DE2047694A1 - Verfahren zur Herstellung von Trial ky !aluminiumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Trial ky !aluminiumverbindungenInfo
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Description
8 MÜNCHEN 2, HILBLESTRASSE 2O
2 8, Sep. 1970
Anwaltsakte 19 924
ße/Sch
ße/Sch
Ethyl Oorporation Richmond / USA.
"Verfahren zur Herstellung von Trialkylaluminiumverbindungen"
Diese Erfindung betrifft die Herstellung von Organoaluminiumverbindungen
und im besonderen betrifft sie ein verbessertes Verfahren, wodurch Trialkylaluminiuraverbindungen
mit verbesserter Qualität im Hinblick auf die strukturelle Identität der Alkylgruppen hergestellt
werden können.
Gase 3222 -2-
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Gemisohe von Olefin-Kohlenwasserstoffen können mit einem
Aluminiumtrialkyl, bei dem die Alkylgruppen leicht ersetzbar
sind, umgesetzt werden unter Bildung von Trialkylaluminiumverbindungen,
deren Alkylgruppen im allgemeinen den Olefinverbindungen des Gemische entsprechen. Olefingemisohe,
die für einen solchen Reaktionsablauf verwendet werden könnten, sind wünschenswerterweise vorherrschend
Vinylolefine, d.h. geradkettige alpha-Olefine oder 1-Alken-Kohlenwasserstoffe.
Im industriellen Maßstab enthalten Olefingemische weitere Isomeren, besonders 2-verzweigte-1-Olefine
oder Vinylidenolefine der Formel
C » ΟΠworin R ein Alkylrest ist.
Im allgemeinen bilden die Vinylolefine leichter die entsprechenden
mit Aluminium verbundenen Alkylgruppen in bekannten Reaktionen, wie Transalkylierung oder Verdrängung,
oder durch Addition zu einer bestehenden Aluminiumhydridbindung, beispielsweise bei einem Dialkylaluminiumhydrid.
Jedoch können die Vinylidenolefine der vorausgehenden
Struktur ebenso Aluminium aufnehmen und entsprechende Alkylgruppen bilden, die nicht erwünschte, beta-verzweigte
Alkylgruppen ßind. Wenn solche beta-verzweigten Alkylaluminiumverbindungen,
beispielsweise zu dem entsprechenden Alurainiumalkoxid oxidiert und dann unter Bildung des ent-
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sprechenden Alkohols hydrolysiert werden, ist der erhaltene Alkohol kein lineares Produkt, sondern weist Verzweigung
auf, die für viele Zwecke unerwünscht ist.
Weiterhin weisen Olefingemische gewöhnlich einige Innenolefinisomeren
der folgenden Formel
G = (T
H^ H
H^ H
auf, worin H wiederum eine Alkylgruppe ist. Obgleich solche Verbindungen mit Aluminiumhydridbindungen sich unter
Bildung entsprechender Alkylaluminiumgruppen umsetzen können, reagieren sie aber ziemlich langsam. Eine weitere Form
der isomeren Olefinstruktur sind schließlich die tri-substituierten Äthylenverbindungen der Formel
R R
^C = öd
^C = öd
R^ H
Diese sind wenigstens zur Addition und Bildung von Alkylaluminiumgruppen
der verschiedenen angegebenen Olefinisomeren
reaktionsfähig.
Nach der vorliegenden Erfindung wird ein Gemisch von Olefinen, einschließlich Vinyl-r und VinylidenoüeCinen, einer
selektiven Isomerisierung mit einem sauren Katalysator unterworfen,
wodurch die Vinylidenolefine wenigstens teilweise
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und selektiv zu trisubstituierten Äthylen-isomeren Olefinen umgewandelt werden. Danach wird der behandelte Olefinstrom
zur Herstellung der entsprechenden Trialkylaluminiumverbindungen
verwendet. Die so gebildeten Trialkylalumiriiumverbindungen
sind wünschenswerte Beschlckungsmaterialien
zur Herstellung anderer erwünschter Endprodukte, wie der Alkohole.
