DE2064480A1

DE2064480A1 - Enzymhaltige Reinigungsmittel massen

Info

Publication number: DE2064480A1
Application number: DE19702064480
Authority: DE
Inventors: Itsutoshi Kawasaki; Nomura Yasuichi Yokohama; Hashimoto Kohei; Shimizu Akira; Kawasaki; Mitsugi Koji Yokohama; Yoshida Ryonosuke Kamakura; Kanagawa Maeda (Japan)
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1969-12-30
Filing date: 1970-12-30
Publication date: 1971-07-15
Also published as: JPS5014651B1; FR2074498A5; US3707505A; CA953230A; GB1333570A

Description

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PATENTANWÄLTE

DR. E. WIEGAND DIPL-fNG. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2064480

MDNCHEN HAMBURG

TELEFON.- 5554 76 ■ 8000 MÖNCHEN 15,

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

30. Dezember 1970 W. 40277/70 - Ko/Ne

Ajinomoto Co. Inc., Tokyo, Japan

Enzymhaltige Eeinigungsmittelmassen

Die Erfindung betrifft Eeinigungsmassen, die eine N-Acylaminosäure mit einer Acy!gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Salze derselben oder Ester derselben sowie Enzyme enthalten, und die Aufgabe besteht in einem enzymhaltigen Reinigungsmittel, wobei die Stabilität des Enzyms gewährleistet ist.

Im letzter Zeit gewinnen enzymhaltige Eeinigungsmittelmassen mit einer ausgezeichneten Zersetzungswirkung der Enzyme steigende Beachtung. Die enzymhaltigen Eeinigungsmittelmassen, die durch Einverleibung von Enzymen in übliche Eeinigungsmittelmassen hergestellt werden, beispielsweise durch Vermischen eines anionischen, oberflächenaktiven Mittels als überwiegendem aktiven Eeinigungsbestandteil mit Natriumtripolyphosphat, Natriumsilikat, Glauber-Salz, Carboxymethylcellulose und anderen Bestand-

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teilen, wie optische.Aufhellungsmittel, Farbstoffe, Parfüme und dgl., hergestellten Mittel, zeigen die folgenden Fehler:

(1) Das anionische, oberflächenaktibe Mittel macht die Enzyme teilweise unstabil. (2) Die alkalischen Gerüststoffe, wie Natriumtripolyphosphat und Natrium silikat, verursachen eine Inaktivierung des Enzyms, wenn sie mit den Enzymen bei Temperaturen höher als 40° G in Berührung kommen, (3) Die Reinigungssubstanz ergibt einen pH-Wert

} von 10 bis 11 in der wässrigen Lösung und schwächt die Stabilität des Enzyms. Auf Grund dieser grundsätzlichen Fehler wurden praktisch zufriedenstellende Reinigungsmitteil, die nur eine geringe Inaktivierung des Enzymes zeigen, bisher nicht erhalten.

Im Rahmen von ausgedehnten Untersuchungen mit verschiedenen Verbindungen, die die Inaktivierung des Enzyms hemmen, zur Einverleibung in verschiedene Waschmittelmassen wurde nun gefunden, dass N-Acy!aminosäuren mit einer Acylgruppe von 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Salze derselben oder Ester derselben, die nachfolgend als höhere N-Acylaminosäuren bezeichnet werden, den vorstehenden Zweck erfüllen und dass, wenn diese höheren N-Acylamino-

" säuren in Waschmittelmassen zusammen mit einem Enzym einverleibt werden, sie die Stabilität des Enzyms sowohl im wässrigen als auch im trockenen Pulverzustand erhöhen.

Jeweils eine der in Tabelle I aufgeführten höheren N-Acylaminosäuren wurde in einer Konzentration von 0,2 % zu einer wässrigen Lösung mit einem pH-Wert 10 zugesetzt, welche 2 % einer Reinigungsmittelbasis aus 25 Teilen Na-. trium-n-dodecylbenzolsulfonat oder Natrium-laurylsulfat als anionisches, oberflächenaktives Mittel, 50 Teilen Natriumtripolyphosphat, 5 Teilen Natriummetasilikat, 37 Teilen Glauber-Salz und 3 Teilen Carboxymethylcellulose

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und aus 0,1 % Protease (60 000 Einlieiten/g, Bezeichnung "PROTEASE" als Produkt der Ajinomoto Co., Inc.) als Enzym enthielt. Jede LösungWurde auf 50° C während 30 Minuten erhitzt und die verbliebene Aktivität des Enzyms bestimmt. Wie sich aus den Werten der Tabelle I ergibt, beträgt, falls die höhere N-Acylaminosäure nicht zugesetzt wird, das Ausmass der verbliebenen Aktivität des Enzyms lediglich 10 bis 20 %, während es 20 bis 55 % in Gegenwart der höheren N-Acylaminosäure beträgt. Dadurch ergibt sich, dass die höheren N-Acylaminosäure eine StabiIisierwirkung auf das Enzym besitzen.

