DE2051767A1

DE2051767A1 - Vergaserkraftstoff

Info

Publication number: DE2051767A1
Application number: DE19702051767
Authority: DE
Inventors: Herbert Comstock Wappingers Falls Dorn Peter Lagrangeville N Y Morris (V St A) P
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1969-11-06
Filing date: 1970-10-22
Publication date: 1971-05-19
Also published as: FR2069039A5; US3676089A; DK134184B; JPS5015004B1; IE34664L; CH565855A5; SE372285B; IE34664B1; NO129635B; NL7016032A; DK134184C; BE758163A; CA926122A; ZA707089B; AT300164B; ES385218A1; GB1282964A

Description

Die Erfindung betrifft einen Kraftstoff für Verbrennungsmotoren mit Fremdzündung, der hauptsächlich aus einem im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffgemisch besteht.

Verbrennungskraftmaschinen, insbesondere Motoren mit hängenden Ventilen leiden unter der Ausbildung harter, festhaftender Ablagerungen auf Ansaugventilen und »kanälen. Diese Ablage» rungen sboren den Botrieb dieser Motoren. Wenn die Dicke der Ablagerungen zunimmt, zeigt der Motor Leistungsverlust, rauhen Leorlaul' und gelegentlich Abbrennen der Ventile. Wenn, die Ablagerun;;:;« übermäßig angewachsen sind, brechen T_eile davon ab und v/erden in don Verbrennungsraum gesaugt. Es sind B'älle bekannt, wo von diesen Ablagerungen Schaden am Kolben und den Kolbenringen verursacht wurden.

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, Die Art und Ursachen der Ablagerungen auf dem Ansaugventil sind schon vielfältig untersucht worden. Diese Ablagerungen bestehen im wesentlichen aus Nebenprodukten der Kraftstoff- ; verbrennung und Verschmutzungsprodukten des Schmieröls.Wie : Analysen der Ablagerungen gezeigt haben, wirken die im Schmier- ; öl enthaltenen Stoffe zur Verbesserung des Viskositätsindex

(VI-Improver) als Bindemittel für die Ablagerungen. Beispielsj weise sind Polymethacrylat-VI-Improver eine Stoffklasse, die _: zur Entstehung solcher Ablagerungen wesentlich beizutragen scheint.

; Die Betrachtung der Arbeitsweise eines Motors kann zeigen, B , wie die Verschmutzung durch Schmieröl zu den Ablagerungen im Ansaugsystem beiträgt. Sine mit Kerzen fremdgezündete Verbrennungsmascbine enthält einen Schmierölvorrat im Kurbelgehäuse. Wenn die Maschine läuft, erfolgt die Schmierung zunächst ■ durch das Öl im Kurbelgehäuse, das auf die Laufflächen der Maschine und die Zylinderwände gespritzt wird. Ein Teil dieses Öls wird jedoch zu den oberen Teilen des Motors gepumpt, um die dort arbeitenden Teile zu schmieren.· In einem Motor mit hängend angeordneten Ventilen läuft ein kleiner Ölstrom, der • zu den oberen Teilen der Maschine gepumpt wird, ständig an den

Einlaß- und Auslaßventilschäften herunter, um sie in ihren ' Führungen ständig zu schmieren. Das Öl, das am Ansaug-Ventil- ψ schaft, dem Ventilkopf und um den Ansaugkanal herum herabtropft, wird bei den dort herrschenden Temperaturen offenbar pyrolysiert und trägt dadurch zur Bildung und zum Aufwachsen der Ablagerungen bei.

Dieses Ablagerungsproblem spielt bei den Auslaßkanälen oder -ventilen keine wesentliche Rolle. Das dürfte den hohen Temperaturen am Auslaßventil während der Auslaßphase und der Einwirkung der ausgestoßenen Abgase zuzuschreiben sein, die entweder die Ausbildung von Ablagerungen nicht zulassen oder sie fortwährend ausbrennen und davontragen. Der Anmeldungsgegenstand hat jedoch aus bisher nicht genau bekannten Gründen überraschenderweise zu einem erheblichen und nicht zu erwartenden Ansteigen in der Lebensdauer auch von Auslaßventilen geführt.

