt, so daß sie im Cd-Schwamm in so niedrigen Konzentrationen enthalten sind, daß sich eine weitere Reinigung zu deren Abscheidung einfach erübrigt. Die einzige Verunreinigung, die im Cd-Schwamm enthalten ist und die sich durch Alkali-Schmelze (Alkali-Schmelzbad) nicht wirksam abscheiden läßt, ist somit Blei. Das Blei läßt sich nun aus saurer Sulfatlösung durch Zusatz von SrCO₃ (auch Ba ist geeignet) (USA.-Patentschrift 2 496 996, deutsches Patent 820 969) als isomorphes Sr-Pb-Sulfat ausfällen, wobei der Bleigehalt der Lösung (Lauge) auf einen Wert von z. B. 0,1 mg/1 gesenkt werden kann, was bei einer Cd-Konzentration in der Lösung von 20 g/l für den Cd-Schwamm einen maximalen Gehalt von 5 ppm ergibt.

Nach dem Abscheiden des Bleis wird der Cd-Schwamm mit hochwertigem Zn-Pulver ausgefällt, wobei die Menge an edlen Verunreinigungen von deren Konzentration im Zn-Pulver bestimmt wird. Das Zink sowie eine Reihe weiterer unedler Elemente, wie Fe, Si, Al, Mn und Mg, werden im Anschluß daran einfach durch Alkali-Schmelzraffination (Alkali-Schmelzbad) abgeschieden.

Nach diesem Verfahren läßt sich sogar aus so schwierigen Stoffen, wie sie sich bei der Lösungsreinigung gemäß Verfahren 2 ergeben, auf einfeche Art und Weise Cd mit einem Reinheitsgrad von

is wenigstens 99,995% gewinnen.

Weiter werden mit diesem Verfahren Co, Ni, Cu, As und Sb in den Cd-Kreislauf gebracht und gleichzeitig vollständig abgeschieden, so daß sich der weitere Cd-Gewinnungsprozeß einfach gestaltet, da

ao die erwähnten Stoffe nicht mehr berücksichtig) zu werden brauchen.

Auch die Cd- und Zn-Extraktion gestaltet sich außerordentlich günstig, da erstens die Elemente As, Co und Ni, welche durch Senken der Wasserstoff-

a5 Überspannung die Lösungsgeschwindigkeit von Cd und Zn beträchtlich beschleunigen, in hohen Konzentrationen auftreten, und zweitens nicht berücksichtigt zu werden braucht, in welchem Umfange diese Verunreinigungen in der Lösung (Lauge) enthalten sind, da sie in der folgenden Reinigung wirksam zurückgefällt werden. Das Lösen läßt sich also unter bestmöglicher Cd- und Zn-Konzentration durchführen.

Beispiel 1

Als Ausgangsstoff wurde Zementationsschlamm (-niederschlag) folgender Zusammensetzung verwendet:

Zn 0/ /0	Cd	Cu η O	As 0/ /Cl	Co I Ni
37,7	9,8	16	2,4	0,04 j 0,03

Nach dem Lösen in Zn-Rücksäure (60 g Zn und 180 g HjSO₄/!) bei 70⁰C ergab sich folgende Lösung:

♦5 Cd g/l	Cu g/l	As mg/1	Co mg/1	Ni mg/1
22,5	4,3	82,5	105	105

Nach dem Zusetzen von 4,9 g Zn-Pulver/1 (= äquivalente Menge zum Cu++ [ZnO = 10%]) + 1,95 g Zn-Pulver/1 bei einer Temperatur von 90⁰C ergab sich folgende Lösung:

Cd 55 g/l	Cu mg/1	As mg/1	Co . mg/1	Ni mg/1	Pb mg/1
22,5	0,2	0,10	1,6	<0,5	7,4

In Abständen von je 30 Minuten wurden 3 · 0,3 g SrCO₃/l zugesetzt: Danach enthielt die Lösung 0,05 mg/Pb/1. Diese Lösung lieferte Cd-Schwamm folgender Zusammensetzung (das für die Zementation verwendete Zn-Pulver enthielt 30 ppm Pb):

Zn 7o	Pb	Cu V.	Fe Vo	Si Vo	Mn Vo	In Ve	Mg Vo	Ab V.
2,5	0,002	0,003	0,008	0,007	0,0002	0,0005	0,0003	0,0003

Co und Ni wurden nicht festgestellt, was gleichbedeutend damit ist, daß deren Konzentration unter 3 ppm lag.