Die Katalysatoren zur Behandlung der Olefine sind Katalysatoren des sauren Typs, in Pestbett- oder Aufschlämmung systeinen,
einschließlich Sillkagel, Kieselaluminiumoxid, kristallinen Aluminiumoxidsilikaten (Molekularsieben),
aktiviertem Aluminiumoxid, Ionenaustauscherharzen, sauren Tonen wie Montmorillonit, Attapulgit, Mordenit, Diatomeenerde
und ähnliche anorganische Materialien.
Saure Katalysatoren, die eine wässrige Mineralsäure, wie Schwefel- oder Phosphorsäure enthalten, können ebenso als
Katalysatoren verwendet werden.
Die Isomerisierungsreaktion wird in einem Temperaturbereich von O bis 2000C, vorzugsweise bis zu ungefähr 14O°C
durchgeführt. Die zur Bewirkung der Isomerisierung erforderliche Zeit ändert sich mit dem Grad der gewünschten Wirksamkeit
und den Arbeitsbedingungen. Kontaktzeiten von wenigen
Minuten bis zu 100 Stunden können verwendet werden, wobei ein bevorzugter Bereich 1/2 bis 3 Stunden ist. Die
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Olefine, normalerweise in der flüssigen Phase, werden durch einen Turm geleitet, der mit dem Katalysator gepackt
ist, wobei ein geeigneter Bereich der flüssigen Durchsatzgeschwindigkeit von ungefähr 1/3 bis ungefähr 2
Volumen/Volum ungepackter Turm pro Ütunde ist. Die Arbeitsverfahren
können bei atmosphärischen oder autogenen Drücken durchgeführt werden. Der Katalysator wird gelegentlich
deaktiviert, wahrscheinlich wegen des Wassergehalts der Beschickungsolefine, kann aber bis zu 1OOQ
Stunden oder mehr arbeiten. Verbrauchter Katalysator kann durch frisches Material ersetzt oder reaktiviert werden.
In den Fällen, wo die Gebrauchsdauer des Katalysators ein besonderes Problem wegen des Vorhandenseins von Feuchtigkeit
oder anderen Verunreinigungen, wie Alkoholen oder rückständigen basischen oder alkalischen Reaktionspartnern,
ist es zweckmäßig, ein Üchutzbettverfahren mit einer Katalysatorbeschickung
für einen vorausgehenden Ablauf, der vorwärts dem hauptkatalytischen Bett angebracht ist, entweder
in einem ansatzweisen Arbeitsverfahren oder in einem kontinuierlichen Fließsystem zu verwenden.
Beispiele für spezifische im Handel erhältliche Katalysatoren sind:
Bilikagel - Grace Davison Division Grade 407
Davison Code No. 407-08-05-215
-6-
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20A7694
Mesh Size - 8-20 (Maschenweite 2,36 bis 0,8 mm) Cl = Q,85
Siliciumdioxid-Aluminiumoxid - Houdry - Code -24CP-6
und Code -511CP
(Versuchskatalysatoren)
Molekularsiebe - Typ 4A- 1,58 mm Pellets (1/1611)-
Bezeichnung: JTisher von Linde Air Products Corp,
of Union Carbide
Aktiviertes Aluminiumoxid - A541 - 8-14 Mesh (2,56
bis I116 mm Maschenweite)
Ionenaustauscher - Texyn - 101 - (H)
Bulfoniertes Polystyrol-Mischpolymerisat,
Wasserstofform
aktive Gruppe - ^SG,-lonenform H+ (95# Minimum)
aktive Gruppe - ^SG,-lonenform H+ (95# Minimum)
Maschengröfle - Sieböffnung: 0,4 bis 0,149 mm
(40-100) (Fisher label) \
Nach dem selektiven Isomerisieren werden die behandelten
01efingemische zur Herstellung von Trialkylaluminiuraverbindungen
entsprechend der Alkylgruppenverteilung in den Olefinen des Gemische verwendet. So wird das Gemisch von
alpha-Olefinen durch Transalkylierung (Verdrängung) mit
einem Trialkylaluminiumbeschickungsmaterial, in dem die
Alkylgruppe leicht verdrängbar ist, besonders einer tri-
einem Trialkylaluminiumbeschickungsmaterial, in dem die
Alkylgruppe leicht verdrängbar ist, besonders einer tri-
—7—
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beta-verzweigten Mkylaluminiumverbindung, wie Triisobutylaluminium,
umgesetzt.