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Aus der USA-Patentschrift 3 131 150 sind Reaktionsprodukte von W-substituierten Alkenylsuccinimiden und Polyaminen zur Verwendung in Schmierölen bekannt. Diese Reaktionsprodukte werden hergestellt durch Umsetzung eines Alkenylbernsteinsäureanhydrid.G, in dem der Alkenylrest etwa 30 - 200 Kohlenstoffatome enthält, mit etwa einem gleichgroßen molaren Anteil eines Polyamins, wie Tetraäthylenpentamin oder Dimethylaminopropylamin. Diese Reaktionsprodukte sind metallfreie oder aschefreie Detergentien für Schmieröle und wirken als Dispergiermittel für die Vorläufer der Ablagerungen im Schmieröl selbst, verhindern also die Ausbildung von Ablagerungen auf den Teilen des Motors.

Die USA-Patentschrift 3 172 892 beschreibt das Reaktionsprodukt von hochmolekularen Bernsteinsäuren und Bernsteinsäureanhydrid mit einem Äthylenpolyamin und seine Vervrendung in Schmierölen. Insbesondere wird die substituierte Bernsteinsäure oder Bernsteinsäureanhydrid, in der (bzw. dem) der Kohlenwasserstoffsubstituent ein großer, im wesentlichen aliphatisoher Rest, der wenigstens etwa 50 C-Atome enthält, mit wenigstens etwa 1/2 Äquivalent eines Äthylenamins umgesetzt und erhitzt, damit Acylierung und die Entfernung des dabei gebildeten Wassers eintreten. Diese Reaktionsprodukte wirken als Dispergiermittel für den Schlamm im Schmieröl bei den im Kurbelgehäuse herrschenden Temperaturen. |

In unserer USA-Patentanmeldung, Ser.No. 546,212, eingereicht am 29. April 1966, (die der deutschen Patentanmeldung D 70120 entspricht) wird ferner ein Vergaserkraftstoff vorgeschlagen, der ein gegebenenfalls hydriertes Polymerisat oder Mischpolymerisat enthält. Danach soll insbesondere ein Polymerisat, ein Mischpolymerisat oder ein hydriertes Polymerisat oder Mischpolymerisat eines ungesättigten Kohlenwasserstoffs nirt 2-6 Kohlenstoffatomen, das ein Molgewicht von etwa 500 ~ 3300 besitzt, in einer Konzentration vor) etwa 0,01 - 0., 20 Vol.-% in Vergaserkraftstoff einer Varbrennungsmas;chine Mit Kcr;'.enzünduri;~ verwendet -./erden. Diese Kraftstoffmischung

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verhindert die Bildung von Ablagerungen auf den Einlaßventilen und Motorenteilen.

Demgegenüber ist Gegenstand, der Erfindung ein Vergaserkraftstoff, bestehend aus einem im Benzinbereich siedenden Kohlen- " Wasserstoffgemisch und gekennzeichnet durch folgende Zusätze:

A) 0,0004 - 0,1 Ge\i.-% (bezogen auf das gesamte Kraftstoff gemisch) eines N-Polyamin-substituierten Bernsteinsäurehalbamids oder Bernsteinsäureimids, hergestellt aus Alkenylbernsteinsäure oder -bernsteinsäureanhydrid mit der Formeleinheit

R^! - CHCO -

* ■ . CH₂ - CO - , ■ .

in der R- ein Kohlenwasserstoffrest mit einem Molgewicht von . etwa 400 - 3000 ist, mit 1/2 - 2 Äquivalenten eines Polyamine von der allgemeinen Formel

R₉N(CH₉-CHNR)JR , R

in der X eine ganze Zahl von 1 - 6-und R Wasserstoff oder ein niedermolekularer Alkylrest ist, und

B) 0,003 - 0,20 Vol.-9ό eines Gemisches aus

| l) einem Polymerisat eines ungesättigten Cp - C/--Kohlenwas~ serstoffs,

2) einem Mischpolymerisat eines ungesättigten C₂ - C^- Kohlenwasserstoffs, oder

3) einem hydrierten Polymerisat oder Mischpolymerisat des C₂ - Cg-Kohlenwasserstoffs,

wobei die gegebenenfalls hydrierten Polymerisate und/oder Mischpolymerisate ein Molgewicht von etwa 500 - 3500 besitzen.