Dieser Cd-Schwamm wurde in NaOH geschmolzen, wobei Cd mit folgenden Verunreinigungen erhalten S wurde:

Zn ν I	Pb 7»	Cu 0/ ι Il	Fe 7n	Ag 7,.
< 0,001	0,0015	0,001	0,0007	0,0003

Zn-Staub wurde zu der Suspension gegeben, bis der pH 5 erreicht wurde. Es wurden 2,6 g/l Zinkstaub verbraucht. Die Temperatur lag über 90⁰C. Wenn der Co-Test ergab, daß der Gehalt an Kobalt in dei Suspension Co <2mg/l betrug, wurde filtriert.

Analyse der Lösung

Beispiel 2

Dieses Beispiel beschreibt die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung in technischem Maßstab.

Ausgangsstoff: Kombinierter Cu-und Cd-Schwamm mit folgender Zusammensetzung:

Cd g/l	Cu mg/l	As mg/1	Sb mg/1	Ni mg/1	Co mg/1	l'b mg/1
18,1	0,2	0,3	20,1	0,2	0,6	3,7

Analyse des Rückstandes

Cu 7.	Zn ei /0	Od 7.
64,3	1,2	0,8

Zn 7»	Cd 7n	Cu /(I	As 7.	Sb 7o	Co 7„	Ni 7o
51,2	11.1	15,7	2,7	0,3	0,04	0,05

»5

Der Schwamm wurde mit Rücksäure aus der Zn-Eiektrolyse etwa 12 Stunden lang bei einer Säurekonzentration von 3 bis 10 g H₂SO₄/! ausgelaugt. Nachfolgend sind die Analysenwerte der Lösung und des Auslaugungsrückstandes angegeben.

Lösung

35 Dann wurde zu der Lösung BaCO₃ in Form einet wäßrigen Aufschlämmung gegeben. Die zugefügte Menge BaCO₃ betrug 1 g/l. Die Zugabe nahm 2 Stunden in Anspruch. Am Anfang wurden außerdem 0,3 g Zn Staub/l zugefügt. Dann wurde die Lösung filtriert.

Cd g/l	Cu mg/1	As mg/1	Sb mg/1	Ni mg/1	Co mg/1	H-SO₁ g/l
18,4	250	24,2	3,1	122	83	3,2

	Co mg/1	Analyse	der Lösung	As mg/1	Sb mg/1
Cu mg/!	0,6		Pb mg/1	<0,l	«u
<0,l		<0,l
	Ni mg/1
0,2

Rückstand

Aus dieser Lösung wurde der Cd-Schwamm mi! einem Zn-Staub zementiert, der die folgenden Bestandteile enthielt:

Cu 7o	Cd 7.	Zn 0/ /0
61,5	0,27	1,3

Cu ppm	Pb ppm
2,4	8,6

Die Analysenwerte des Schwammes waren wie folgt:

Zn 7o	Cu ppm	Pb ppm	Fe ppm	Ni ppm	Sn ppm	Sb ppm	In ppm	Si ppm	Mn ppm	Mg ppm	Ag ppm
0.77	7	8	15	5	<3	<10	10	5	30	30	3

gesetzt. Anschließend ergab das Metall die folgender Der Schwamm wurde brikettiert, und die Briketts Analysen werte: wurden in einen elektrisch geheizten Eisenbehälter 55 iiegeben, der mit einem Rührer ausgestattet war. Die Briketts wurden mit NaOH bedeckt, und es wurde bis zur vollständigen Schmelze erhitzt. Es wurde dann aerührt, und das Rühren wurde 2 Stunden lang fort-