Die Verfahren und Bedingungen zur Bewirkung des Verdrängungsverfahrens
sind dem Fachmann bekannt und in verschiedenen Patentschriften beschrieben, siehe beispielsweise
die Deutschen Patentschriften 1 248 047 und 1 238 026.
Spezifische fteaktionsverfahren sind in der Deutschen Patentschrift
1 258 406 und der Britischen Patentschrift 908 032 beschrieben. Im allgemeinen ist es wünschenswert,
daß der Anteil der zur Umsetzung bestimmten Olefine, d.h. die Vinylolefine, des behandelten Olefinstroms wenigstens
ungefähr 3 Mol pro Mol Aluminiummaterial, mit dem sie umgesetzt werden sollen, ausmachen sollten. Bevorzugte Vinylolef
in:Aluminiumreaktionsparter-Verhältnisse sind von ungefähr 3:1 bis 10:1.
Die Erkenntnisse und Verfahren der vorliegenden Erfindung g
finden besondere Anwendung bei der Verarbeitung bestimmter Ströme in bekannten Mehrstufenverfahren und in Kombinationen
derartiger Verfahren. In den Deutschen Patentschriften 1 248 047 und 1 238 026 sind Verfahren angegeben, bei denen
Trialkylaluminiumverbindungen hergestellt werden. Die Identität
und die Anteile ihrer Alkylgruppen wird durch Verwendung einer Vielzahl von Verdrängungsverfahren erreicht,
die eine Kreislaufführung der Ströme, die Gemische von Ole-
-8-
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finen, die oben beschrieben sind, notwendig machen. Das
Verfahren der Erfindung kann leicht vorteilhaft in solchen Verfahren verwendet werden. Beispielsweise kann das Verfahren
auf die Produktströme 35 oder 53 der in Figur
der angegebenen Patentschriften erläuterten Ausführungsformen oder auf Olefine, die zur Reinigung von unerwünschten
Isomeren bearbeitet werden (Strom 31 und (80 + 3Oa))
angewendet werden.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1
| Eine Olefinprobe des folgenden | Gehalts wu. |
| Olefine (Molekulargewicht) |
Mol % |
| Decene | Spur |
| Dodecene | 47,4# |
| Tetradecene | 31,6516 |
| Hexadeoene | 21,0JIi |
100, ( Analyse mittels Dampfphasenchromatographie.
geradkettige alpha (Vinyl) 56,0/o
1.1-Dialkyläthylene (Vinyliden) 14,0;*
Innenolefine (alle Varietäten) 30,0$
1OO,U*
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Als Analyslerungsverfahren wurden Dampfphasenchromatographie
und kernmagnetische Resonanz (KMR) verwendet. Wassergehalt - 20 Teile pro Million,
Ein Turm von ungefähr 600 ecm offenem Volumen und einem
Innendurchmesser von 12,7 mm (1/2 inch) wurde mit Silikagel Haschengröße Sieböffnung 2,38 bis 0,841 mm (8-20)
eines im Handel erhältlichen Standardtyps, das In der vorausgehenden
Beschreibung Davison Grade 407 entspricht,
gefüllt. Da3 voraus bezeichnete Olefin wurde durch den gefüllten Turm mit einer stündlichen flüssigen Durchsatzgeschwindigkeit
von 2,0, bezogen auf den Turm, der als offen angesehen wird (600 ecm), beschickt. Das Arbeitsverfahren
erfolgte kontinuierlich während 800 Stunden. Die Temperatur betrug 950C, Der Druck war atmosphärisch.