	Tabelle I	Ausmass der Aktivität **	30	verbliebenen * (%)
Versuchs- Nr.	Höhere N-Acylamino säure	'Waschmittel grundlage /"4/*	55	Waschmit- telgrund- lage /17**
		10	30	20
1	ohne	28	35	25
2	N-Caproyl-L- valin	43	34	40
3	N-Capryl-L- valin	36		38
4	N-Lauroylglycin	26	41
5	N-Lauroyl-DL-alanin	64	39
6	N-Lauroylsarcosin	28	31
7	N-Laurcy 1-L-leucin	32	29
8	N-Lauroy1-L-threonin	31	35
9	N-Lauroy1-DL-methionin	N-Lauroyl-£-aminocapron säure 32	30
10		N-Lauroyl-S-benzyl-L-cystein 32	28
11	N-Myri stoyl-L-valin	39
12	N-Palmitoy1-L-valin	31
13	N-Palmitoylglycin	39
14	N-Palmitoyl-DL-alanin	40
15	N-Palmitoylsarcosin	45
16

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	Tabelle I	N-Palmitoyl-L-leucin	*	35	verbliebenen
	(Porsetzung)	N-Palmitoyl-L-threonin	33	Waschmit telgrund lage /B7**
Versuchs- Nr.		N-Palmitoyl-L-phenylalamin	32	32
	• Höhere N-Acylamino- Ausmass der säure Aktivität* * *	N-Stearoyl-L-valin	31	30
17	Waschmittel grundlage	N-Undecy1enoyl-L-valin	35	43
18	N-Lauroyl-L-asparaginsäure	26	35
19	N-Palmitoyl-L-asparaginsäure	33	28
20	N-Palmitoyl-L-asparagin	37	40
21	N-Palmitoyl-DL-homocystein- säure	29	35
22	N-Hydrierte Talgyl****- glutaminsäure	32	45
23	N-Lauroyl~L-arginin	36	30
24	N-Palmitoyl-L-arginin	48	31
25	N-Hydriertes· Talgyl****- L-arginin	38	35
26	N-Lauroy1-L-argininmethyl- ester	50	55
27	N-Lauroyl-L-ornithinmethyl- ester	25	58
28	Ν,Ν-Dimethyl-N-lauroyl-L- ornithin	49	36
29	N~Palmitoyl-L-lysinmethyl- ester	55	38
30	N-Hydriertes Talgyl****- L-arginin	54	62
31	N-Palmitoyl-L-lysinmethyl- ester	54	65
32	N-Stearoyl-L-serin	37	60
33		55
	* Reinigungsgrundlage UJ; enthält Natrium-n-do(	43
35
36		lecyl-
Fussnoten

benzolsulfonat als überwiegend aktiven Reinggungsbestandteil

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2Q6U80

** Heinigungsgrundlage /l/^: enthält Natriumlaurylsulfat

als überwiegenden aktiven Reinigungsbestandteil

*** Das Ausmass der verbliebenen Aktivität wurde als Prozentsatz von dem Vert der enzymatisehen Aktibität berechnet, welcher nach dem modifizierten Anson-Verfahren gemessen wurde.

**** Der Ausdruck "Hydriertes Talgyl" bezeichnet hydrierte Fettsäurereste von Ochsentalg.

Der Versuch erfolgte auch durch Zugabe von 0,4 % Protease und 0,8 % höherer N-Acylaminosäuren zu den vorstehenden Reinigungsgrundlagen /X/ und Z&Z in Pulverform. Die erhaltenen Reinigungsmittel wurden während 7 bis 14 Tagen bei 37° C unter den scharfen Bedingungen von 84 % relativer Feuchtigkeit in einem Exsikkator, der eine gesättigte, wässrige Ammoniumchloridlösung enthielt, stehengelassen und die verbliebenen Aktivitäten der Enzyme bestimmt. Die Reinigungsmittel zeigten höhere verbliebene Aktivitäten als diejenigen ohne höhere N-Acy!aminosäuren und sie erwiesen sich länger aufbewahrungsfähig, wie sich aus Tabelle II ergibt.

Tabelle II

Ver- Höhere N-Acylamino- Ausmass der verbliebenen suchs- säure Aktivität (%)

Nr. Reinigungs-Reinigungs

;rundlap;e /~hj grundlage U?g> 14 Tg. 7 Tg. 14 Tg.