Es muß als überraschend angesehen werden, daß der Zusatz einer Kombination aus N-Polyamin-nubstituierton Alenyl-Bernsteinciiuro-

atnid ·

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oder -imid mit einem gegebenenfalls hydrierten Polymerisat oder Mischpolymerisat eines ungesättigten Cp - Cg-Kohlenwasserstoffs mit einem Molgeswicht von etwa 500 - 3500 zum Kraftstoff diesem verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der Rückstandsbildung verleiht. Das aus dem Grunde, weil N-Polyamin-substituiertes Alkenylsuecinamid bzw. -succinimid in einem Vergasokraftstoff für die Verhütung von Ablagerungen auf dem Ansaugventil oder im Ansaugkanal von Verbrennungsmaschinen mit Kerzenzündung praktisch keinen Einfluß hat.

Wie in den oben genannten Patentschriften näher ausgeführt ist, wird das N-Polyamin-substituierte Alkenylsuccinamid oder -imid durch Umsetzung einer Alkenylbernsteinsaure bzw. ihres Anhydrids mit der Pormeleinheit:

R'-CHCO-CH₂CO-,

in der R¹ ein Kohlenwasserstoffrest mit einem Molgewicht von etwa 400 - 3000 ist, mit 1/2 - 2 Äquivalenten eines Polyamins von der allgemeinen Formel

R₂N(CH₂-CHNR)_xR , R

in der χ eine ganze Zahl und R Wasserstoff oder ein niedermolekularer Alkylrest ist, hergestellt. Der Rest R¹ in der vorstehenden Formel ist ein Kohlenwasserstoff, der sich vorzugsweise von einem 2-5 C-Atome enthaltenden Olefin ableitet. Geeignete Olefine i'ür die Herstellung des Restes R' sind Äthylen , Propylen, 1-Buten, 2-Buten, Isobuten und die Amylene. Der Rest R¹ hat im allgemeinen ein Molgewicht von etv/a 400 - 3000, was einer Anzahl von 30 - 200 C-Atomen entspricht, wobei ein Molgewicht von etv/a 000 - 1200 bevorzugt wird.

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Der Rest R in dem Polyainin ist Wasserstoff oder ein niedermolekulares Alkylradikal, das 1 - 3 C-Atome enthält. X ist - eine ganze Zahl von 1 - etwa 6 und vorzugsweise etwa 2-4. ; Geeignete Polyamine lind Pqlyalkylenpolyamine, die der Formel entsprechen, sind Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Dipropylentriamin und Tripropylentetramin. Auch Dialkylaminoalkylenamine, wie Diniethylaminomethylamin, Dirnethylaminopropylamin, Diäthylaminopropylamin u.dgl. sind geeignet.

Etwa 1/2 - 2 Äquivalente des Polyamins werden mit der Alkenylsuccinsäure oder ihrem Anhydrid zum Reaktionsprodukt umgesetzt. Die Äquivalenz des Polyamins wird nach seinem Stickstoffgehalt berechnet, demnach besitzt Äthylendiamin 2 Äquivalente pro Mol. Es wird bevorzugt, etwa 1 Äquivalent der Alkenylsuccinsäure oder ihres Anhydrids mit etwa 1 Äquivalent des Polyamins umzu-r . setzen.

In einer typischen Reaktion wird ein Polyisobutylensuccinanhydrid hergestellt durch Umsetzung eines Mols eines Polybutene ;, mit einem Molgewicht von etwa ΪΟΟΟ mit 196 g (2 Mol) Maleinsäureanhydrid für 24 Stunden bei 200⁰C. Das Reaktionsgemisch ) wird abgekühlt und mit 750 ml Hexan versetzt. Die Lösung wird zur Entfernung fester Verunreinigungen filtriert und dann unter vollem Vakuum zur Entfernung des Hexans abgestrippt. Hierauf wird die Temperatur auf etwa 200⁰C erhöht, um alle Spuren des überschüsssigen Malein_vsäureanhydrids zu entfernen.

Zu einem Gemisch aus 1100 g (l Mol) des Polyisobutenylsuccinanhydrids und 400 ml Toluol werden bei Raumtemperatur langsam 52 g (0,5 Mol) Diäthylentriamin zugefügt. Das Gemisch wird erhitzt 'and das Wasser/Toluol-Aceotrop in einer Dean-Stark-Falle gesammelt. Die Reaktion ist vollständig, wenn sich kein weiteres Wasser mehr abscheidet. Dann wird das Gel sch bei vermindertem Druck auf 100⁰C erhitzt, um das Toluol zu entfernen, und ergibt ein Produkt, das hauptsächlich aus dem Bispolyisobutenylsuccinimd besteht. 109821'/1754 *