Zn ppm	Cu ppm	Pb PPm	Fe ppm	Ni ppm	Ag ppm
4	7	9	6	6	3

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen 4Q9 61(V12f

Claims

Senken der Wasserstoff-Überspannung an der Kathode Patentansprüche: erschweren können. Weiter ist für die Reinigung ein außerordentlich hoher Wirkungsgrad erforderlich, da

1. Verfahren zur Gewinnung von Kadmium aur das Laugungsmittel in einem geschlossenen System einer Kadmiumsulfatlösung, welche als gelöste 5 zirkuliert, so daß sich Stoffe, die anfänglich in nur Verunreinigungen Kobalt-, Nickel-, Kupfer-, Blei- unbedeutenden Mengen vorhanden sind, im Lösungsund Zinksalze enthält, wobei aus der Lösung unter kreislauf (Laugenkreislauf) anreichern können.
Verwendung eines geeigneten Reduktionsmittels Das Abscheiden des Eisens geschieht im allgemeinen Kobalt, Nickel, Kupfer, Arsen und Antimon durch hydrolytisches Ausfällen unter oxydierend zementiert werden, das Kadmium aus der Lösung io wirkenden Verhältnissen, wobei auch ein Teil der ausgefällt und anschließend in einem alkalischen übrigen Grundstoffe — Ge, As, Sb — entfernt werden Schmelzbad raffiniert wird, dadurch gekenn- kann. Nach dem Filtrieren liegt eine Lösung (Lauge) zeichnet, daß die Zementation in Gegenwart vor, aus der noch Cu, Cd sowie geringe Mengen Ni, einer festen Phase, welche sich hauptsächlich aus Co, As und Sb abgeschieden werden müssen. Von Kupfer und Arsen (oder Antimon) zusammensetzt 15 diesen Metallen haben im allgemeinen Cu und Cd und in der Lösung suspendiert ist, durchgeführt wirtschaftliche Bedeutung, so daß sie gewonnen wird und nach Filtration des Zementats und der werden, wohingegen die übrigen Elemente lediglich genannten festen Phase und vor der Ausfällung aus dem Prozeß ausgeschieden werden. Das Reinides Kadmiums das gelöste Blei mittels löslicher gungsverfahren für die Lösung (Lauge) ist deshalb im Strontium- oder Bariumsalze ausgefällt wird. ao Hinblick auf eine wirksame Reinigung der Lösung

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- (Lauge) und eine möglichst verlustarme Gewinnung zeichnet, daß eine Suspension verwendet wird, der Metalle Cu und Cd zu wählen.

die durch Lösen von Zementationsniederschlag Da alle diese Metalle edler als Zink sind, dürfte es

(-schlamm), der bei der Lösungsreinigung (Laugen- am einfachsten sein, sie mit metallischem Zink auszureinigung) des Zinkprozesses anfällt. 15 fällen. Mit dieser Ausfällung lassen sich alle Stoffe mit

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- Ausnahme von Co in der Lösung (Lauge) auf eine zeichnet, daß der beim Zn-Prozeß anfallende einer guten Reinigung entsprechende minimale Kon-Zementationsniederschlag (-schlamm) in an sich zentration bringen. Allerdings bleibt das Co, sofern bekannter Weise in Rücksäure der Zn-Elektrolyse ausschließlich mit Zn-Pulver gearbeitet wird, übrig, gelöst wird. 30 Eine gute Ausfällung wiederum wird dann erreicht,

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, da- wenn unter Beisein einer geeigneten Kupfermenge As durch gekennzeichnet, daß für die Zementation in oder Sb-Verbindungen zugesetzt werden. Diese Zusatzan sich bekannter Weise metallisches Zink als stoffe bewirken jedoch wiederum, daß das Cd nur Reduktionsmittel verwendet wird. sehr langsam ausgefällt wird und daß das ausgefällte

35 Metall außerordentlich stark zu Oxydation und

erneutem Lösen neigt.

