DE2042949B2 - Verfahren zum waschbestaendigen flammfestausruesten von cellulosefasergut - Google Patents

Description

Gegenstand des Hauptpatentes 19 30 308 ist ein Verfahren zum waschbeständigen Flammfestausrüsten von Cellulosefasergut durch Behandlung mit N-Methylolgruppen enthaltenden Organophosphorverbindungen und anschließende Hitzebehandlung und ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasergut mit N-Methylol-Gruppen enthaltenden Phosphonsäureestern der allgemeinen Formel 1

RO CH,OH

O=P-(CH₂),,-O —CO —N (I)

RO Y

in der R einen niederen Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, η Zahlen von 1 bis 4 und Y Wasserstoff oder den Rest -CH₂OH bedeuten, vorteilhaft unter Zugabe von Aminoplast-Vorkondensaten und/oder Aminoplast-Kondensationskatalysatoren, imprägniert und anschließend der Hitzebehandlung aussetzt.

Es wurde nun gefunden, daß man gleichartige günstige Effekte erhält, wenn man zur Imprägnierung statt der vorstehend angegebenen Phosphonsäureester solche der allgemeinen Formel

RO CH₂OH

O== P-CHR' -O -CO-N (II)

RO Y

verwendet, worin R und R' für niedere Alkylreste mit vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und Y wie bei den Verbindungen nach dem Hauptpatent Wasserstoff oder den Rest -CH₂OH bedeutet. Die weitere Ausgestaltung der Erfindung gemäß Hauptpatent besteht also darin, daß in den bei dem Verfahren eingesetzten Phosphonsä\ireestermolekülen der geradkettige Alkylenrest -(CH:),,- durch den verzweigten Alkylenrest —CHR'- ersetzt ist.

Die Produkte der Formel II werden durch an sich bekannte Formalisierung der entsprechenden Urethanalkylphosphonesterder Formel 111

(RO)₂P(O)CHR-O-CO-NH₂ (111)

in welcher R und R' die vorstehend genannten Bedeutungen haben, erhalten. Diese erhält man aus den bekannten Hydroxylalkylphosphonester (vgl. Hour, ben-Weyl, 4. Auflage, Band 12/1, Seite 478) der Formel IV

(RO)₂P(O)CHR-OH (IV)

nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Phosgenierung und anschließender Umsetzung der so erhaltenen Chlorkohlensäureester der Formel V mit NH₃

(RO)₂P(O)CHR'-OCOCK= V) + 2NH.,

—-> III + NH₄CI

oder mittels Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit Chlorsulfonylisocyanat und anschließende Hydrolyse der primär erhaltenen Umsetzungsprodukte ίο der Formel VI

(RO)₂P(O)CHR'- OCONHSO₂CIf= VI) + H₂O —► III + HCl + H₂SO₄

DieDurchführungdesvorliegendenVerfahiensmitden Produkten der Formel II erfolgt in gleicher Weise wie in der Patentschrift 19 30 308 des Hauptpatentes beschrieben und führt zu gleichartig günstigen Effekten.

Beispiel 1

Ein Baumwoll-Molleskin-Gewebe(200 g/m²) wird auf dem Foulard bei etwa 25°C mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die im Liter 250 g Ν,Ν-Dimethylol-i-ure-■Γ) thano-äthyl-1-phosphonsäure-dimethylester der Formel VII

(CH₁O)₂P(O)CH(CHj)OCON(CH₂OH)₂ (VII)

ferner 50 g Pentamethylol-melamin-trimethyläther und 4 g Ammoniumchlorid enthält.

Bei der Imprägnierung wurde ein Abquetscheffekt von 80% Gewichtszunahme eingehalten.

Das Gewebe wurde bei 10O⁰C auf etwa 8 Gewichtsprozent Restfeuchte vorgetrocknet und anschließend zur Kondensation 4 Minuten lang auf 170⁰C erhitzt. Das so ausgerüstete Gewebe hat einen angenehmen vollen Griff, ist in seiner Festigkeit nicht geschädigt und zeigt im vertikalen Flammschutztest nach DlN 53 906 eine Einbrennlänge von 8,0 cm. Diese Eigenschaften bleiben auch nach einer 15 Minuten andauernden Wäsche bei 95°C mit einer 0,2%igen wäßrigen Sodalösung erhalten.

Zur Herstellung der Verbindung VII war der bekannte 1-Hydroxyäthyl-i-phosphonsäure-dimethylester ( H ο übe η — Weyl, Band 12/1, Seite 478) zu 2 Mol Phosgen bei O⁰C zugetropft worden; nach Abdestillieren des abgespaltenen HCl und des über-

schlissigen Phosgens bei 10—20"C wurde der ölige Chlorkohlensäureester der Formel VIII

(CH₁O)₂P(O)CH(CH₁)C)COCl

(Viii)

(gef. 16,9% Cl; ber. 16,4% Cl) in 95%iger A .-,beute erhalten. Die Verbindung VIII wurde anschließend in die 5fache Volumenmenge vorgelegtes Chloroform getropft, in die gleichzeitig 2 Mol Ammoniak eingeblasen wurden. Dann wurde das als Nebenprodukt w gebildete, sich ausscheidende NH₄Cl abgesaugt und mehrmals mit Chloroform gewaschen.

Aus dem gesamten Filtrat, in dem das Urethan der Formel IX

I")

(CH.,O)₂P(O)CH(CH.,)0C0NH₂ (IX)

gelöst ist, wurde im Vakuum das Chloroform bei 40°C abdestilliert, wobei die Verbindung in 80%iger Ausbeute der Theorie auskristallisiert; Fp. 98°C; nach Umkristallisieren aus 2 Teilen heißem Aceton Fp. 108° C.

Analyse für C₁H,:NO-,P:

Ben:

C 30,5. H 6,0, N 7,0, P 15,7%;

gef.;

C 30,3, H 6,1, N 7,5, P 15,6. OCHi 31,4%.

0,55 Mol des Urethans der Formel IX wurde in 1,1 Mol 37%igem Formalin bei 50°C unter Rühren gelöst und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten, wobei der pH-Wert von 4 mittels 13 ecm 2 N-NaOH auf pH 8,4 erhöht und gehalten wurde. Zuletzt wurde mit alkalischer Jodlösung in bekannter Weise 17,3% Gesamtformaldehyd (CH₂O-Einsatz 17,0%), jedoch mit Hydroxylamin nur 4,3% freies CH2O gefunden, was mindestens 50 Mol-% der Verbindung VIl neben höchstens 50 Mol-% der Monomethylolverbindung entspricht.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum waschbeständigen Flammfestausrüsten von Cellulosefasergut durch Imprägnieren des Fasergutes mit N-Methylol-Gruppen enthaltenden Phosphonsäureestern. vorteilhaft unter Zugabe von Aminoplast-Vorkondensaten und/oder Aminoplast-Kondensationskatalysatoren, und anschließender Hitzebehandlung gemäß Patent 19 30 308, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Methylol-Gruppen enthaltende Phosphonsäurcester solche der allgemeinen Formel

   RO CH₁OH

   O=P-CHR-O-CO-N

   \
   RO Y

   in der R und R' niedere Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y ein Wasserstoffatom oder den Rest -CH₂OH bedeuten, einsetzt.