37 ohne 62 ' 40 85 65

38 N-Lauroyl-L-arginin- 84 64 94 82 methylesterhydro-

chlorid

39 Natrium-N-hydriertes 100 100 98 95 Talgyl-L-glutamat

40 N-Palmitoyl-L-valin 94 90 100 92

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Die Eeinigungsmassen, die die höheren N-Acylaminosäuren und das Enzym enthalten, behalten nicht nur die Aktivität des Enzyms bei, sondern zeigen auch gute Heinigungswirkung während des Waschens, wie sich aus dem folgenden Versuch ergibt;

Zu der Eeinigungsgrundlage iü7j die Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat als aktiven Bestandteil enthielt, wurden Protease (60 000 Einheiten/g) und N-Palmitoy1-L-valin oder Natrium-N-hydriertes Talgyl-L-glutamat als höhere N-Aclyaminosäure zugesetzt. Ein künstlich verschmutztes Tuch (künstliche verschmutztes Baumwolltuch, Empa 116) wurde in einer 0,2%igen, wässrigen Lösung der vorstehenden Waschmittelgrundlage in einem Badverhältnis von 1 : 50 eingeweicht. Die Eeinigungsversuche erfolgten mit 100 Umdrehungen/Min, während 10 Minuten bei 30° G; die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt. Es ergibt sich, dass die Eeinigungseffekte besser als bei den üblichen Eeinigungsmassen sind.

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	Tabelle III	Protease (#)	Höhere N-Acyl- aminosäure	0,01	Reinigungs
Ver-		ohne	ohne	0,001	wirksamkeit (3)
suchs- Nr.	Zusammensetzung der Reinigungslösung	0,001	ohne	0,0002	60
41	Waschmittel grundlage £kj	0,001	Pal-Val^ ^;	0,1	68
42	0,2	0,001	Pal-Val	0,02	71
43	0,2	0,001	Pal-Val	0,005	67
44	0,2	0,001	TTp Q \ C— J XavT^J	0,001	69
45	0,2	0,001	HGS		69
46	0,2	0,001	HGS	67
47	0,2	0,001	HGS	73
48	0,2		73
49	0,2 .
	0,2

Fussnote: (1) Pal-Val: N-Palmitoyl-L-valin

(2) HGS: Natrium-N-hydriertes Talgyl-L-

glutamat

(3) Die Reinigungswirksamkeit wurde nach der folgenden Gleichung durch Trocknung des verschmutzten Tuches nach der Wäsche und Vergleich des Reflektionsausmasses mit einem Farb-Differenzmessgerät . mit Hunter-Standard (91,8) berechnet:

Reflexionausmass L (nach der Wäsche

Reflexionsausmass L' (vor der Wäsche

91,8 - Reflexionsausmass L^c (,vor d. Via sehe)

χ 100

Die geeignete Zusatzmenge der höheren N-Acylaminosäure zu der Waschmittelmasse ziir Erhöhung der Stabilität des ilnzyms liegt im Bereich von 0,1 bis 20 %, bezogen auf Reinigungsgrundlage, und in einer Menge von 20 % bis zum 10fachen, bezogen auf das Enzym, wozu auf Tabelle IV verwiesen wird.

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Das Enzym wird vorzugsweise in Form von Granulaten, die die höhere N-Acylaminosäure enthalten, zugegeben.

Tabelle IV

Ver- Zusammensetzung suchs- grundlage	der Reinigungs-	0,01	Höhere Acyl- aminosäure (%)	Ausmass der verblie benen Aktivität
Nr.	Waschmittel- Protease grundlage ßJ (%) (%)	0,01	ohne	Wach Stehen während 10 Minuten bei 50° G (%)
50	2	0,01	Pal-Val 0,1	41
51	2	0,01	Pal-Val 0,01	72
52	2	0,01	Pal-Val 0,002	62
53 ·	2	0,01	HGS 0,1	57
54	2	0,01	HGS 0,01	74
55	2	. HGS 0,002	65
56	2	Fussnote: Pal-Val: N-Palmitoyl-L-valin	60

HGS: Natrium-N-hydriertes Talgyl-L-glutamat

Die Reinigungsmassen gemäss der Erfindung können in sämtlichen Formen als Pulver, Granulate, Pasten und Lösungen vorliegen. Auch können synthetische Waschmittel für schwere Beanspruchung, die einen alkalischen Gerüststoff enthalten, oder synthetische Reinigungsmittel für niedere Beanspruchung, die keinen derartigen alkalischen Gerüststoff enthalten, bei denen der überwiegende aktive Reinigungsbestandteil aus einem anionischen, kationischen oder nichtionischen, oberflächenaktiven Mittel besteht, angewandt werden.