Proben wurden von Zeit zu Zeit entnommen und Analysen nach dem voraus bezeichneten Verfahren hergestellt. Die Anfangsanalysen zeigten, daß der Gehalt an 1.1-Dlalkyläthylenen
R'-CH9.
der beschickungsolefine zu den entsprechenden tri-substl
tuierten Äthylenen (verzweigte Innenolefine) nämlich
oder "* C=C
109817/2249 -ίο-
νΧΐρ—Ο—tlii-;, · it OIIq ^^ ^*—
^ oder C=C.
R"-CH CH "^" R"
isomerisiert wurde unter Bildung von ungefähr 95? trisubstituierten
und 5% 1.1-Dialkyläthylenen aus den anfangs lk% 1.1-Dialkyläthylenen. Das Gleichgewicht liegt bei etwa
97% trisubstituierter Verbindungen. Das Verhältnis Vinylolefine
zu Innenolefinen, ausgenommen die Erhöhung der Innenolefine infolge der trisubstituierten Xthylenen, änderte sich
nicht. Die Analyse zeigte, daß tatsächlich keine Dimerlsierung
von Olefinen eintrat.
Nach 800 Stunden zeigten die Analysen, daß sich die Umwandlung bedeutend verringert hatte, aber der Ab3trom
zeigte noch immer eine Umwandlung von ungefähr 40 % der
1.1-Dialkyläthylene zu den entsprechenden trisubstituierten Olefinen, - ν
Es wurde ein Gemisch der vorausgehend isomerisierten Olefine gesammelt, bei dem 90 bis 95 % der 1.1-Dialkylclthylene
zu trisubstituierten Äthylenen isomerisiert wurden. Diese Probe wurde dann einer ansatzweisen Verdrängungsreaktion
mit Triisobutylaluminium bei einer Temperatur von ungefähr 1100C unterworfen. Der Verdrängun^sreaktor war mit einem
Rückflußkühler ausgestattet, der das Entweichen von Isobuten ermöglichte, das gesammelt und gemessen wurae. Die
109817/2249
- 11 -
ORIGINAL
I1IuA und Olefine wurden in einem Molverhältnis 1:3, bezogen
auf den Vinylolefingehalt, umgesetzt.
Die erhaltenen Aluminiumalkylverbindungen wurden zu Aluminiumalkoxiden
oxidiert und diese zu Alkoholen hydrolysiert. Die Alkohole wurden mittels Dampfphasenchromatographie,
kernmagnetische Resonanz und andere Verfahren analysiert.
Alkohole, die in ähnlicher Weise aus ähnlichen Ausgangsolefinen
ohne die Isomerisierungsstufe hergestellt wurden, zeigten ungefähr die ^-ta^che Menge an verzweigten Alkoholgehalt
gegenüber den nach der Erfindung erhaltenen Alkohole.
Das vorausgehende Arbeitsverfahren wurde bei unterschiedlichen Bedingungen wiederholt. Beispielsweise wurden die
Arbeitsverfahren anstelle einer Isomerisierung bei 95°C
75°O ablaufen lassen, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten wurden. Die flüssige stündliche Durchsatzgeschwindigkeit
(FiöDG) wurde ebenso so niedrig wie 1/2 gehalten, wobei
ähnliche Ergebnisse erhalten wurden. Arbeitsverfahren wurden ebenso bei höheren Temperaturen von 100 und 120 G mit
kürzeren Verweilzeiten oder höheren ISDG von 2 bis ungefähr
3 durchgeführt. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten.