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In einer anderen typischen Arbeitsweise wird ein Polyisobutylensuccinsäureanhydrid hergestellt durch Umsetzung eines Mols eines Polybutens, das ein Molgewicht von etwa 1300 besitzt, mit 196 g (2 Mol) Maleinsäureanhydrid, 24 Stunden bei 200⁰C. Das Repktionsgemisch wird abgekühlt und mit 750 ml Hexan versetzt. Die Lösung wird zur Entfernung fester Verunreinigungen filtriert und dann unter vollem Vakuum zur Entfernung des Hexans abgestrippt. Hierauf v/ird die Temperatur auf etwa 200 C erhöht, um alle Spuren des überschüssigen Maleinsäureanhydrids zu entfernen.

Zu einem Gemisch von 1 Mol des.Polyisobutenylsuccinanhydrids und 400 ml Toluol wird bei Raumtemperatur langsam 0,5 Mol Äthylendiamin zugesetzt. Das Gemisch wird erhitzt, und das Wasser/Toluol-Aceotrop in einer Dean-Stark-Faile abgetrennt. Wenn sich kein Wasser mehr abscheidet, ist die Reaktion beendet. Dann wird das Gemisch bei vermindertem Druck auf etwa 100 C erhitzt, um das Toluol abzutreiben, und ergibt ein Produkt, das hauptsächlich aus Bis-polyisobutenylsuccinimid besteht.

D_as im Vergaserkraftstoff der Erfindung verwendete Polymerisat wird aus einem ungesättigten Kohlenwasserstoff, d.h. einem Mono-, Diolefin oder Mischpolymerisat von beiden hergestellt, das ein mittleres Molgewicht von etwa 500 - 3500 besitzt. Gemische von Olefinpolymerisaten mit einem mittleren Molgewicht in dem vorstehend genannten Bereich sind gleichfalls wirksam. Olefine, die man zur Hersteilung der PolyolefinpolyinerJ.sate verwenden kann, umfassen Äthylen, Propylen, 1- und 2--Buten, Isobuten, Amy 1 en, Hexylen, Butadien und Isopren. Die monomeren Olefine, aus denen man die Polyolefine herstellen kann, sind ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 2-6 C-Atomen» Für die Vergaserkraftstoffe nach der Erfindung werden die PoIyolefinpolymerisateaus C,- und C/-Olefinen, wie Propen und Isobuten, besonders bevorzugt. Andere Polyolefine, die sich eignen, lassen sich durch Cracken von Polyolefinpolymerisaten oder -mischpolyraeriEatcn von hohem Molgewicht zu Polymerisaten in dem vorstehend genannten Molgevrichtübereich erhalten. Auch die Derivate der vorstehenden Polymerisate, die man durch

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Hydrierung der Polymerisate erhält, sind wirksam und Teil der Erfindung. Unter dem Begriff "Polymerisate" werden die Polyolefinpolymerisate und ihre entsprechenden Wasserstoffderivate verstanden. f

Bei der Herstellung eines wirksamen- Vergaserkraftstoffs nach derErfindung ist das Molgewicht des Polymerisats wichtig. Die Kraftstoffe nach der Erfindung erfordern ein gegebenenfalls hydriertes Polymerisat, das ein mittleres Molgewicht im Bereich von etwa 500 - 3500 besitzt, bestimmt nach einer Osmometer-Methode. Sehr wirksame Vergaserkraftstoffe erhält man aus gegebenenfalls hydrierten Polymerisaten mit Molgewichten im bevorzugten Bereich von 650 - 2600. Sehr wirksame' Vergaserkraftstoffe kann man herstellen aus. verhältnismäßig..' niedermolekularen Polymerisaten, d.h. unisr Verwendung von Polymerisaten mit einem Molgewicht im Bereich von 650 - 995.

Das Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls hydrierten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten der Olefine ist bekannt und nicht Gegenstand der Erfindung. Das durchschnittliche Molgewicht der Polymerisate wird bestimmt nach der ASTM-Ösmpmetermethode D-2503-67. Beispiele für Polymerisate, die sich für den erfindungsgemäßen-Vergaserkraftstoff eignen, sind die folgenden, v/obei ihr durchschnittliches Molgewicht hinzugefügt ist: Polypropylen 800, Polypropylen 975, Polypropylen 1120, Polypropylen 1150, Polypropylen 1370, Polypropylen 2560, Polybuten-1 000, Polybuten-1 1200, Polyisobuten 850, Polyisobuten 1000, Polyisobuten 1200, Polyisobuten 1575, hydriertes Polybuten 1100, C^/C^-1; 1-^ithylen/Butylen-Ilischpolymerisat ⁸¹⁰· /^r;,eij,_cij„t^s^l-yec^o 'J-oC ζζ

Wie die oben genannten Patentschriften zeigen, ist das Verfahren zur Herstellung von N-Polyamin-substituiertera Alkylen succinamid oder -iraid bekannt. Es sei erv/ähnt, daß geeignete N-Polyamin-substituierte Alkenylsucclnaraide oder -imide oder diese enthaltende Gemische im Kandf;l erhältlich sind, Bs ist zweckmäßig, da« Reaktionsprodukten π in em Mineralölträgsr

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gelöst zu verwenden.

Die Kraftstoffgrundlage der Erfindung besteht aus einem Gemisch im Benzinbereich siedender Kohlenwasserstoffe. Dieser Grundbrennstoff kann geradkettige oder verzweigtkettige Paraffine, Cycloparaffine, Olefine und aromatische Kohlenwasserstoffe oder ihre Gemische enthalten. Dieser Brennstoff kann sich ableiten von Straight-Run-l^^^lLa, Polymerbenzin, natürlichem Benzin oder katalytisch bzw. thermisch gecradrten Kohlenwasserstoffen und katalytisch reformierten Ausgangsmaterialien und siedet im Bereich "von etwa 32 - 232⁰C. Die Zusammensetzung des Grundbrennstoffs ist nicht kritisch, auch seine Oktanzahl hat keinen wesentlichen Einfluß auf die Reinigungswirkung. Als Ausgangsmaterial für den erfindungsgemäßen Kraftstoff kann jedes herkömmliche Motorenbenzin dienen.

Der Kraftstoff nach der Erfindung kann auch alle üblicherweise in Vergaserkraftstoffen veitendeten Additive enthalten. Das Grundbenzin kann beispielsweise mit einer das Klopfen verhindernden Verbindung, wie einer Tetraalkylblei-Verbindung, z.B. Tetraäthyl-, Tetramethyl-, Tetrabutylblei und deren Gemischen in einer Konzentration von etwa 0,5 - 4,0 ml / 3,79 1 Benzin vermengt sein. Die für Motorenbenzine handelsübliche Tetraäthylbleimischung enthält ein AthylenchloridZ-bromid-Gemisch als Spülmittel zur Entfernung von Blei aus dem Verbrennungsraum in Form von flüchtigen Bleihalogeniden. Dem erfindungsgemäßen Vergaserkraftstoff können ferner alle üblichen Anti- icing- Additive, Korrosionsschutzmittel, Farbstoff ey **iga\_x die in den USA-Patentschriften 2 632 695, 2 844 449, 3 325 260, 3 232 724, 2 622 018 und 2 922 708 beschrieben sind, zugesetzt werden.

Der erfindurigsgeraäße Vergaserkraftstoff läßt sich herstellen, indem ω fm geeignete Mengen des erwähnten N-Polyamin-substiuierten Alkenylsuccinamids oder -iinids und Polymerisat, dem Grundbenzin hinzufügt. Diese Additive sind loieht löslich und können in joder Weise oder Reihenfolge beigemischt worden.

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Zur Prüfung des erfindungsgemäßen Kraftstoffs wurde der ",Buick Induction System Deposits Test" unter Verwendung eines, 1964-er Buick 425 CID'V-8-Motors angewandt. Diesen Untersuchungen lag die Äblagerungsbildung an Einlaßventilen und Ansaugkanälen des Motors zugrunde, wie später noch näher erläutert wird.

Bei diesem Test war der Motor mit einem Ventil zur Kurbelgehäuseentlüftung unter Überdruck ausgerüstet und auf einem Leistungsprüfstand aufgebaut, in dem die Drehzahl, Belastung und die Temperaturen des Motors gemessen wurden. Pro Versuchslauf erforderte diese Untersuchung etwa 1325 1 Kraftstoff und 15,1 1 Schmiermittel,.

Vor jedem V rsuchslauf wurden die Zylinderköpfe vollständig überarbeitet und neue Einlaßventile eingebaut. Es muß besonders darauf geachtet werden, daß das Spiel zwischen Einlaßventil und seiner Führung zwischen etwa 8,9 und 11,4 . ΙΟ"·⁵ mm (0,0035 - 0,0045 inch) .gehalten wird. Außerdem wurden die Ventilspalt-Weiten zwischen 1,19 - l,S§^m(3/64 bis 5/64 inch) gehalten. Ferner wurde der Motorenblock nach der für das 1964-er Buick-Modell geltenden Betriebsanleitung vollständig überholt, wenn das Durchblasen oder der Ölverbrauch übermäßig groß wurde.

Der Motor wurde mit 3,785 1 (4 Quarts) Öl beschickt und 15 Minuten lang mit einer Drehzahl von 1500 U/min, gespült. Nach, dem, Ablassen des Öls wurden 3,785 1 neues Öl eingefüllt und mit der Prüfung begonnen. Der Motor wurde mit einem vierstufigen 6-Stunden-Zyklus, insgesamt 16 Zyklen oder 96 Stunden lang, nach folgendem Schema betrieben:

' Stufe Zyklusdauer Stunden Betriebszustand

1 0-1 1 Leerlauf

2 1-4 3 Straßenbelastun,g

3 4-5 1 hohe Belastung

4 5-6 1 Ruhe

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	- 11	-	¹ 15	2051767
Arbeitsweise	Leerlaufstufe		1.5	Hohe Belastung
Drehzahl u/min	1000 ± 15	Stre.ßenbelastuns	±0.4	2250 ± 15
Belastung bhp^c	0	2250	40	75 ± 1.5
Luft/Brenn stoff-Verhält nis	11.5 ± 0.5	30 t	±2,5	12.2^a
Zündz e itpunkt ⁰KiVOT	30	12.2	1	34
Abgas-Rück druck, mm Hg	5,08^a		± 1	88,9^a
Einlaß-Luft temperatur C	60 ί 1	25,4	"· 1	60 ± 1
Kühlwasser- Auslaß-Tenroe- ratur ⁰C	93,3¹I	60 ±	93,3 $ 1
Öltemperatur (Kurbelge häuse) C	93,3^a	93,3	112 i 1
112 -

a typische Werte, nicht geregelt

b ungefähre Werte; Zündzeitpunkt auf 6° KWvOT bei 600 U/min eingestellt (KWvOT =°Kurbelwinkel vor oberem Totpunkt)

c 1 bhp = 1,0139 PS

Nach dem Ende eines Testlaufs wurden die Zylinderköpfe und Ventile ausgebaut und die Ventile visuell auf Ablagerungen an der Außenfläche des Ventiltellers untersuchte Die Ablagerungen am Einlaßventil wurden festgehalten und begutachtet nach einer von 10 - 1 laufenden Skala. Eine Note von 10 zeigte ein völlig sauberes Ventil an, hingegen wurde die Note 1 einem sehr stark verkrusteten Ventil beigelegt. Ablagerungen rund um die Ansaugöffnung wurden mit T (Spur), L (leicht), M (mittel) und H (stark) benotet.

Die Untersuchung des erfindungsgemäßen Kraftstoffs wird nachfolgend im einzelnen beschrieben:

Das verwendete Grundbenzin war ein typisches Superbenzin, das etwa 3 nil Tetraäthylblei/3,79 1 enthielt, Ausweislich einer FIA-Analyse bestand das Grundbenzin au π 25 % aromatischen, 20 % olef.inis.chen uid 55 % aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

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- 12 -

Dieses Benzin hatte einen Siedebeginn nach ASTM von 30,6⁰C, ein Siedeende von 191⁰C und eine Research- Oktanzahl von etwa 100. Sofern nicht anders angegeben, enthielt dieses Grundbenz:n 0,5 Vol.-% eines handelsüblichen Korrosionsschutz/Mineralöl~Additivgemisches. Dieses Additivgemisch hatte keinen merklichen Einfluß auf die Untersuchung der Ablagerungen am Einlaßventil und -kanal. Ein typisches handelsübliches Benzin ohne das Additiv nach der Erfindung ergab eine Note für das Einlaßventil von etwa 6,0 und eine Note für den Ansaugkanal von H (stark). Eine Verbesserung in der Ventilnote um 0,5 Einheiten über den Wert des Grundbenzins und eine annehmbare Beiiotuiig des Einlaßkanals, T oder L, stellt eine wesentliche Verbesserung dar. Eine Verbesserung um 1,0 Einheiteil oder allgemein auf 7,0 oder darüber und eine sinkende Note für den Einlaßkanäl ist eine wesentliche Verbesserung im Sauberkeitsgrad des Motors.

	Grundbenzin Grundbenzin + 0,013 ^:	Tabelle 1	Test	Ansaugkanal note
	System Deposits	Ventil- benotung	M- H
	Testze.it	5.8
Buick Induction	96
Kraftstoffzusammensetzung und Additiv-Konzentration
1.) 2.)

Gew.% des Produkts der Reaktion von 1 Mol Polyisobutenyl-1000-

succinanhydrid und 0.5.

Mol Diäthylentriaminv¹;. 96

3.) Grundbenzin + 0,1 Vol.%

Polypropen-800 96 8.0 T -

4.) Grundbenzin +0,05 Vol.%

Polypropen»800 96 6.2 M

5.) Grundbenzin + 0,075

VoI.% Polypropen-800 384 7.5 L

6.) Grundbenzin + 0,075 VoI % Polypropen-800

+ 0,013 Gew.% des Pro- ·

dukts der Reaktion von 1 Mol Polyisobutenyl-1000-succittanhydrid und 0,5 Mol Diäthylentriamin 384 8.4 L

^K ^enthielt kein Korror-.ionsschutz/MinernlÖladditii'·

] 0982 1 / T7-5.4

KraftstoffZusammensetzung und Additiv-Konzentration

7.) Grundbeiizin + 0,043 Vol.ltf Polypropen-800 + 0,013 Gew.% des Produkts der Reaktion von 1 Mol Polyisobutenyl-1000-succ.inanhydrid und 0,5 Mol Diäthylentriamin

Testzeit Ventil- Ansaugkanal- - benotuns; note

192

7.5

Die Beispiele 6 und 7 geben die Werte für den erfindungsgemäßen Kraftstoff wieder und zeigen überraschenderweise bessere Sauberkeit der Ansaugventile und -kanäle des Motors, die durch die Additiv-Korabination der Erfindung erreicht wurde.

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Claims

Patentansprüche L\/)Vergaserkraftstoff, bestehend aus einem im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffgemisch und g e k e η η ζ e i chn e t durch folgende Zusätze; ■ A) 0,0004 -0,1 Gew.-# (bezogen auf das gesamte Kraftstoff-. gemisch) eines N-Polyain.in-substituierten Bernsteinsäurehalbamids oder Bernsteinsäureimids, hergestellt aus Alkenylbernsteinsäure oder -bernsteinsäureanhydrid mit der Formeleinheit ■ R' - CHCO- J ■ ■·■■■■ ■ '· CH2-CO - , : in der R' ein Kohlenwasserstoffrest mit einem Molgewicht von etwa 400 - 3000 ist, mit 1/2 - 2 Äquivalenten eines PoIy- ■ amins von der allgemeinen Formel R0N(CHp-CHNRVR ': ■' ■' . R : ■: - i . ■ .. ■ ■■ "■·■ .: ■· in der χ eine ganze Zahl von 1-6 und R Wasserstoff oder ein niedermolekularer Alkylrest ist, und ι ?■■■ . B) 0,003 - 0,20 Vol.-9i

1) eines Polymerisats eines ungesättigten C₀-C,--Kohlenwasserstoffs,

2) eines Mischpolymerisate eines ungesättigten Cg-Cg-Kohlenv/asserstoffs, oder

: 3) eines hydrierten Polymerisats oder Mischpolymerisat!des Cg-C^-Kohlenwasserstoffs,

; wobei die gegebenenfalls hydrierten Polymerisate und/oder Mischpolymerisate ein Molgewicht von etwa 500 - 3500 besitzen.

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?.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein Molgewicht von etwa 800 - 1200 besitzt und R Wasserstoff ist.

3.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß χ im Polyarain»Anteil 2-4 beträgt.

4.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamin Diäthylentriamin ist.

5.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß das IJ-Polyamin-substituierte Alkenylbernsteinsäurehalbamid oder -bernsteinsäureimid das Produkt der Reaktion von Polybuten-lOOO-succinamidsäure oder -succinimid mit Diäthylentriamin ist.

6.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat des ungesättigten Kohlenwasserstoffs das Polypropylen 800 ist.

7.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat des ungesättigten Kohlenwasserstoffs aus einem C^-C^-Olefin hergestellt ist.

8.) Vergaserkraftstoff nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat des ungesättigten Kohlenwasserstoffs ein Molgewicht von etwa 650 - 2600 besitzt.

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