Die höheren N-Acylaminosäuren, die als Stabilisiermittel für die Enzymaktivität verwendet werden, haben selbst eine ausgezeichnete oberflächenaktive Wirkung und

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eine gute Stabilität in hartem Wasser. Deshalb können durch Anwendung dieser höheren N-Acylaminosäuren als überwiegendem aktivem Reinigungsmittel und Einverleibung des Enzyms hierzu gegebenenfalls zusammen mit einem Gerüststoff oder anderen Hilfsmitteln Reinigungsmassen mit guter Stabilität des Enzyms erhalten werden. Wie vorstehend ausgeführt, werden gemäss der Erfindung Reinigungsmassen, die ein Enzym enthalten, erhalten, wenn eine oder mehrere der bekannten Reinigungsmassen mit höheren N-Acylaminosäuren und Enzymen vermischt werden oder indem das Enzym zu der Reinigungsmasse zugegeben wird, welche die höhere N-Acylaminosäure teilweise oder als überwiegenden aktiven Reinigungsbestandteil enthält.

Wenn die höheren N-Acylaminosäuren als überwiegender Bestandteil des aktiven Reinigungsmittels verwendet wird, reicht es aus, das Enzym zuzusetzen, jedoch können auch andere oberflächenaktive Mittel, beispielsweise anionische, kationische oder nichtionische, und Gerüststoffe weiterhin entsprechend der Anforderung zugesetzt werden. Zum Unterschied von den üblichen synthetischen Waschmittel für hohe Beanspruchung zeigen die vorstehend erhaltenen Waschmittel gute Reinigungsfähigkeit und Schäumungswirkung selbst in hartem Wasser ohne Zusatz von alkalischen Gerüststoffen, wie Natriumtripolyphosphat und Natriumsilikat. Da sie keinen alkalischen Gerüststoff benötigen, ist der pH-Wert der Lösung niedrig und sie können in neutralen oder gering alkalischen Lösungen verwendet werden, wodurch die Stabilität des Enzyms weiterhin gefördert wird.

Die folgenden Tabellen V bis VII zeigen die Ergebnisse von Reinigungsversuchen, die mit unterschiedlichen Reinigungsmassen ausgeführt wurden, die Enzyme enthielten, und zeigen das Ausmass der verbliebenen Aktivität der Enzyme bei diesen Versuchen.

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	Tabelle V	Seinigungs- wirksamkeit	Ausmass d. "verbli e-	5
	(Protease-Gehalt)	nach 10 ffi.n.	nach "benen . 30 Min.Aktivität (%)
Ver- suchs-	Reinigungsmasse	60	70	11 11
Nr.
57	Rexnigungsgrundlage /Ä/ 0,2 g/dl Protease. 0,002	60 67	71 75
58	Reinigungsgrundlage £bT			1
Ver gleich 59	0,2 Protease 0,002 Natriumlauryl- sulfat 0,2
	Protease 0,002	68	76	52
60	"Tide" (Warenbezeichnung)
	0,2 Protease 0,002	67	75
61	Dinat ri um-N-hy dri ertes- Talgyl-DL-glutamat
	0,2 Protease 0.002

62

Erfindungs- 63
gemäss

Natrium-N-Lauroy1-DL-glutamat 0,2

Protease

0,002

68

Natrium-N-lauroyl-L-arginin 0,2

Protease

0,002

N-Myristoyl-L-leucin 0,2

Protease 0,002

N-Palmi toyl-L-phenylalanin 0,2

Protease 0,002

80

79

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48

42

46

Tabelle V (Fortsetzung)

Versuchs-
Nr.

Reinigungsmasse

Reinigungswirksamkeit nach
10 Min.

Ausmass d.

verblienach benen 30 Min.Aktivität (%)

Eeinigungsgrundlage

0,1

Na tri um-N-hydriertes

Talgyl-L-glutamat

0,1

Protease 0,002

82

Eeinigungsgrundlage worin das Natrium-ndodecylbenzolsulfat durch Natrium-N-hydri ertes-3}algyl-Ir-glutamat ersetzt ist 0,2

Protease 0,002

Natrium-N-cocoyl-L-glutamat 0,1

Natriumlaurylsulfat

77

60

Glauber-Salz	0,1	0,2
Protease	0,002	0,1
Natrium-N-cocoyl-	0,002
L-glutamat
Glauber-Salz
Protease

81

60

Fussnoten: (1)

Die Eeinigungsversuche erfolgten durch-Einweichen von künstlich verschmutztem Tuch (Empa 116) in einer 0,2%igen, wässrigen Lösung der Reinigungsmasse in einem Badverhältnis von 1 : 50 und Waschen mit 100 Umdrehungen/Min, bei 300 C.