Das Arbeitsverfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, je-
-12-109817/22A9
doch unter Verwendung eines Siliciumdioxidaluminiumoxidkatalysators,
Houdry Code 24- CP-6. Die Isomerisierungsreaktion wurde bei 600O durchgeführt und es wurden ähnliche
Ergebnisse erhalten. Nach 240 Stunden Isomerisierungsverfahren wurden ungefähr 80$ Vinylidenolefine zu
tri-substituierten Äthylenen umgewandelt. Das zeitbedingte
Katalysatorverhalten war dem in Beispiel 1 verwendeten Katalysator
ziemlich ähnlich.
In dem folgenden Verfahren wurde eine unterschiedliche Olefinbeschickung nach dem Verfahren von Beispiel 1 verarbeitet.
Die Olefine wurden in diesem Falle durch Kettenaufwuchs mit Äthylen von Triäthylaluminium, danach durch
Äthylenverdrängung erhalten. Nach der Isomerisierungsreaktion und der Reaktion der umgewandelten Olefine mit Triisobutylaluminium
unter Bildung der entsprechenden Trialkylaluminiumverbindungen,
Oxidation und Hydrolyse zu Alkoholen wurden die folgenden Ergebnisse festgestellt
durch Analyse des Alkoholprodukts erhalten.
Primäre Alkohole - # verzweigt
| 1 | mit Isomerisierung |
ohne Isomerisierung |
-13- | |
| 1-Dodecanol | 2,12 | 5,1 | ||
| i-'fetradecenol | 3,02 | 12,0 | ||
| 1-Hexadecanol | 7,00 | 22,9 | ||
| 1-Octadecanol | 16,30 | 29,3 | ||
| 0 9 8 17/2249 |
Dieser Versuch zeigt Vergleichszahlen der einzelnen Alkoholmolekulargewichte.
Es wurde kein Versuch unternommen, optimale Bedingungen, sowohl für die Isomerisierung als
auch Verdrängung zu verwenden. Die Verbesserung ist im allgemeinen bei den höheren Molekulargewichten bedeutender,
was auf die Vinylolefinreinheit der Ausgangsolefine zurückfällt,
die charakteristischerweise bei den höheren Molekulargewichten in den meisten Olefinverfahren und bei Kettenaufwuchsverfahren
im besonderen abfällt.
Die Arbeitsverfahren von Beispiel 1 wurden mit den nachfolgend
angegebenen Katalysatoren wiederholt und es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten:
Aktiviertes Aluminiumoxid- 2,36 - 1,16 mm Maschenweite
(8-14 Mesh)
A 4A Molekularsieb und
Biliciumdioxidaluminiumoxid 511CP (Houdry).
Biliciumdioxidaluminiumoxid 511CP (Houdry).
In diesem Beispiel wurde das Verfahren von Beispiel 1 unter veränderten Bedingungen durchgeführt, wobei der
gleiche Katalysatoransatz zur Behandlung aufeinander folgender Anteile des gleichen Beschickungsraaterials verwendet
wurde.