Für die Reinigung der Lösung (Lauge) stehen dabei, sofern diese Kobalt enthält, prinzipiell zwei wirtschaft-

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren lieh vertretbare Alternativen zur Verfügung:
zur Gewinnung von Kadmium, insbesondere zur Ge- 40 1. Ausfällung mit reinem Zn-Pulver in der ersten winnung von Kadmium aus Zementationsschlamm Phase und anschließend als zweite Phase Abscheidung oder -niederschlag, der beim Zinkgewinnungsprozeß des Co mittels spezieller Reagenzien (gewöhnlich im Zusammenhang mit dem Reinigen der Lösung \-Nitroso-/i-naphtol).

anfällt unu neben Kadmium die Metalle Co, Ni, Cu, 2. Ausfällung in der ersten Phase mit Zn-Pulver

As, Sb, Pb und Zn enthält. 45 t As- (Sb-) Zusatz (falls As [Sb] in der Lösung [Lauge]

Der Zinkprozeß verläuft, schematisch dargestellt, nicht in genügenden Mengen vorhanden ist) und in folgendermaßen: Durch Rösten aus ZnS-haltigem der zweiten Phase Ausfällung des restlichen Kadmiums Material gewonnenes ZnO wird in aus der Elektrolyse mittels reinen Zn-Pulvers (britische Patentschrift remittierter Säure gelöst. Diese Rücksäure enthält je 126 296, deutsche Patentschrift 403 715).
nach den Elektrolysenverhältnissen unterschiedliche 50 Das Verfahren 1 gestaltet sich außerordentlich Mengen an H₂SO₄ und ZnSO₄. Bei diesem Lösungs- günstig in bezug auf die Cd-Gewinnung, da sämtliches prozcß entsteht eine neutrale ZnSO₄-Lösung, die Ver- Kadmium in den Cd-Kreislauf gerät, der im allgeunreinigungcn aufweist, welche vor der E!ektrr',yse meinen im Zusammenhang mit der Zinkveredlung abgeschieden werden müssen. Die gereinigte Lösung auftritt, jedoch ist das Verfahren auch mit deutlich wird dann der Elektrolyse zugeführt, wo das Zink ab- 55 erkennbaren Mängeln behaftet. In der ersten Phase geschieden wird und sich eine äquivalente Menge kommt es bereits in einem bestimmten Umfang zur H₂SO₄ bildet, · Ausfällung von Co, welches somit in den Cd-Kreislauf

Einige der in der ungereinigten Lösung vorkom- gerät. Allerdings läßt sich das Co in den Zn-Kreislauf menden Verunreinigungen haben wirtschaftliche Be- zurückbringen, wo es dann abgeschieden wird. Im deutung. Die meisten von ihnen sind jedoch in so 60 Cd-Kreislauf muß eine Abscheidungsmöglichkeit für geringen Mengen enthalten, daß sich ihre Gewinnung Nickel vorhanden sein. Aus dieser Forderung ergeben wirtschaftlich unrentabel gestaltet. Ihr Ausscheiden sich jedoch ziemliche Schwierigkeiten, da sich Ni νηό aus der Lösung und dem Prozeß ist jedoch außer- Cd mit Hilfe von Zinkpulver nicht genügend selektiv ordentlich wichtig, und zwar teils deshalb, weil sie ausfällen lassen, so daß das Cd, welches zuerst ausgezusammen mit dem Zink, an das in bezug auf den 65 fällt wird, Neigung zu starker Verunreinigung zeigt. Reinheitsgrad sehr hohe Anforderungen gestellt wer- Durch einfache Zinkpulver-Aüsfällung läßt sich also den, ausgefällt werden können, und teils deshalb, weil keine Nickelabscheidung unter gleichzeitiger vollsic: die elektrolytische Abscheidung des Zinks durch ständiger Trennung dieses Metalls vom Kadmium