(2) Der Wert der verbliebenen Aktivität ist der Wert, der erhalten wird, wenn die Reinigungslösung auf 50° C während 30 Minuten mit der 10fachen Konzentration der in Tabelle V angegebenen Eeinxgungsmasse erhitzt wurde.

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(3) Die Protease-Aktivität wurde entsprechend dem modifizierten Anson-Verfahren gemessen, wobei Casein als Substrat verwendet wurde und eine Einheit bedeutet den Betrag des Enzyms, welches 1 ug-Äquivalent an Tyrosin Je Minute bei 37° V verarbeitet.

	Ver-	!Tabelle	VI	g/dl	Reinigungs	nach	Ausmass
	suchs-	(Amylasegehalt)	0,2	wirksamkeit	. 30 Min.	d. ver
	Nr.	ßeinigungsmasse	0,002	nach		bliebe
			0,1	10 Min		nen Akti
						vität
					59	O)
	70		0,1
			0,002	39		80
Ver		Natriumlaurylsulfat
gleich			0,2
		Amylase	0,002
	71	Natriumlaurylsulfat			60
Er-		Dinat ri um-N-hy dri er-	0,1
fin-		tes Talgyl-DL-glu-		38	cn	100
dungs-	7?	tamat			57
gemäss	(t-	Amylase	0,1			ΛΛ
Ver		Natrium-n-dodecyl-	0,002	39		90
gleich		benzolsulfonat
	73	Amylase			61
Er-		Natrium-n-dodecyl-
fin-		benzolsulfonat		39		100
dungs- μ» s\ φη ft ^^ ft*		Dinatrium-N-hydri er-
gemass		tes O?algyl-DL-
	glutamat
	Amylase

Fussnoten: (1) Die Reinigungsversuche erfolgten durch Einweichen eines künstlich verschmutzten Tuches (Empa 112) in einer 0,2%igen, wässrigen Lösung der Reinigungsmasse in einem Badverhältnis von : 50 und Vaschen mit 100 Umdrehungen/Minte bei 30° C.

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(2) Der angegebene Wert der verbliebenen Aktivität bezeichnet denjenigen, wenn die Reinigungslösung auf 40° C während 30 Minuten in der 10fachen Konzentration der in Tabelle VI angegebenen Reinigungsmasse erhitzt wurde.

(3)Die Amylase-Aktivität wurde nach dem modifizierten Wohlgemuth-Verfahren bestimmt. Lösliche Stärke (1 ml einer 0,65%igen, löslichen Stärkelösung) wurde als Substrat verwendet und eine Einheit bezeichnet die Aktivität des Enzyms, die die Stärke zersetzt, bis die Farbreaktion der Stärke mit Jodid bei einem konstanten Wert (Absorption bei 660 mu. zu 0,300) erhalten wird, bei 40° (J während 10 Minuten im Gemisch mit der Enzymlösung.

(4) Eingesetzte Amylase: 10 000 Einheiten/g, bakterielles Enzym, isoliert aus einem Kulturmedium von Bacillus subtilis.

Tabelle VII
(Lipase-Gehalt)

	Versuchs- Nr.	Reinigungsmasse	g/dl 0,2 0,002	Reinigungs wirksamkeit	nach . 30 Min.	Ausmass d.ver
			0,1 0,1	nach 10 Min	59	blieb e- , nen Ak tivität (%)
Ver gleich	74-	Natriumlauryl- sulfat Lipase	0,002	4-1	61	50
Erfin- dungs- gemäss	75	Natriumlauryl- sulfat Dinatrium-N- hydriertes TaI- gyl-DL-glutamat	0,2 0,002	4-2		90
		Lipase	0,1 0,1 0,002		58
Ver gleich	76	Natrium-n-dodecyl- benzolsulfonat Lipase	39	63 109829	46
Erfin- dungs- gemäss	77	Natrium-n-dodecyl- "benzolsulfonat Dinatrium-N-hy driert es Talgyl- DL-glutamat Lipase	35	96 /1838

Fussnoten: (1) Die Reinigungsversuche erfolgten durch

Einweichen von künstlichem verschmutztem Tuch (Empa 116) in einer 0,2%igen, wässrigen Lösung einer Reinigungsmasse in einem Badverhältnis von 1 : 50 und durch Waschen mit 100 Umdrehungen/Min, bei 50° C.