-14-
109817/2249
| ι | 85 | Verweilzeit | Olefine - Mol? | innere 1 | 6 | |
| 85 | (Stde.) | Vinyl | 20,3 | finyliden | ||
| Temp. | 85 | 65,6 | 14,1 | |||
| • 0O | 85 | 17,5 | ||||
| Beschickung | 85 | 0,33 | 72,5 | 21,5 | 10,1 | |
| Probe | 30 | 0,5 | 68,5 | 21,5 | 10,1 | |
| 1 | 30 | 0,67 | 68,2 | 21,8 | 10,3 | |
| 2 | 100 | 0,67 | 67,9 | 21,8 | 10,7 | |
| V)J | 30 | 1,5 | 69,0 | 23,8 | 9,2 | |
| 4 | 65 | 72,0 (Ansatz) | 74,8 | 23,2 | 1,4 | |
| 5 | 30 | 70,0 (Ansatz) | 73,1 | 21,1 | 5,7 | |
| 6 | 100 | 0,67 | 67,0 | 23,2 | 11,9 | |
| 7 | 25 | 18,0 (Ansatz) | 70,5 | "21,6 | 6,3 | |
| 8 | 6,0. | 66,9 | 23,5 | 11,5 | ||
| 9 | 18,0 (Ansatz) | 72,4 | 23,5 | 4,1 | ||
| 10 | 1,5 | 71,4 | 24,3 | 5,1 | ||
| 11 | 96,0 (Ansatz) | 75,0 | 0,7 | |||
| 12 · | ||||||
| 13 |
■Beispiel 5
In diesem Arbeitsverfahren wurden erneut aufeinander folgende Anteile von Beschickungsmaterial deö gleichen Typs
mit einer frischen Beschickung des gleichen'Katalysatortyps
wie im vorausgehenden Beispiel verarbeitet. Die verwendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend
für die Proben angegeben.
109817/2249
- 15 -
ORIGINAL
| 25 | Beispiel 6 | - 15 - | Vinyl | 2047694 | Vinyliden | |
| 55 | Verweilzeit | 66,6 | Olefine - Mol# | 11,9 | ||
| 25 | (Stde.) | innere | ||||
| 55 | 75,2 | 21 ,-5 | 0,0 | |||
| Temp. | 25 | 74,0 | 1,6 | |||
| OC | 55 | 18,0 (Ansatz) | 74,4 | 24,8 | 0,0 | |
| Beschickung | 55 | 2,0 | 74,3 | 24,4 | 1,2 | |
| Probe | 55 | 16,0 (Ansatz) | 74,8 | 25,6 | 0,0 | |
| 1 | 55 | 4,0 | 73,6 | 24,5 | 2,0 | |
| 2 | 55 | 16,0 (Ansatz) | 74,9 | 25,2 | 1,2 | |
| 3 | 55 | 6,0 | 71,6 | 24,3 | 5,8 | |
| 4 | 55 | 6,0 | 69,7 | 23,9 | 8,3 | |
| 5 | 1,0 | 69,3 | 22,6 | 8,7 | ||
| 6 | 1,0 | 70,5 | 21,9 | 6,8 | ||
| 7 | 1,0 | 71,4 | 22,0 | 5,7 | ||
| 8 | 2,0 | 22,6 | ||||
| 9 | 2,0 | 22,9 | ||||
| 10 | ||||||
| 11 | ||||||
| 12 | ||||||
Es wurde wiederum eine Keihe von Proben einer üblichen
Ansatzbeschickung von Olefinen behandelt und die Olefine nach jeder Behandlung analysiert. Die verwendeten Bedingungen und erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend angegeben.
Ansatzbeschickung von Olefinen behandelt und die Olefine nach jeder Behandlung analysiert. Die verwendeten Bedingungen und erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend angegeben.
-16-
109817/2249
| 55 | - 16 - | 204 | 7694 | innere | Vinyliden | |
| 55 | Verweilzeit | 50,6 | 15,0 | |||
| ^ | (Stde.) | Olefine - Mol# | ||||
| 55 | Vinyl | 52,4 | 8,0 | |||
| 55 | 56,4 | 52,5 | 7,8 | |||
| 55 | 2,0 | 52,5 | 8,5 | |||
| Temp. | _ | 2,0 | 59,6 | 51,8 | 9,4 | |
| oc | 2,o | 59,7 | 52,1 | 9,1 | ||
| Beschickung | 2,0 | 59,4 | 51,5 | 10,4 | ||
| Probe | 2,0 | 58,9 | 52,1 | 8,7 | ||
| 1 | 2,0 | 58,8 | ||||
| 2 | _ | 58,1 | ||||
| 5 | 59,2 | |||||
| 4 | ||||||
| 5 | ||||||
| 6 | ||||||
| 7 | ||||||
Probe 7 war ein Gemisch der Proben 1 bis 6 einschließlich.