(2) Der angegebene Wert der verbliebenen Aktivität bezeichnet den Wert, wenn die Reinigungslösung auf 400 c während 30 Minuten mit der 10fachen Konzentration der in Tabelle VII angegebenen Eeinigungsmasse erhitzt wurde.

| (3) Die Lipase-Aktivität wurde nach dem modi-

™ fixierten Xamada-Verfahr en (Journal of

the Agricultural Chemical Society of Japan, Band 36, Seite 860 (1962), bestimmt. Eine Einheit bedeutet die Menge des Enzyms, die 1 κ. Äquivalent Säure je Minute verarbeitet»

(4) Angewandte Lipase: 20 000 Einheiten/g, "Lipase MI" der Meito Sangyo Co., Inc.

Die höheren N-Acylaminosäuren, die als Stabilisatoren der Enzyme und als aktiver Eeinigungsbestandteil verwendet werden können, sind diejenigen, worin die Acylreste aus gesättigten oder ungesättigten Fettsäureresten mit 6 bis Kohlenstoffatomen bestellen, beispielsweise Caproyl, k Lauroyl, Tridecenoyl, Decanoyl, Myristoyl, Pentadecinoyl, Palmitoyl, Marganoyl, Stearoyl, Oleoyl und Resten von verfügbaren Fettsäuren, beispielsiireise Kokosnussöl, Fettsäureresten, Talgöl-Fettsäureresten, hydrierten Talgölfettsäureresten, Olivenöl-Pettsäureresten, Sojabohnen-Fettsäureresten, Mais-Fettsäureresten und dgl. Die Salze bestehen bevorzugt aus Alkalisalzen, wie Natrium- und Kaliumsalzen, Ammoniumsalzen, wasserlöslichen Aminsalzen, wie Alkoholaminsalzen, beispielsweise den Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalzen, und dem Triäthylaminsalz, basischen Aminosäuresalzen, falls saure, höhere N-Acylaminosäuren verwendet werden, Mineralsäuresalze, wie Hydrochlorid und

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Sulfat, organische SäureEalze, wie Acetat, Lactat, saure Aminosäuresalze, wenn basische höhere N-Acylaminosäuren verwendet werden. Die Aminosäure-Bestandteile sind saure Aminosäuren, wie Glutaminsäure, Asparaginsäure, Homocysteinsäure, Cysteinsäure und Aminoadipinsäure, basische Aminosäuren, wie Lysin, Arginin, Ornithin, Oxylysin, Diaminobuttersäure, Histidin und Isolysin, neutrale Aminosäuren, wie Glycin, Alanin,- Valin, Serin, Prolin, Leucin, Isoleucin, Oxyprolin, Methionin, Phenylalanin, Threonin, Tryptophan, Cystein, Cystin, !Tyrosin, Norvalin, Norleucin, Aminobuttersäure, Aminoisobuttersäure, Diaminopimerinsäure, Diana, nooxypimerinsäure, Pantonin, Taurin, Aminovaleriansäure und Aminocapronsäure. Diese Aminosäuren können auch als N-Methyl- oder H-Äthyl-Derivate vorliegen, wie N-Methylleucin, N-Methy!glycin, N-Methylalanin, Dimethylornithin und können weiterhin Peptid-Derivate sein. Als Beispiele für Ester seien niedrige Alkylester, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylester, oder höhere Alkylester, wie die Octyl- und Laurylester, aufgeführt.

Als derartige Aminosäurenbestandteile können in gewünschter Weise die aktiven Formen oder die racemischen Formen eingesetzt werden. Die N-Acylaminosäuren oder die Salze derselben oder Ester derselben können einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehr Verbindungen eingesetzt werden.

Die mit den vorstehenden höheren N-Acylaminosäuren vermischbaren Enzyme umfassen alkalische Protease, neutrale Protease, Amyijse und Idpase, die einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden können.

Die Reinigungsmassen gemäss der Erfindung können durch Vermischen eines oberflächenaktiven Mittels als überwiegendem aktiven Bestandteil, beispielsweise einem Alkylbenzyolsulfonat, höheren Alkoholsulfat, Alkyläthoxyäther-

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sulfat, α-Olefinsulfonat, Alkylarylsulfonat, Polyoxyäthylenalkylphenylather mit einem Gerüststoff, weiteren Hilfsmitteln, der höheren H-Acylaminosäure und dem Enzym hergestellt werden. Gewünschtenfalls können optische Aufhellungsmittel, Parfüme, Farbstoffe, Anti-Abscheidungsmittel, wie Carboxymethylcellulose, zugesetzt werden. Die Mittel werden auch erhalten, wenn die höhere N-Acylaminosäure allein oder zusammen mit oberflächenaktiven Mittel als aktives Eeinigungsmittel eingesetzt wird und gegebenenfalls ein Gerüststoff, andere Hilfsmittel und dgl., und das Enzym zugesetzt werden. Das Produkt kann in jeder Form eines Pulvers, Feststoffes, Paste, Granulat, Creme, Emulsion und Lösung je nach der geforderten Beschaffenheit vorliegen.

Die auf die vorstehende Weise erhaltenen Eeinigungsmittel besitzen die folgenden, ausgezeichneten Eigenschaften:

(1) Sie besitzt eine Stabilisier/wirkung auf das Enzym. Die üblichen, enzymhaltigen Reinigungsmassen verlieren die Enzymaktivität, wenn sie im getrockneten Pulverzustand aufbewahrt werden, während die vorliegende Reinigungsmasse während langer Aufbewahrungszeiträume auf Grund der Enzymstabilisierwirkung durch die höheren N-Acylaminosäuren beständig ist. Auch geht nur wenig Enzymaktivität beim Gebrauch verloren und deshalb können die Enzyme ihre eigenen Eigenschaften zufriedenstellend entwickeln.

(2) Sie hat eine ausreichende Reinigungswirkung. Da die höheren N-Acylaminosäuren selbst ausgezeichnete oberflächenaktive Wirkungen zeigen, haben die Reinigungsmassen, die die höheren li-Acylaminosäuren als Teil des aktiven Bestandteils oder als überwiegenden aktiven Bestandteil enthalten, mindestens gleiche oder überlegene

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Reinigungswirkungen gegenüber den üblichen Reinigungsmassen, ohne dass die günstigen Eigenschaften der anderen oberflächenaktiven Mittel, die hiermit vermischt sind, verschlechtert werden.

(3) Bei Anwendung der höheren N-Acy!aminosäuren als überwiegenden aktiven Reinigungsbestandteil werden enzymhaltige Reinigungsniassen mit den folgenden, ausgezeichneten Eigenschaften erhalten:

(a) Die Stabilität in hartem Wasser ist ausgezeichnet. Ohne Zugabe von alkalischen Gerüststoffen, wie Natriumtripolyphosphat und Natriumsilikat, welche die Enzymaktivität inaktivieren, können Reinigungsmassen mit ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich der Stabilität in hartem Wasser und der Reinigungswirkung erhalten werden.

(b) Die Masse wird unter neutralen oder schwach-alkalischen Bedingungen verwendet. Eine wässrige Lösung der höheren N-Acylaminosäuren ist neutral oder schwach-alkalisch und hat eine ausreichende Stabilität in hartem Wasser und zeigt eine erhöhte Reinigungswirkung in Verbindung mit dem Enzym. Ausserdem sind verschiedene Kombinationen der Enzyme möglich auf Grund der neutralen oder schwachalkalischen Anwendungsbedingungen und die Enzyme müssen nicht notwendigerweise stabil in Alkalien sein, wie es bei den bisher in den üblichen Reinigungsmassen angewandten der Fall war. Auch stabilisieren diese höheren N-Acylaminosäuren die Enzyme, so dass neutrale oder geringfügig alkalische Reinigungsmittel für weite Verwendungszwecke unter Einschluss der Entfettung von Wolle, Haarßhampoo und Reinigungsmittel zur Verwendung in der Küche erhalten werden.

(c) Sie verursachen keine Reizung. Da die höheren N-Acylaminisäuren eine Hautschutzwirkung besitzen und praktisch keine Reizung für die Haut ergeben, werden

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durch, die Reinigungsmassen, die diese Säure enthalten, die Haut nicht aufgerauht und ein angenehmer Griff auf der Haut nach dem Gebrauch erhalten.

(d) Die Masse besitzt eine antibakterielle oder bakteriostatische Wirksamkeit. Die höheren N-Acy!aminosäuren haben eine bakteriostatische Wirkung und deswegen wird die Haut beim Gebrauch desinfiziert.

Somit können die Reinigungsmassen gemäss der Erfindung im weiten Umfang als Reinigungsmittel für die Wäscherei , als Reinigungsmittel für die Verwendung in der Küche, als Reinigungsmittel für automatische !Dellerwäscher, als Shampoo, Seifenbarren, Reinigungscreme, Zahnpaste, industrielle Wollentfettung und Haushaltsreinigungsmittel verwendet werden.

Beispiel 1

100 1 Wasser wurden zu einem Gemisch aus 2,5 kg Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat, 2,5 kg Dinatrium-N-hydriertes Talgyl-DL-glutamat, 6 kg Katriumtripolyphosphat, 1 kg Natriummetasilikat, 7 kg Glauber-Salz und

0,6 kg Carboxymethylcellulose zugesetzt und die Lösung sprühgetrocknet, wobei 18 kg weisses, körnchenförmiges Reinigungsmittel erhalten wurden. Das Reinigungsmittel für die Wäsche wurde durch Vermischen des vorstehenden kornförmigen Reinigungsmittels mit 360 g kornförmiger Protease hergestellt.

Beispiel 2

Ein pulverförmiges Reinigungsmittel wurde durch Zusatz von 12g Protease zu einem Gemisch von 250 g Katrium-N-hydriertes Talgyl-L-glutamat und 5 g N-Lauroyl-L-ornithinlaurylesteracetat hergestellt.

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Beispiel 3

Ein enzymhaltiges Reinigungsmittel für die Wäscherei wurde durch Vermischen von 300 g des handelsüblichen Reinigungsmittels "Tide" für die Wäscherei (Produkt der Procter & Gamble Company) mit 6 g körnchenförmiger Protease und 10 g Dikalium-N-lauroyl-DL-aspartat hergestellt.

Beispiel 4

Zu einem Gemisch aus 500 g Natriumlaurylsulfat, 10 g Natrium-N-palmitoyl-L-valin, 1,4 kg Glauber-Salz und 50 g Carboxymethylcellulose wurden 2 g eines optischen Aufhellungsmittels zugesetzt und dann 24 g pulverförmige Protease eingemischt, so dass ein neutrales Reinigungsmittel für die Wäscherei in Pulverform erhalten wurde.

Beispiel 5

50 g Protease wurden mit einem Gemisch aus 3 kg Natrium-N-cocoyl-L-glutamat und 7 kg Glauber-Salz gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in Wasser gelöst und eine Gesamtmenge von 60 Liter erhalten und sprühgetrocknet, so dass ein neutrales Reinigungsmittel für die Wäscherei für Wolle und für synthetische Fasern erhalten wurde.

Beispiel 6

50 Triäthanolaminlaurylsulfat, 10 g Diäthanolamid der Laurinsäure, 10 g N-Lauroyl-L-isoleucin-monoäthanolaminsalz und eine geringe Menge Parfüme wurden in Wasser gelöst. 0,3 g Protease und 1 g Lipase wurden zugesetzt, und 300 g Gesamtmenge einer Paste als Shampoo-Zusammensetzung erhalten.

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Das Monoäthanolaminsalz wurde durch Lauroylierung eines Gemisches aus 60 % L-Leucin, 30 % L-Isoleucin, L-Valin, L-Alanin, L-Threonin und L-Methionin und durch überführung in das Monoäthanolaminsalz erhalten.

Beispiel 7

Eine desodorierende Reinigungscreme wurde durch Zugabe von 0,1 g Protease und einer sehr geringen Menge Parfüme zu einem Gemisch aus 35 g Mineralöl, 12 g Spermaceti, 2 g Bienenwachs, 5 S N-Lauroy1-L-arginin-methylester-DL-cc-pyrrolidon-carboxylat, 2 g Glycerin und 40 g Wasser erhalten.

Beispiel 8

Ein Reinigungsmittel für eine automatische Geschirrwasch/roaschine wurde durch Vermischen von 100 g Ammonium-N-talgyl-D-glutamat, 1 g Protease, 3 g Lipase und 5 h Amylase erhalten.

Beispiel 9

Ein Reinigungsmittel für die Verwendung in der Küche wurde durch Auflösen von 5 g Kalium-N-lauroyl-DL-alaninat und 0,5 g Protease in 200 g des handelsüblichen Reinigungsmittels für Anwendung in der Küche "Lipon IP" (Produkt der The Lion Oils and Fats Co., Ltd.) erhalten.

Beispiel 10

Ein flüssiges Reinigungsmittel für die Tellerwäsche wurde durch Zugabe von 0,1 g Protease und 1 g Amylase zu einem Gemisch aus 15 g Laurylalkohdäthersulfat, 10 g des

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Alkylolamids von Kokosnuss-Fettsäuren, 5 S Äthylalkohol und 2 g HT-Myristoyl-L-arginin-butylesterlactat erhalten.

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Claims

Pat entansprüche

1. Reinigungsmasse, gekennzeichnet durch den Zusatz einer N-Acylaminosäure mit einer Acylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder deren Salzen oder Estern und eines Enzyms zu einem Reinigungsmittel.

2. Reinigungsmasse, gekennzeichnet durch den Zusatz eines Enzyms zu einer N-Acylaminosäure mit Acylgruppen von 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Salzen oder

| Ester derselben als überwiegender aktiver Reinigungsmittelbestandteil.

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