Das in den vorausgehenden Beispielen verwendete Silikagel
wurde durch Behandlung mit Methanol bei erhöhten Temperaturen von ungefähr 1200C regeneriert. Das Methanol
wurde unter Vakuum entfernt. Der regenerierte Katalysator wurde wie in den vorausgehenden Beispielen geprüft und
war dem neuen Katalysator ähnlich.
Beispiel 1 wurde mit dem Ionenaußtauscherharz fiexyne 101 H
wiederholt, Es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.
Beispiel 1 wurde in einem Glaskolben bei Zimmertemperatur
109817/22 A 9 "1?"
und atmosphärischem Druck unter Verwendung von ungefähr
10 Gew.% einer 80 Gew.^igen HpSO^-20 Gew.^igen Wasserlösung
1 1/2 Stunden wiederholt. Man erhielt ein Gemisch mit einem ungefähr 95 '· 1 Molverhältnis Vinylidenolefine zu
trisubstituierten Äthylenen.
Das Produkt wurde getrocknet, in herkömmlicher Weise mit TIBA umgesetzt, der Oxidation unterworfen, die flüchtigen
Bestandteile von den Trialkoxiden entfernt durch Abstreifen und durch Hydrolyse unter Bildung von Alkoholen, die
leicht mittels Dampfphasenchromatographie und kernmagnetischen Resonanzverfahren bestimmt werden konnten.
-18-
1 0 9 8 1 7 / 2 2 U 9
Claims (3)
- - 18 —
Patentansprüche :/ 1./Verfahren zur Herstellung von Trialkylaluminiumverbindungen aus einem Beschickungsgemisch von U^- bis CUq-Olefinen und vorherrschend Vinylolefinen, jedoch unter Vorhandensein anderer Vinylisomeren einschließlich Vinylidenolefinen dadurch gekennzeichnet, daß man das Beschikkungsgemisch mit einem Isomerisierungskatalysator des Säuretyps in Kontakt bringt und die Vinylidenolefine selektiv wenigstens teilweise zu Trialkyläthylenolefinen isomerisiert und das so behandelte Gemisch der Olefine unter Verdrängungsbedingungen mit einer Trialkylaluminiumverbindung zur Umsetzung bringt, die Alkylgruppen in unterschiedlicher Kettenlänge gegenüber den Olefinen des Gemische aufweist, wodurch man ein Gemisch von Trialkylaluminiumverbindungen mit vorherrschend η-Alkylgruppen entsprechend den Vinylolefinen des so behandelten Olefingemischs bildet. - 2. Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen anorganischen sauren Feststoff, wie Silikagel, Kieselaluminiumoxid, kristalline Aluminiumoxidsilikate, aktiviertes Aluminiumoxid oder einen sauren Ton verwendet.-19-109817/22A9
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als Beschickungsolefine vorherrschend C^p--bis CLg-Olefine gerader Kohlenstoffanzahl und als Trialkylaluminiumverbindung, mit der die behandelten Olefine umgesetzt werden, Triisobutylaluminium verwendet.4-, Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man die hergestellten Trialkylaluminiumverbindungen danach unter Bildung der entsprechenden Aluminiumtrialkoxide oxidiert, die dann unter Bildung von Alkoholen entsprechend den Alkylgruppen hydrolysiert werden.109817/2249
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86206269A | 1969-09-29 | 1969-09-29 | |
| US86206269 | 1969-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2047694A1 true DE2047694A1 (de) | 1971-04-22 |
| DE2047694C DE2047694C (de) | 1973-01-18 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1332354A (en) | 1973-10-03 |
| FR2062538A5 (de) | 1971-06-25 |
| US3686250A (en) | 1972-08-22 |
| NL7014333A (de) | 1971-03-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |